JPS61174392A - 耐食性を有する工業用材料 - Google Patents
耐食性を有する工業用材料Info
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- JPS61174392A JPS61174392A JP1398385A JP1398385A JPS61174392A JP S61174392 A JPS61174392 A JP S61174392A JP 1398385 A JP1398385 A JP 1398385A JP 1398385 A JP1398385 A JP 1398385A JP S61174392 A JPS61174392 A JP S61174392A
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- Japan
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- corrosion resistance
- base material
- treatment
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- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、少なくともその表面が金属よりなる基材上に
防錆効果の高い保護膜を形成し、もって基材としての耐
食性を向上せしめた各種の工業用部品に用いて好適な耐
食性を有する工業用材料に関するものである。
防錆効果の高い保護膜を形成し、もって基材としての耐
食性を向上せしめた各種の工業用部品に用いて好適な耐
食性を有する工業用材料に関するものである。
（従来の技術とその問題点）
一般に金属は、材質的に程度の差はあるも種々の使用条
件、環境等によって発生する腐食という問題は仲々避け
られず、これに付随して生じる機能的及び外観的な問題
も無視できないことから、従来よりそれ自身に何らかの
防錆処理を施すことによってこれに対処している。
件、環境等によって発生する腐食という問題は仲々避け
られず、これに付随して生じる機能的及び外観的な問題
も無視できないことから、従来よりそれ自身に何らかの
防錆処理を施すことによってこれに対処している。
具体的には９例えば、金属表面により耐食性の優れた貴
金属等の金属のめっきを厚くして行なう方法や、金属表
面にアニオン系或いはカチオン系の界面活性剤、または
防錆油を塗布してなる方法、更に金属がアルミニウムで
ある場合にはアルマイト処理を施してなる方法であるが
。
金属等の金属のめっきを厚くして行なう方法や、金属表
面にアニオン系或いはカチオン系の界面活性剤、または
防錆油を塗布してなる方法、更に金属がアルミニウムで
ある場合にはアルマイト処理を施してなる方法であるが
。
このうち金属めっきによる方法やアルマイト処理による
ものは９品質を向上させる一七なると製造工程上繁雑と
なりがちで、生産性が比較的悪くコスト高はなるという
欠点を有しており、また界面活性剤や防錆油による塗布
の場合は、経時的或いは特殊な環境下においてはこれら
の塗布層が劣化して耐久性の点で保証し難いという欠点
を有している。
ものは９品質を向上させる一七なると製造工程上繁雑と
なりがちで、生産性が比較的悪くコスト高はなるという
欠点を有しており、また界面活性剤や防錆油による塗布
の場合は、経時的或いは特殊な環境下においてはこれら
の塗布層が劣化して耐久性の点で保証し難いという欠点
を有している。
そこで近年では、低コストで可能な処理として１例えば
ニッケルめっきを行なった上に後処理としてクロメート
処理を施したり、或いはアルミニウムにおいては化成処
理を施すこと等も行なわれているが、これらのものは基
本的に満足のいく耐食性を得るまでには至っておらず。
ニッケルめっきを行なった上に後処理としてクロメート
処理を施したり、或いはアルミニウムにおいては化成処
理を施すこと等も行なわれているが、これらのものは基
本的に満足のいく耐食性を得るまでには至っておらず。
このため使用時に種々の制約を受けるなどその後の改良
が望まれていた。
が望まれていた。
（問題点を解決するための手段）
本発明はこの様な状況に鑑みなされたものであって、少
なくともその表面が金属よりなる基材上に特定の化合物
による保護膜を形成することによシ、基材表面の改質を
行ない容易でしかも低コストに、且つ、耐久性及び従来
のものよシも一段と優れた耐食性を示す工業用材料を提
供することを目的とするものである。
なくともその表面が金属よりなる基材上に特定の化合物
による保護膜を形成することによシ、基材表面の改質を
行ない容易でしかも低コストに、且つ、耐久性及び従来
のものよシも一段と優れた耐食性を示す工業用材料を提
供することを目的とするものである。
即ち本発明は、少なくともその表面が金属よすする基材
上に、パーフロロアルキル官能シランによる保護膜を形
成してなる耐食性を有する工業用材料を要旨とするもの
である。
上に、パーフロロアルキル官能シランによる保護膜を形
成してなる耐食性を有する工業用材料を要旨とするもの
である。
以下２本発明を詳述する。
本発明において使用される基材は、金属、樹゛脂、セラ
ミック等何れでも良いが、少なくともその表面は金属で
あることが必須である。即ち。
ミック等何れでも良いが、少なくともその表面は金属で
あることが必須である。即ち。
基材として樹脂やセラミックを用いた場合番こけ。
その最表面に例えば金属めっきによる層が形成されてい
るものである。
るものである。
これら基材上には２本発明の最大の特徴点で６るパーフ
ロロアルキル官能シランによる保護膜が形成されている
めりのハ為クロロアルキル官能シランの具体例としては
、Ｃ！Ｆ３０Ｈ２０Ｈ２Ｓｉ（００Ｈ３）３，０Ｆ５（
ＣＦ２）５Ｃ！Ｈ２ＣＨ２Ｓ１（００Ｈ３）３．０Ｆ３
（ＯＦ２）７０Ｈ２０Ｈ２Ｓｉ（００Ｈ３） ５ ＋
ＯＦ ３（ＯＦ ２ ） ７０ Ｈ２ＣＨ２０Ｈ３Ｓ
ｒ （ＯＣＨ３）２，０Ｆ３（ＯＦ２）６０００（ＯＨ
２）３８ｉ（００Ｈ３）３，０ＦＪ（ＯＦ２）６ＣＯ８
（ＯＨ２）３Ｓｉ（００Ｈ５）ｓ、０Ｆ３（ＯＩｉ’２
）６０ＯＮＨ（ＯＨ２）３８ｉ（００２Ｈ５）ｓ、Ｏ
Ｆｓ （ＣＦ２ ）７８０２ＮＨ（ＯＨ２）５８ｉ （
００２Ｈ５）３． ＣＦ３（ＯＦ２ ）７０Ｈ２０Ｈ
２５ＣＨ２（３Ｈ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３．（３ＦＡ（Ｏ
Ｆ、２・）？’ＯＨ・２ＩＣＨ２ＳＣ１１２０Ｈ２Ｓ
ｉ （Ｃ１（Ｊ Ｈ５） ３ ＋ （Ｊ ８ ｐ １
７０ Ｈ２’ＯＨ２８１（００Ｈ３）３．０８Ｆ＋ ７
０Ｈ２０Ｈ２８０Ｈ２０Ｈ２Ｓ ｉ（００Ｈ３） ３
ｓ Ｏ７１” １５０ ＣＩ Ｎ Ｈ（ＯＨ２） ５
Ｓ ｒ （（Ｊ ０２Ｈ５）５．（ｊ８Ｆ１７８０２
ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ （００２Ｈ５）３．０７Ｆｊ
５ＣＯＮＨＯＨ２０Ｈ２ＮＣＯＣ７ｐｔ ５（ＯＨ２）
３８ｉ（００Ｈ３）５，０８Ｆｉ ７ＳＯ２ＮＨＯＨ２
ＣＨ２Ｎ８０２０８Ｐ１７８ｉ（００Ｈ３）３等が挙げ
られるが、これらの化合物はフロン等のフッ素系溶剤、
或いはアルコール系溶剤、ケトン系溶剤、史にはキシレ
ン、トルエン婢の各檀浴剤に１株もしくは２棟以上適宜
混合浴解されて使用に供される。この場合、パー７０口
アルキル官能シラン化合物の磯度としては、α０１〜１
０重量％が好ましい。１０１Ｘ量チ未満では、あまり効
果が得られず、１０重量％會越えても左程効果は変らな
いからである。
ロロアルキル官能シランによる保護膜が形成されている
めりのハ為クロロアルキル官能シランの具体例としては
、Ｃ！Ｆ３０Ｈ２０Ｈ２Ｓｉ（００Ｈ３）３，０Ｆ５（
ＣＦ２）５Ｃ！Ｈ２ＣＨ２Ｓ１（００Ｈ３）３．０Ｆ３
（ＯＦ２）７０Ｈ２０Ｈ２Ｓｉ（００Ｈ３） ５ ＋
ＯＦ ３（ＯＦ ２ ） ７０ Ｈ２ＣＨ２０Ｈ３Ｓ
ｒ （ＯＣＨ３）２，０Ｆ３（ＯＦ２）６０００（ＯＨ
２）３８ｉ（００Ｈ３）３，０ＦＪ（ＯＦ２）６ＣＯ８
（ＯＨ２）３Ｓｉ（００Ｈ５）ｓ、０Ｆ３（ＯＩｉ’２
）６０ＯＮＨ（ＯＨ２）３８ｉ（００２Ｈ５）ｓ、Ｏ
Ｆｓ （ＣＦ２ ）７８０２ＮＨ（ＯＨ２）５８ｉ （
００２Ｈ５）３． ＣＦ３（ＯＦ２ ）７０Ｈ２０Ｈ
２５ＣＨ２（３Ｈ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３．（３ＦＡ（Ｏ
Ｆ、２・）？’ＯＨ・２ＩＣＨ２ＳＣ１１２０Ｈ２Ｓ
ｉ （Ｃ１（Ｊ Ｈ５） ３ ＋ （Ｊ ８ ｐ １
７０ Ｈ２’ＯＨ２８１（００Ｈ３）３．０８Ｆ＋ ７
０Ｈ２０Ｈ２８０Ｈ２０Ｈ２Ｓ ｉ（００Ｈ３） ３
ｓ Ｏ７１” １５０ ＣＩ Ｎ Ｈ（ＯＨ２） ５
Ｓ ｒ （（Ｊ ０２Ｈ５）５．（ｊ８Ｆ１７８０２
ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ （００２Ｈ５）３．０７Ｆｊ
５ＣＯＮＨＯＨ２０Ｈ２ＮＣＯＣ７ｐｔ ５（ＯＨ２）
３８ｉ（００Ｈ３）５，０８Ｆｉ ７ＳＯ２ＮＨＯＨ２
ＣＨ２Ｎ８０２０８Ｐ１７８ｉ（００Ｈ３）３等が挙げ
られるが、これらの化合物はフロン等のフッ素系溶剤、
或いはアルコール系溶剤、ケトン系溶剤、史にはキシレ
ン、トルエン婢の各檀浴剤に１株もしくは２棟以上適宜
混合浴解されて使用に供される。この場合、パー７０口
アルキル官能シラン化合物の磯度としては、α０１〜１
０重量％が好ましい。１０１Ｘ量チ未満では、あまり効
果が得られず、１０重量％會越えても左程効果は変らな
いからである。
尚、このパーフロロアルキル官能シランによる基材上に
おける保護膜の形成促進をより良く図るために、アルミ
ニウムアセチルアセトン等の壱機アルミニウム化合物、
或いはテトラブチルチタネート、テトラインプロピルチ
タネート婢の有機チタン化合物から成る触媒をノく−フ
ロロアルキル官能シラン化合物の溶液に添加せしめても
良いものである。
おける保護膜の形成促進をより良く図るために、アルミ
ニウムアセチルアセトン等の壱機アルミニウム化合物、
或いはテトラブチルチタネート、テトラインプロピルチ
タネート婢の有機チタン化合物から成る触媒をノく−フ
ロロアルキル官能シラン化合物の溶液に添加せしめても
良いものである。
本発明においては、史に前述せる基材と保護膜との間に
介在層として変質層を設けることができる。不発明で言
う変質層とは、クロム酸等によるクロメート処理、或い
ｒ１アルカリ性溶液中における化成処理、また浸炭処理
、窒化処理。
介在層として変質層を設けることができる。不発明で言
う変質層とは、クロム酸等によるクロメート処理、或い
ｒ１アルカリ性溶液中における化成処理、また浸炭処理
、窒化処理。
プラズ！処理等によって基材における金属表面に形成し
た金籾の酸化皮膜層、或いは複合酸化皮膜層、そして窒
化層、炭化層等を示すものであって、この変’ＪＩ層の
存在により前述せる保護膜は、基材に対してより安定に
形成され、耐久性も生じ、延てはより優れた耐食性が得
られることになる。
た金籾の酸化皮膜層、或いは複合酸化皮膜層、そして窒
化層、炭化層等を示すものであって、この変’ＪＩ層の
存在により前述せる保護膜は、基材に対してより安定に
形成され、耐久性も生じ、延てはより優れた耐食性が得
られることになる。
（作 用）
本発明では、上述した如く少なくともその表面が金属よ
りなる基材上に、パーフロロアルキル官能シランによる
保護膜を形成しているため。
りなる基材上に、パーフロロアルキル官能シランによる
保護膜を形成しているため。
パーフロロアルキル官能シラン各分子中にオケるパーフ
ロロアルキル基が基材よシ外方に対し分子層として重合
されている。その結果、基材としての表面は撥水性及び
撥油性を呈する如く改質され、腐食の原因でもある水分
、油分等が基材表面に付着することを極力防止でき、ピ
ンホール等の存在も無いことから優れた耐食性が得られ
るものと思われる。本発明では、特に。
ロロアルキル基が基材よシ外方に対し分子層として重合
されている。その結果、基材としての表面は撥水性及び
撥油性を呈する如く改質され、腐食の原因でもある水分
、油分等が基材表面に付着することを極力防止でき、ピ
ンホール等の存在も無いことから優れた耐食性が得られ
るものと思われる。本発明では、特に。
基材と保護膜との間に介在層として前述せる変質層を設
けると、パーフロロアルキル官能シランは該変質層に対
してより安定した共有結合を形成することになり、従っ
てよシ安定した保護膜の形成が図れることとなる。
けると、パーフロロアルキル官能シランは該変質層に対
してより安定した共有結合を形成することになり、従っ
てよシ安定した保護膜の形成が図れることとなる。
（実施例〕
以下１本発明を実施例に基づき詳細に説明する。
実施例１
鉄のプレート（３Ｘ ５ Ｘ ０．１ ｃｍ ）をパフ
研磨後、電解脱脂によシ洗浄し、その後ワット浴にて光
沢ニッケルめっきを１０μｍ施した０次いで。
研磨後、電解脱脂によシ洗浄し、その後ワット浴にて光
沢ニッケルめっきを１０μｍ施した０次いで。
Ｃ自Ｆ １７０２ Ｈ’ Ｓ ｒ （ＯＯＨ３） ３
（Ｌ Ｐ ８ Ｔ ＋信越化学工業■製）の１．０％
フロン溶液にアルミニウムアセチルアセトンを０．１重
量％添加し、この溶液に前記鉄のプレートを浸漬し、８
０℃の温風にて乾燥した後試料を得た。
（Ｌ Ｐ ８ Ｔ ＋信越化学工業■製）の１．０％
フロン溶液にアルミニウムアセチルアセトンを０．１重
量％添加し、この溶液に前記鉄のプレートを浸漬し、８
０℃の温風にて乾燥した後試料を得た。
実施例２
ＡＢ（Ｉｔｓ樹脂板上に化学銅めっき処理を施し。
その後これに電気銅めっき、ニッケルめっきを施した。
次いで、 ０７Ｆ１５０ＯＮＨ（ＯＨ２）３Ｓｉ（０
０２Ｈ５）３（ＬＴ−７，信越化学工業■製）の１．０
％フロン溶液に前記樹脂板を浸漬し、乾燥後試料を得た
。
０２Ｈ５）３（ＬＴ−７，信越化学工業■製）の１．０
％フロン溶液に前記樹脂板を浸漬し、乾燥後試料を得た
。
実施例５
９９５チアルミニウム板（Ｊ’ｌ５１０５０）５×５×
α０５ｃｒ１Ｋをアルカリで脱脂後、３０％ＨＮＯ３で
中和し、トリエタノールアミン１．０％の９５℃の溶液
に５分間浸漬し、ぺ−１−マイト皮膜を形成した。次い
で、ＯａＦ＋７ＳＯ２ＮＨ（ＯＨ２）３Ｓｉ（００２Ｈ
５）３１．０％のフロン溶液にアルミニウムアセチルア
セトンをＱ、１重量％添加し、この溶液に前記アルミニ
ウム板を浸漬し。
α０５ｃｒ１Ｋをアルカリで脱脂後、３０％ＨＮＯ３で
中和し、トリエタノールアミン１．０％の９５℃の溶液
に５分間浸漬し、ぺ−１−マイト皮膜を形成した。次い
で、ＯａＦ＋７ＳＯ２ＮＨ（ＯＨ２）３Ｓｉ（００２Ｈ
５）３１．０％のフロン溶液にアルミニウムアセチルア
セトンをＱ、１重量％添加し、この溶液に前記アルミニ
ウム板を浸漬し。
乾燥後試料を得た。
実施例４
亜鉛ダイカスト（Ｊ”ＩＳ ＺＤＯＩ）成形品を洗浄
後、クロメート処理を行ない、乾燥した。
後、クロメート処理を行ない、乾燥した。
試料を得た。
実施例５
ＡＢ６樹脂板に真空蒸着法によってアルミニウムを蒸着
し２次いで、０７Ｆ１ｓＣＯＮＨＣＨ２０Ｈ２ＮＯＯＯ
７Ｆｌ ５’（ＯＨ２） ５ Ｓ ｉ （００Ｈ３）
５の１．０チフロン溶液にこのＡＢ（３樹脂板を浸漬し
。
し２次いで、０７Ｆ１ｓＣＯＮＨＣＨ２０Ｈ２ＮＯＯＯ
７Ｆｌ ５’（ＯＨ２） ５ Ｓ ｉ （００Ｈ３）
５の１．０チフロン溶液にこのＡＢ（３樹脂板を浸漬し
。
乾燥後試料を得た。
実施例６
ステンレスパイプ（：］’ＩＳ ３０４）に浸炭窒化
処理（タフドライド処理、バーカー熱処理工業■製）を
施し、その後これにバレル研磨を施して表面を均一に調
整した。次いで、０７Ｆ１５０ＯＮＨ（ＯＨ２）５８
ｉ （００２Ｈ５）３の１．０％フロン溶液にチタンテ
トラ−１ＳＯプロポキシドを０．１重量％添加し、この
溶液に前記ステンレスパイプを浸漬し、乾燥後試料を得
た。
処理（タフドライド処理、バーカー熱処理工業■製）を
施し、その後これにバレル研磨を施して表面を均一に調
整した。次いで、０７Ｆ１５０ＯＮＨ（ＯＨ２）５８
ｉ （００２Ｈ５）３の１．０％フロン溶液にチタンテ
トラ−１ＳＯプロポキシドを０．１重量％添加し、この
溶液に前記ステンレスパイプを浸漬し、乾燥後試料を得
た。
比較例１
実施例１と同様の鉄のプレートにパフ研磨を施し、その
後電解脱脂により洗浄し９次いでワット浴にて光沢ニッ
ケルめっきを１０μｍ施して試料を得た。
後電解脱脂により洗浄し９次いでワット浴にて光沢ニッ
ケルめっきを１０μｍ施して試料を得た。
比較例２
実施例２と同様の樹脂板上に化学銅めっき処理を施し１
次いで電気銅めっき、ニッケルめっきを施して試料を得
た。
次いで電気銅めっき、ニッケルめっきを施して試料を得
た。
比較例５
実施例３と同様のアルミニウム板をアルカリで脱脂後、
５０％ｌＮＯ３で中和し１次いでこれをトリエタノール
アミン１．０％の９５℃の溶液に５分間浸漬し、ベーマ
イト皮膜を形成して。
５０％ｌＮＯ３で中和し１次いでこれをトリエタノール
アミン１．０％の９５℃の溶液に５分間浸漬し、ベーマ
イト皮膜を形成して。
試料を得た。
比較例４
実施例４と同様の亜鉛ダイカスト成形品を洗浄後、これ
にクロメート処理を施して試料を得た。
にクロメート処理を施して試料を得た。
比較例５
実施例５と同様のＡＢＳ樹脂板に真空蒸着法によってア
ルミニウムを蒸着し、試料を得た。
ルミニウムを蒸着し、試料を得た。
比較例６
実施例６と同様のステンレスパイプに浸炭窒化処理（タ
フトライド処理、バーカー熱処理工業■製）を施し１次
いでこれにバレル研磨を施して表面を均一に調整し、試
料を得た。
フトライド処理、バーカー熱処理工業■製）を施し１次
いでこれにバレル研磨を施して表面を均一に調整し、試
料を得た。
（発明の効果〕
以上、実施例１〜６．比較例１〜６で得られた各試料に
ついて、耐食性試験及び濡れ性試験を行なった結果を下
表に示す。
ついて、耐食性試験及び濡れ性試験を行なった結果を下
表に示す。
※１ 耐食性試験
塩水噴霧試験（ＪＩＳＺ ２３７１）※２ 濡れ性試
験 液滴形状法によシ接触角を測定した。
験 液滴形状法によシ接触角を測定した。
※３ 下記組成に示す５０℃の水性インキに試料を浸漬
した際の経時変化を観た。
した際の経時変化を観た。
（組成）
オニシン、フロキシン、 ７．０重量％タートラジ
ン（酸性赤色 染料） エチレングリコール ２５ １ ノニオン界面活性剤 ０．１ ＃（ノイゲンＰ 第１工業裂薬■製］ １．２ベンゾインチアゾリンα２１ −３−オン（防かび剤） 水 ６７．７
＃以上の結果からも判る様に２本発明によれば。
ン（酸性赤色 染料） エチレングリコール ２５ １ ノニオン界面活性剤 ０．１ ＃（ノイゲンＰ 第１工業裂薬■製］ １．２ベンゾインチアゾリンα２１ −３−オン（防かび剤） 水 ６７．７
＃以上の結果からも判る様に２本発明によれば。
基材表面が改質され基材に対してその腐食の原因ともな
る水分、油分等の付着が極力防止できその結果、従来の
ものよシも一段と優れた耐食性を付与せしめることが可
能となったもので。
る水分、油分等の付着が極力防止できその結果、従来の
ものよシも一段と優れた耐食性を付与せしめることが可
能となったもので。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）少なくともその表面が金属よりなる基材上に、パー
フロロアルキル官能シランによる保護膜を形成してなる
耐食性を有する工業用材料。 ２）前記基材と保護膜との間に、介在層として変質層を
設けてなる特許請求の範囲第１）項記載の耐食性を有す
る工業用材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1398385A JPS61174392A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 耐食性を有する工業用材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1398385A JPS61174392A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 耐食性を有する工業用材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61174392A true JPS61174392A (ja) | 1986-08-06 |
Family
ID=11848457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1398385A Pending JPS61174392A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 耐食性を有する工業用材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61174392A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01275586A (ja) * | 1988-04-26 | 1989-11-06 | Mitsubishi Metal Corp | 含フッ素シラン化合物およびその製造方法 |
| JPH02107583A (ja) * | 1988-10-14 | 1990-04-19 | Mitsubishi Metal Corp | 撥水撥油処理建築材料 |
| JPH02138286A (ja) * | 1988-02-09 | 1990-05-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 末端パーフルオロアルキルシラン化合物とその製造方法、およびその化合物を使用したコーティング剤 |
| JPH08337757A (ja) * | 1995-06-14 | 1996-12-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 表面処理剤及びその使用方法 |
| JPH08337654A (ja) * | 1995-06-14 | 1996-12-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 化学吸着膜の製造方法及びこれに用いる化学吸着液 |
| US8464472B2 (en) | 2007-07-02 | 2013-06-18 | Nifco Inc. | Weather strip |
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| JPS5294884A (en) * | 1976-02-06 | 1977-08-09 | Teijin Ltd | Water and oil repellent laminated product |
-
1985
- 1985-01-28 JP JP1398385A patent/JPS61174392A/ja active Pending
Patent Citations (2)
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