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JPS61154988A - Recording material - Google Patents

Recording material

Info

Publication number
JPS61154988A
JPS61154988A JP27483784A JP27483784A JPS61154988A JP S61154988 A JPS61154988 A JP S61154988A JP 27483784 A JP27483784 A JP 27483784A JP 27483784 A JP27483784 A JP 27483784A JP S61154988 A JPS61154988 A JP S61154988A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
layer
recording material
recording
diisocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP27483784A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hidemasa Mori
英正 毛利
Michiaki Hida
道昭 飛田
Naonobu Eto
直伸 江藤
Ryuichi Arai
竜一 新井
Mamoru Sakaki
坂木 守
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP27483784A priority Critical patent/JPS61154988A/en
Priority to US06/748,819 priority patent/US4642247A/en
Priority to GB8516228A priority patent/GB2162442B/en
Priority to FR8509988A priority patent/FR2566706B1/en
Priority to DE19853523269 priority patent/DE3523269A1/en
Publication of JPS61154988A publication Critical patent/JPS61154988A/en
Priority to SG102590A priority patent/SG102590G/en
Priority to HK32091A priority patent/HK32091A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/508Supports
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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    • B41M5/502Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/506Intermediate layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5263Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B41M5/5281Polyurethanes or polyureas

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  • Duplication Or Marking (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a recording material for ink jet recording especially excellent in aqueous ink receptivity and sharpness of a recording image, by forming an ink holding layer from an aqueous ink absorbable hydrophilic resin and constituting an ink pervious layer from a layer with a specific thickness comprising a water resistance polyurethane resin. CONSTITUTION:An ink pervious layer with a thickness of 0.01-0.1mum comprising a polyurethane resin is provided on an ink holding layer and a powder layer is further pref. provided to said ink pervious layer. The polyurethane resin material useful for forming said thin layer is an adduct polymer of a polyisocyanate compound and a compound having two or more of active hydrogen atoms, for example, polyol, polyamine or polycarboxylic acid. The above mentioned recording material is extremely improved in ink receptivity, long-term stability and characteristics at a printing time and has the OHP fittability of a printing diameter and is free from the white turbidity of a printed part and imparts a projection image with uniform density.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、インクジェット記録方法に好適に用いられる
被記録材に関し、特にインク受容性、記録画像の鮮明性
、プリンター内における搬送性、耐ブロッキング性等に
優れ、且つ該被記録材が透光性被記録材であるときは、
インク受容性とともに透光性に優れた被記録材に関する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a recording material suitably used in an inkjet recording method, and particularly relates to ink receptivity, clarity of recorded images, transportability in a printer, and blocking resistance. When the recording material is a translucent recording material,
The present invention relates to a recording material that has excellent ink receptivity and translucency.

(従来の技術) インクジェット記録方法は1種々のインク(記録液)吐
出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いて記録
液に機械的振動また変移を与える方式、記録液を加熱し
て発泡させ、その圧力を利用する方式等により、インク
の小滴を発生さて飛翔させ、それらの一部若しくは全部
を紙などの被記録材に付着させて記録を行うものである
が、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行なえ
る記録方法として注目されている。
(Prior Art) Inkjet recording methods include various ink (recording liquid) ejection methods, such as an electrostatic suction method, a method that applies mechanical vibration or displacement to the recording liquid using a piezoelectric element, and a method that applies mechanical vibration or displacement to the recording liquid using a piezoelectric element. In this method, small droplets of ink are generated and made to fly by foaming and using the pressure of the foam, and some or all of these droplets adhere to a recording material such as paper to perform recording, but this method generates noise. It is attracting attention as a recording method that can perform high-speed printing and multicolor printing.

インクジェット記録用のインクとしては、安全性、記録
特性の面から、主に水を主成分とするものが使用され、
ノズルの目詰り防止および吐出特性の向上のために多価
アルコール等が添加されている場合が多い。
Inks for inkjet recording are mainly water-based in terms of safety and recording properties.
Polyhydric alcohols and the like are often added to prevent nozzle clogging and improve ejection characteristics.

このインクジェット記録方法に使用される被記録材とし
ては、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称さ
れる基材上に多孔質のインク受容層を設けてなる被記録
材が使用されてきた。しかし、記録の高速化あるいは多
色化等、インクジェット記録装置の性能の向上と普及に
伴ない、被記録材に対してもより高度で広範な特性が要
求されつつある。すなわち、高解像度、高品質の記録画
像を得るためのインクジェット記録用の被記録材として
は、 (1)インクの受容が可乃的速やかであること、(2)
インクドツトが重複した場合でも、後で付着したインク
が前に付着したドツト中に流れ出さないこと、 (3)インクの拡散が適切であり、インクドツトが、所
望の大きさになること、 (4)インクドツトの形状が真円に近く、またその円周
が滑らかであること、 (5)インクドツトのOD(光学濃度)が高く。
The recording material used in this inkjet recording method has conventionally been a recording material consisting of a base material called ordinary paper or inkjet recording paper on which a porous ink receiving layer is provided. However, as the performance of inkjet recording apparatuses improves and becomes more widespread, such as faster recording speeds and multicolor recording, more advanced and wide-ranging properties are being required of recording materials. In other words, as a recording material for inkjet recording to obtain high-resolution, high-quality recorded images, (1) it must be able to accept ink as quickly as possible; (2)
Even if ink dots overlap, the ink deposited later does not flow into the dots deposited earlier; (3) the ink spreads appropriately and the ink dots become the desired size; (4) The shape of the ink dot is close to a perfect circle, and its circumference is smooth. (5) The OD (optical density) of the ink dot is high.

ドy)周辺がぼやけないこと、 等の基本的諸要求を満足させる必要がある。Doy) The surrounding area should not be blurred, It is necessary to satisfy basic requirements such as:

更に、多色インクジェット記録方法によりカラー写真に
匹敵する程度の高解像度の記録画質を得るには、上記要
求性能に加え、 (6)インクの着色成分の発色性に優れたものであるこ
と、 (7)インクの色の数と同数の液滴が同一箇所に重ねて
付着することがあるので、インク受容性が特に優れてい
ること、 (8)表面に光沢があること、 (9)白色度の高いこと、 (10)プリンターにかけたときに、スムースに搬送で
きること、 等の性能が加重して要求される。
Furthermore, in order to obtain high-resolution recorded image quality comparable to color photography using a multicolor inkjet recording method, in addition to the above-mentioned required performance, (6) the coloring components of the ink must have excellent color development; 7) The ink receptivity is particularly excellent, as the same number of droplets as the number of ink colors may adhere to the same spot, (8) The surface is glossy, (9) Whiteness (10) The ability to convey the material smoothly when it is sent to a printer.

また、インクジェット記録方法による記録画像は、従来
は専ら表面画像観察用に使用されてきたが、インクジェ
ット記録装置の性能の向上や普及に伴ない表面画像観察
用以外の用途に適した被記録材が要求されつつある0表
面画像観察用以外の被記録材の用途としては、スライド
や0HP(オーバーヘットプロジェクタ−)等の光学機
器により、記録画像をスクリーン等へ投影して、それら
の画像を観察するのに用いるもの、カラー印刷のポジ版
を作成する際の色分解版、液晶等のカラーディスプレイ
に用いるCMF(カラーモザイクフィルター)等が挙げ
られる。
In addition, images recorded by inkjet recording methods have traditionally been used exclusively for surface image observation, but as the performance of inkjet recording devices has improved and become more widespread, recording materials suitable for purposes other than surface image observation have become available. Applications of recorded materials other than 0 surface image observation, which are becoming increasingly required, include projecting recorded images onto a screen, etc. using an optical device such as a slide or 0HP (overhead projector), and observing those images. , color separation plates for creating positive plates for color printing, and CMFs (color mosaic filters) used for color displays such as liquid crystals.

被記録材が表面画像観察用に使用される場合には、主に
記録画像の拡散光が観察されるのに対し、これらの用途
における被記録材においては主に記録画像の透過光が問
題となる。従って、透光性、特に直線透光率に優れたも
のであることが前述の一般的なインクジェット記録用の
被記録材の要求性能に加重されて要求される。
When a recording material is used for surface image observation, the diffused light of the recorded image is mainly observed, whereas for recording materials used in these applications, the problem is mainly the transmitted light of the recorded image. Become. Therefore, it is required to have excellent light transmittance, especially linear light transmittance, in addition to the above-mentioned performance requirements of the general recording material for inkjet recording.

(発明が解決しようとしている問題点)しかしながら、
これら要求性能を全て満たした被記録材は未だ知られて
いないのが実状である。
(The problem that the invention is trying to solve) However,
The reality is that there is still no known recording material that satisfies all of these required performances.

また、従来の表面画像観察用の被記録材の多くは、表面
に多孔性のインク受容層を設け、その多孔性空隙中に記
録液を受容させ記録剤を定着させる方式を用いている。
Furthermore, most conventional recording materials for surface image observation use a method in which a porous ink-receiving layer is provided on the surface, and a recording liquid is received in the porous voids to fix the recording agent.

一方、インク受容層の表面が非多孔性の場合には、記録
実施後インク中の多価アルコール等の不揮発性成分が被
記録材表面に長時間残存し、インクの乾燥定着時間が長
いために、記録画像に接触すると衣服が汚れたり、記録
画像が損なわれたりするという欠点があった。
On the other hand, when the surface of the ink-receiving layer is non-porous, non-volatile components such as polyhydric alcohols in the ink remain on the surface of the recording material for a long time after recording, and the drying and fixing time of the ink is long. However, there are disadvantages in that clothing may get dirty or the recorded image may be damaged if it comes into contact with the recorded image.

本発明の目的は、特にインク受容性および記録画像の鮮
明性に優れたインクジェット記録用の被記録材を提供す
ることにある。
An object of the present invention is to provide a recording material for inkjet recording that is particularly excellent in ink receptivity and the clarity of recorded images.

本発明の更にもう一つの目的は、スライドやOHP等の
光学機器により記録画像をスクリーン等への投影により
観察に用いるもの、カラー印刷のポジ版を作成する際の
色分解版、あるいは液晶等のカラーディスプレイに用い
るCMF等の透過光観測用に用いることのできるインク
ジェット記録用の透光性被記録材を提供することにある
Still another object of the present invention is to use an optical device such as a slide or an OHP to project a recorded image onto a screen for observation, a color separation plate when creating a positive plate for color printing, or a liquid crystal display. An object of the present invention is to provide a translucent recording material for inkjet recording that can be used for observation of transmitted light such as CMF used in color displays.

更に、前記被記録材について、共通に要求される品質と
しては、取り扱い時に、プリンターにかけた時、詰りか
なくスムーズに被記録材を送ることができること、即ち
搬送性が良いこと、被記録材の保存に際し、粘着してブ
ロッキングを生じないこと、人手に触れたときに、指紋
を付着させないことなど、商品価値を向上せしめる必要
がある。本発明は、またこのような必要な性能をも備え
たインクジェット記録用の被記録材をも提供する。
Furthermore, the commonly required qualities of the recording material are that it should be able to feed the recording material smoothly without clogging when handled and put through the printer, that is, it should have good transportability; During storage, it is necessary to improve the product value by ensuring that it does not stick and block, and that it does not attract fingerprints when touched. The present invention also provides a recording material for inkjet recording that also has such necessary performance.

本発明者は、前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、インク受容層を、インク保持層とインク透過層との
2層から、好ましくは更に微粉末層の3層の構成とする
ことにより、インク受容層に慣れた被記録材を得ること
が可能となった。
As a result of extensive research in order to achieve the above object, the inventor of the present invention has found that the ink receiving layer has a structure of two layers, an ink retaining layer and an ink permeable layer, and preferably a three layer structure including a fine powder layer. This has made it possible to obtain a recording material that is suitable for the ink-receiving layer.

しかし、上記被記録材に多量のインクで記録を行うと、
インクは受容されるものの、印字部が白濁し、この記録
画像をOHP等の透過光観察用に使用する際、白濁部が
投影画像では暗くなり、発色性が低下するという問題を
生じる場合があった。
However, when recording on the recording material with a large amount of ink,
Although the ink is accepted, the printed area becomes cloudy, and when this recorded image is used for transmitted light observation such as OHP, the cloudy area becomes dark in the projected image, which may cause problems such as decreased color development. Ta.

そこで更に研究を重ねた結果、以下の本発明により印字
部位の白濁のない、しかも優れたインク受容性と発色性
を有する被記録材を得ることに成功した。
As a result of further research, we succeeded in obtaining a recording material that does not have cloudy printed areas and has excellent ink receptivity and color development according to the present invention described below.

(発明の開示) すなわち、本発明は、インク保持層とインク透過層とか
らなるインク受容層を有する被記録材において、インク
透過層が0.01〜0.IILm未満の厚さのポリウレ
タン系樹脂からなることを特徴とする被記録材である。
(Disclosure of the Invention) That is, the present invention provides a recording material having an ink receiving layer consisting of an ink retaining layer and an ink permeable layer, in which the ink permeable layer has a thickness of 0.01 to 0. The recording material is made of a polyurethane resin having a thickness of less than IILm.

本発明の詳細な説明すると、本発明の被記録材は、イン
ク保持層の上に、ポリウレタン系樹脂からなる特定の厚
さ、すなわち0.01−0.1gm未満の厚さのインク
透過層を設け、好ましくは、更にその上に微粉末層を設
けることを主たる特徴としており、主としてそれにより
本発明の目的が達成される。
To explain the present invention in detail, the recording material of the present invention has an ink permeable layer made of a polyurethane resin and having a specific thickness, that is, a thickness of less than 0.01 to 0.1 gm, on the ink retaining layer. The main feature is that a fine powder layer is provided thereon, and the object of the present invention is mainly achieved thereby.

本発明の被記録材は、一般に支持体としての基材、その
表面に設けたインク保持層、該インク保持層上に設けた
ポリウレタン系樹脂製の特定の厚さのインク透過層、好
ましくは最上層としての微粉末層からなるものであり、
例えば特に好ましい主たる態様として、 (1)基材、インク保持層およびインク透過層(および
微粉末層)のいずれも透光性であり、被記録材全体とし
て透光性である態様、 (2)基材、インク保持層およびインク透過層(および
微粉末層)の少なくとも1層が不透明であり、被記録材
全体として不透明である態様等があげられる。
The recording material of the present invention generally includes a base material as a support, an ink retaining layer provided on the surface thereof, an ink permeable layer of a specific thickness made of polyurethane resin provided on the ink retaining layer, and preferably a It consists of a fine powder layer as the upper layer,
For example, particularly preferred main embodiments include (1) an embodiment in which the base material, the ink retaining layer, and the ink permeable layer (and the fine powder layer) are all translucent, and the recording material as a whole is translucent; (2) Examples include an embodiment in which at least one of the base material, ink retaining layer, and ink permeable layer (and fine powder layer) is opaque, and the recording material as a whole is opaque.

尚、上記のいずれの場合においても、インク保持層に支
持体としての機能を併せ持たせてもよい。
In any of the above cases, the ink retaining layer may also have the function of a support.

以上の如き2種の好ましい態様を代表例として、本発明
を更に詳しく説明すると、本発明で支持体として用いる
ことのできる基材としては、透明性、不透明性等従来公
知の基材はいずれも使用でき、透明性基材として好適な
例としては1例えばポリエステル系樹脂、ジアセテート
系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミ
ド系m脂、セロハン、セルロイド等のフィルムもしくは
板およびガラス板等があげられる。また不透明性基材と
して好ましいものとしては、例えば一般の紙、布、木材
、金属板、合成紙等の外、上記の透明性基材を公知の手
段により不透明性化処理したものがあげられる。このよ
うな基材はその厚さが約lO〜2001Lmの範囲のも
のであるのが好ましい。
The present invention will be explained in more detail using the above two preferred embodiments as representative examples.As the base material that can be used as a support in the present invention, any of the conventionally known base materials such as transparent and opaque base materials can be used. Examples of suitable transparent substrates include polyester resins, diacetate resins, triacetate resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride resins, polyimide resins, cellophane, and celluloid. Examples include films or plates such as, and glass plates. Preferred examples of the opaque substrate include, for example, general paper, cloth, wood, metal plates, synthetic paper, and the like, as well as the above-mentioned transparent substrates treated to make them opaque by known means. Preferably, such substrates have a thickness in the range of about 10 to 2001 Lm.

本発明におけるインク保持層は、主として水性のインキ
を保持できる水溶性または親水性の材料から形成される
ものであって、このような材料として好ましいものは、
アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオン
でんぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹
脂、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロ
リドン、四級化ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイ
ミン、ポリビニルピリシリウムハライド、メラミン樹脂
、ポリウレタン、カルボキシメチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、
ポリエステル、ポリアクリル酸ソーダ等の合成樹脂があ
げられ、更に、本発明において、最も好ましい材料は、
自重の数倍のインクを迅速且つ安定に保持できる層を形
成することができるポリビニルピロリドン、ポリビニル
アルコールおよび/またはポリアクリル系樹脂等の水溶
性樹脂である。これらの材料の1種以上が所9により使
用される。
The ink retaining layer in the present invention is mainly formed from a water-soluble or hydrophilic material capable of retaining water-based ink, and preferred examples of such materials include:
Albumin, gelatin, casein, starch, cationic starch, gum arabic, natural resins such as sodium alginate, polyamide, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, quaternized polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polyvinylpyricillium halide, melamine resin, polyurethane, carboxylic acid Methyl cellulose, polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol,
Examples include synthetic resins such as polyester and sodium polyacrylate, and in the present invention, the most preferred materials are:
It is a water-soluble resin such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, and/or polyacrylic resin that can form a layer that can quickly and stably hold ink several times its own weight. One or more of these materials may be used according to point 9.

更に、インク保持層の強度補強および/または基材との
密着性を改善するために、必要に応じて、SBRラテッ
クス、NBRラッテクス、ポリビニルホルマール、ポリ
メチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリア
クリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フ
ェノール樹脂、アルキド樹脂等の樹脂を上記の水溶性樹
脂と併用してもよい。
Furthermore, in order to reinforce the strength of the ink retaining layer and/or improve the adhesion with the base material, SBR latex, NBR latex, polyvinyl formal, polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride may be added as necessary. , polyvinyl acetate, phenol resin, alkyd resin, etc. may be used in combination with the water-soluble resins mentioned above.

このようなインク保持層を形成する方法としては、上記
の如きポリマーの単独あるいは混合物を、適当な溶剤に
溶解または分散させて塗工液を調製し、該塗工液を、例
えばロールコーティング法、ロッドパーコーチインク法
、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法
等の公知の方法により前記基材上に塗工し、その後速や
かに乾燥させる方法が好ましく、また、上記の如き材料
から、熱展伸法、Tダイ法等の公知の方法により、単独
のインク保持層を形成して、インク保持層に、支持体と
しての機能を併せ持つようにして用いるか、あるいは、
該シートを上記基材にラミネートする方法、上記ポリマ
ー材料をホットメルトコーティングする方法等により、
基材上にインク保持層を形成してもよい。
As a method for forming such an ink retaining layer, a coating solution is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned polymers alone or in a mixture in an appropriate solvent, and the coating solution is coated by, for example, a roll coating method, It is preferable to apply the coating onto the substrate by a known method such as a rod percoat ink method, an air knife coating method, or a spray coating method, and then dry it immediately. Either a single ink retaining layer is formed by a known method such as the T-die method, and the ink retaining layer is used to have the function of a support.
By a method of laminating the sheet on the base material, a method of hot melt coating the polymer material, etc.
An ink retaining layer may be formed on the base material.

このようにして形成されるインク保持層の厚さは、イン
クを保持できる範囲であればよく、記録するインクの量
にもよるが、0.1gm以上あれば、特に限定されるも
のではない、実用的には、0.5〜304mの範囲が好
適である。
The thickness of the ink holding layer formed in this way may be within a range that can hold the ink, and although it depends on the amount of ink to be recorded, it is not particularly limited as long as it is 0.1 gm or more. Practically speaking, a range of 0.5 to 304 m is suitable.

本発明で使用し、本発明を第1に特徴づけるインク透過
層とは、上記の如くして形成されたインク保持層上に設
けられたポリウレタン系樹脂製の薄層であって、その表
面にインクの小滴が付着したときに、該小滴が、互いに
隣接する他の小滴と過大に重複しない程度に接触面積を
速やかに(例えば数秒間内)拡大させ、且つインク保持
層への浸透、およびインク保持層によるインクの受容を
促進させる機能を有するものである。
The ink permeable layer used in the present invention and which primarily characterizes the present invention is a thin layer made of polyurethane resin provided on the ink retaining layer formed as described above. When a droplet of ink is deposited, the contact area is rapidly expanded (e.g., within a few seconds) to the extent that the droplet does not overlap excessively with other adjacent droplets, and the droplet penetrates into the ink-retaining layer. , and has a function of promoting ink reception by the ink retaining layer.

本発明者は、上述の如き機能をインク保持層に賦与させ
、更にカラーンクジェットプリンターで印字直後でも美
しいカラー画像がOHPで投影出来ることを最大の目的
として、研究を重ねたところ、ポリウレタン系樹脂より
なるインク透過層の厚さを、0.O1〜0.14m未満
とすることにより、L記の機能が容易に達成されること
を知見したものである。このような機能が、親水性のポ
リウレタン系樹脂は勿論のこと、例えば水に対して殆ど
溶解しない親水性ポリウレタン系樹脂の薄層によっても
達成されたことは、誠に驚くべきことであった。
The inventor of the present invention has conducted extensive research with the aim of imparting the above-mentioned functions to the ink-retaining layer and also being able to project beautiful color images on OHP even immediately after printing with a color inkjet printer, and found that polyurethane resin The thickness of the ink permeable layer consisting of 0. It has been found that the function described in L can be easily achieved by setting the distance to less than O1 to 0.14 m. It was truly surprising that such a function could be achieved not only by a hydrophilic polyurethane resin, but also by a thin layer of a hydrophilic polyurethane resin that is hardly soluble in water.

このような薄層の形成に有用なポリウレタン系樹脂材料
とは、ポリイソシアネート化合物と2個以上の活性水素
を有する化合物、例えばポリオール、ポリアミン、ポリ
カルボン酸との付加重合物であって、従来公知のものは
いずれも使用することができる。特に好ましい材料は、
ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを、N
GO過剰で反応させて得られる末端NGOウレタンプレ
ポリマーを使用し、該プレポリマーをインク保持層上で
適当な鎖伸長剤、例えば、水、ヒドラジン、低分子量ポ
リオール、低分子量ポリアミン、低分子量アルコールア
ミン等により重合架橋させてなるものである。
The polyurethane resin material useful for forming such a thin layer is an addition polymer of a polyisocyanate compound and a compound having two or more active hydrogens, such as a polyol, a polyamine, or a polycarboxylic acid. Any of these can be used. Particularly preferred materials are:
The polyisocyanate compound and the polyol compound are
Using a terminated NGO urethane prepolymer obtained by reaction with an excess of GO, the prepolymer is coated on the ink-retaining layer with a suitable chain extender, such as water, hydrazine, low molecular weight polyol, low molecular weight polyamine, low molecular weight alcohol amine. It is obtained by polymerization and crosslinking using methods such as the following.

ポリウレタンあるいはウレタンプレポリマーの形成に有
用なポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を
2個有するものとして、1,2−ジイソシアネートエタ
ン、1.2−ジイソシアネートプロパン、テトラメチレ
ン−1,4−ジイソシアネート、ペンタメチレン−1,
5−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイ
ソシアネート、ノナメチレン−1,9−ジイソシアネー
ト、デカメチレン−1,10−ジイソシアネート、ω、
ω′−ジプロピルエーテルジイソシアネート、シクロヘ
キサン−1,4−ジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタン−4,4′−ジイソシアネート、ヘキサヒドロジ
フェニル−4゜4′−ジイソシアネート、ヘキサヒドロ
ジフェニルエーテル−4,4′−ジイソシアネート、フ
ェニレン−1,4−ジイソシアネート、トリレン−2,
6−ジイソシアネート、トリレン−2,4−ジイソシア
ネート、1−メトキシベンゼン−2゜4−ジイソシアネ
ート、■−りocrフェニレンジイソシアネート、テト
ラクロロフェニレンジイソシアネート、メタキシリレン
ジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、ジフ
ェニルスルフィド−4,4′−ジイソシアネート、ジフ
ェニルスルホン−4,4′−ジイソシアネート、ジフェ
こルエーテルー4.4′−ジイソシアネート、ジフェニ
ルエーテル3.4′−ジイソシアネート、ジフェニルケ
トン−4,4′−ジイソシアネート、ナフタレン−1,
4−ジイソシアネート、ナフタレン−1,5−ジイソシ
アネート、2.4′−ビフェニルジイソシアネート、4
.4′−ビフェニルジイソシアネート、3゜3′−ジメ
トキシ−4,4′−ビフェニルジインシアネート、アン
ドラキノン−2,6−ジインシアネート、トリフェニル
メタン−4,4′−ジイソシアネート、アゾベンゼン−
4,4′−ジイソシアネート等があげられる。
Polyisocyanates useful in forming polyurethanes or urethane prepolymers having two isocyanate groups include 1,2-diisocyanateethane, 1,2-diisocyanatepropane, tetramethylene-1,4-diisocyanate, pentamethylene- 1,
5-diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, nonamethylene-1,9-diisocyanate, decamethylene-1,10-diisocyanate, ω,
ω'-dipropyl ether diisocyanate, cyclohexane-1,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, hexahydrodiphenyl-4°4'-diisocyanate, hexahydrodiphenyl ether-4,4'-diisocyanate, phenylene- 1,4-diisocyanate, tolylene-2,
6-diisocyanate, tolylene-2,4-diisocyanate, 1-methoxybenzene-2゜4-diisocyanate, -riocr phenylene diisocyanate, tetrachlorophenylene diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, paraxylylene diisocyanate,
Diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenylsulfide-4,4'-diisocyanate, diphenylsulfone-4,4'-diisocyanate, diphenyl ether 4,4'-diisocyanate, diphenyl ether 3,4'-diisocyanate, diphenyl ketone- 4,4'-diisocyanate, naphthalene-1,
4-diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, 2,4'-biphenyl diisocyanate, 4
.. 4'-biphenyl diisocyanate, 3゜3'-dimethoxy-4,4'-biphenyl diisocyanate, andraquinone-2,6-diisocyanate, triphenylmethane-4,4'-diisocyanate, azobenzene-
Examples include 4,4'-diisocyanate.

またインシアネート基を3債含むものとじては、例えば
、トリフェニルメタントリイソシアネートおよび下記の
(I)〜(rV)の構造式によって示される化合物、並
びにこれらの化合物の誘導体等を挙げることができ、ポ
リウレタンまたはウレタンプレポリマーの形成にはこれ
らの化合物の1種以上を所望に応じて選択し使用するこ
とができる。
Examples of compounds containing three incyanate groups include triphenylmethane triisocyanate, compounds represented by the following structural formulas (I) to (rV), and derivatives of these compounds. , one or more of these compounds can be selected and used as desired to form the polyurethane or urethane prepolymer.

(I)0 0CN(CH,入N HCN H(CH2)、 N C
0(以下余白) (m )            (CH,)、N C
0■ (■)             0 また、2個以上の活性水素を有する化合物として、好ま
しいものは親水性ポリオールであり、ポリオールとして
適切なものとしては、ポリエステルポリオール、ポリエ
ーテルポリオール、ボリエステルボリエーテルボリオー
ルが挙げられ、ポリエステルポリオールは、多塩基酸と
ポリヒドロキシ化合物とから製造される化合物のことで
あり。
(I) 0 0CN (CH, enter N HCN H(CH2), N C
0 (margin below) (m) (CH,), N C
0■ (■) 0 In addition, as a compound having two or more active hydrogens, a preferable one is a hydrophilic polyol, and as a suitable polyol, a polyester polyol, a polyether polyol, a polyester polyether polyol are preferable. A polyester polyol is a compound made from a polybasic acid and a polyhydroxy compound.

末端ヒドロキシポリエステルが好適である。多塩基酸と
して、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸等
の飽和脂肪酸、マレイン酸、フマール酸等の不飽和脂肪
酸、フタール酸、イソフタル酸等の芳香族酸あるいはそ
の無水物を単独または混合し、ポリヒドロキシ化合物と
して、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、プロピレングリコール等のジオ
ール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン
、ヘキサントリオール、グリセリン等のトリオール、ソ
ルビトール等のへキサオール等の1種又は2種以上を混
合して使用できる。
Hydroxy terminated polyesters are preferred. As polybasic acids, saturated fatty acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, and pimelic acid, unsaturated fatty acids such as maleic acid and fumaric acid, aromatic acids such as phthalic acid and isophthalic acid, or their anhydrides may be used alone or in combination. As the polyhydroxy compound, one or two types of diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and propylene glycol, triols such as trimethylolpropane, trimethylolethane, hexanetriol, and glycerin, and hexaols such as sorbitol are used. The above can be used in combination.

このようなポリエステルポリオールは、一般に親水性が
低いので、親水性のポリウレタン系樹脂を必要とする場
合は、原料の多塩基酸の一部として不飽和基を有するも
のを使用し、ポリエステルポリオールとした後、あるい
はポリウレタンとした後に存在する不飽和基を利用して
、スルホン酸基やカチオン性基あるいは水溶性のモノマ
ーをグラット重合する等の公知の方法で親木性化するの
が好ましい。
Such polyester polyols generally have low hydrophilicity, so if a hydrophilic polyurethane resin is required, use one that has an unsaturated group as part of the raw material polybasic acid, and use it as a polyester polyol. It is preferable to make it wood-philic by a known method such as glat polymerization of sulfonic acid groups, cationic groups, or water-soluble monomers by utilizing the unsaturated groups present after or after forming the polyurethane.

本発明に使用するポリエーテルポリオールとは1分子中
に水酸基を2個以上含み、且つエーテル結合を有する化
合物のことであり、エチレンオキサイド(EO) 、プ
ロピレンオキサイド(PO)の単独重合物又は共重合物
、およびグリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサ
ントリオール等のトリオール、ソルビトール等のへキサ
オール等の多価アルコールまたはエチレンジアミン、ベ
ンゼンスルファマイト、2−アミノエタノールアミン、
N−メチルジェタノールアミン、ジエチレントリアミン
、芳香基を有するアミン等のアミンに EOまたはPO
を任意に付加して形成されたポリオール、またはこれら
の誘導体が挙げられ。
The polyether polyol used in the present invention is a compound that contains two or more hydroxyl groups in one molecule and has an ether bond, and is a homopolymer or copolymer of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO). and polyhydric alcohols such as glycerin, triols such as trimethylolpropane, hexanetriol, hexaols such as sorbitol, or ethylenediamine, benzenesulfamite, 2-aminoethanolamine,
EO or PO for amines such as N-methyljetanolamine, diethylenetriamine, and amines with aromatic groups.
Examples include polyols formed by optionally adding , or derivatives thereof.

これらの1種又は2種以上を混合して使用出来る。ポリ
エステルボリエーテルボリオールとしては、上記の如き
多塩基酸とポリエーテルポリオールを末端水酸基となる
ように縮合して得られるものである。
These can be used alone or in combination of two or more. The polyester polyether polyol is obtained by condensing the above polybasic acid and polyether polyol so as to form terminal hydroxyl groups.

その他ポリオールとしては、例えばヒマシ油、トール油
あるいはそれらの誘導体、アクリルポリオール、ウレタ
ンポリオール等があり、更に前述の如き低分子量の多価
アルコールもポリオール成分として使用することができ
る。更に以上の如き各種のポリオールは単独でも混合物
としても使用できるのは当然である。
Other polyols include, for example, castor oil, tall oil or their derivatives, acrylic polyols, urethane polyols, and the aforementioned low molecular weight polyhydric alcohols can also be used as polyol components. Furthermore, it goes without saying that the various polyols mentioned above can be used alone or as a mixture.

前述のようなポリウレタンの製造方法としては、従来公
知の方法が用いられる。その−例としては、活性水素を
有する化合物と、その活性水素基と同モル数以上のポリ
イソシアネート化合物とを30〜120℃で30分〜1
68時間、必要であれば触媒としてジブチルチンジラウ
レート或いはトリエチレンジアミン等を使用し、反応さ
せることにより合成できる。
Conventionally known methods are used to produce the polyurethane as described above. As an example, a compound having active hydrogen and a polyisocyanate compound having the same number of moles or more as the active hydrogen group are heated at 30 to 120°C for 30 minutes to 1 hour.
It can be synthesized by reacting for 68 hours using dibutyltin dilaurate or triethylene diamine as a catalyst if necessary.

また、ポリウレタンの製造においては、前述の如き低分
子量ポリオール、低分子量ジアミン、低分子量のアルコ
ールアミンあるいは水、ヒドラジン等が鎖伸長剤として
使用される。
In the production of polyurethane, the aforementioned low molecular weight polyols, low molecular weight diamines, low molecular weight alcohol amines, water, hydrazine, etc. are used as chain extenders.

以上の如き成分からなるポリウレタンまたは末端イソシ
アネートウレタンプレポリマーの調製はいずれも公知の
方法により行なうことができるが、末端イソシアネート
ウレタンプレポリマーとしては、市販されているもの、
例えば、トリレンジイソシアネートと各種のポリエステ
ルポリオール、ポリエーテルポリオールとの付加物であ
って、末端インシアネートであるプレポリマーも当然使
用することができる。
The polyurethane or terminal isocyanate urethane prepolymer consisting of the above components can be prepared by any known method, but as the terminal isocyanate urethane prepolymer, commercially available ones,
For example, a prepolymer which is an adduct of tolylene diisocyanate and various polyester polyols or polyether polyols and has a terminal incyanate can also be used.

更に、ウレタンポリマーとしてはその末端NCOをブロ
ック化して安定化したブロック化ウレタンプレポリマー
でもよい。
Furthermore, the urethane polymer may be a blocked urethane prepolymer stabilized by blocking its terminal NCO.

また、このような成分からなるポリウレタンまたはウレ
タンプレポリマーは、他のポリマー、例えば、酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル、エチレン、塩化ビニル、その
他のビニルモノマーからなるホモポリマーあるいはコポ
リマー、および上記の如きビニルモノマーと各種親木性
ビニルモノマーとからなるポリマー、更に、ビニロン、
セルロース誘導体、ポリエステル、ポリアミド等のポリ
マー、および前述のインク保持層形成用親木性ポリマー
と併用することもできる。
Polyurethane or urethane prepolymers made of such components can also be used with other polymers, such as homopolymers or copolymers made of vinyl acetate, acrylic esters, ethylene, vinyl chloride, other vinyl monomers, and vinyl monomers such as those mentioned above. and various wood-philic vinyl monomers, furthermore, vinylon,
It can also be used in combination with polymers such as cellulose derivatives, polyesters, and polyamides, and the above-mentioned wood-philic polymers for forming the ink-retaining layer.

以上の如き、ポリウレタンまたはウレタンプレポリマー
は、有機溶剤の溶液としてでも、水性媒体中のエマルジ
ョン、有機溶剤あるいは水性媒体中の微分散体としてで
もいずれの状態で使用してもよい。有機溶剤溶液として
使用する場合は、比較的稀薄な溶液あるいは、形成され
る層が上記範囲内となる濃度で使用するのが好ましい。
The polyurethane or urethane prepolymer described above may be used in any state, including as a solution in an organic solvent, as an emulsion in an aqueous medium, or as a fine dispersion in an organic solvent or an aqueous medium. When used as an organic solvent solution, it is preferable to use a relatively dilute solution or a concentration such that the layer formed falls within the above range.

上記の如き材料を使用して、インク透過層を形成する方
法は、前述のインク保持層を形成するのと同様の方法が
採用できるが、形成するインク透過層の厚さは0.01
〜O,lpm未満とする必要がある。インク透過層の厚
さが、0.1gmを超えると、多量のインクにより記録
を行う際、印字部が白濁し、このような記録画像をOH
P等により投影すると、白濁部で光が散乱され、投影画
像の記録部が暗くなり、インク本来の色に発色しないの
で好ましくない、一方、インク透過層の厚さが、0 、
01 gm未満ではインク透過層によるインク受容性の
向上がみられず好ましくない。
The method for forming the ink permeable layer using the above materials can be the same as the method for forming the ink retaining layer described above, but the thickness of the ink permeable layer to be formed is 0.01.
It is necessary to make it less than ~O, lpm. If the thickness of the ink permeable layer exceeds 0.1 gm, the printed area will become cloudy when recording with a large amount of ink, and such recorded images will not be OH.
When projected with P, etc., light is scattered in the cloudy part, the recorded part of the projected image becomes dark, and the ink does not develop the original color, which is not preferable.On the other hand, if the thickness of the ink transmission layer is 0.
If it is less than 0.01 gm, no improvement in ink receptivity due to the ink permeable layer is observed, which is not preferable.

以との如き基本的構成を有する本発明の被記録材は、そ
のインク透過層の厚さが0.01〜0.1gm未満であ
り、またその親水性が、インク保持層の親木性と同等あ
るいは劣るにもかかわらず、本発明の被記録材は、この
様なインク透過層の存在しない被記録材に比して、イン
ク受容性が顕著に向上しているのは驚くべきことである
In the recording material of the present invention having the basic structure as described below, the thickness of the ink permeable layer is from 0.01 to less than 0.1 gm, and its hydrophilicity is equal to the woodophilicity of the ink retaining layer. It is surprising that the recording material of the present invention has significantly improved ink receptivity compared to a recording material without such an ink permeable layer, although it is equivalent or inferior. .

このような驚くべき効果は、現在、その理論的根拠は不
明であるが、本発明者の単なる想像によれば(本発明は
、このような単なる想像によって、何ら限定されるもの
ではない)、上記インク透過層は、必ずしも連続被膜で
はなく、水性インクが、インク保持層へ浸透できる極微
な間隙がインク透過層中に無数に存在しているとともに
、その表面が非常に小さい範囲で不規則であり、その結
果、付着したインク小滴が素早くその表面で拡散して、
それらの接触面積が拡大し、従ってインク保持層による
インク受容性が顕著に促進されているものと考えられる
。また、本発明の被記録材はそのインク透過層が、イン
ク保持層と比較して同等または親水性の程度の劣る親水
性ポリウレタンから0.01〜0.1gm未満という薄
い層として形成されているので1表面に付着したインク
は、インク保持能力の低いインク透過層に留まらず、速
やかにインク透過層を透過し、インク保持能力の大であ
るインク保持層に保持、定着される。更に本発明で好ま
しく使用し、本発明を第2に特徴づける粉体とは、上記
のインク透過層上に付与される粉体であり、被記録材を
プリンターにかけた時、優れたインク受容性およびスム
ースな搬送性を発現させ、また被記録材を多数枚積重ね
た場合のプロキング性を解消することができる機能を有
するものである。
Although the theoretical basis for such a surprising effect is currently unknown, it is based on the inventor's mere imagination (the present invention is not limited in any way by such mere imagination). The above-mentioned ink permeable layer is not necessarily a continuous film; there are countless microscopic gaps in the ink permeable layer that allow water-based ink to penetrate into the ink holding layer, and the surface is irregular within a very small range. , so that the deposited ink droplet quickly spreads on its surface and
It is thought that the contact area between them is expanded, and therefore the ink receptivity of the ink retaining layer is significantly promoted. Further, in the recording material of the present invention, the ink permeable layer is formed as a thin layer of 0.01 to less than 0.1 gm from hydrophilic polyurethane, which has the same or inferior hydrophilicity compared to the ink holding layer. Therefore, the ink adhering to one surface does not remain in the ink permeable layer, which has a low ink holding capacity, but quickly passes through the ink permeable layer, and is retained and fixed in the ink holding layer, which has a high ink holding capacity. Furthermore, the powder that is preferably used in the present invention and that is the second characteristic of the present invention is a powder that is applied on the above-mentioned ink permeable layer, and when the recording material is applied to a printer, it has excellent ink receptivity. It also has the function of exhibiting smooth conveyance and eliminating protrusion when a large number of recording materials are stacked.

本発明者等は上述の如き機能を発現させるべく種々研究
の結果、ある種の粉体をインク透過層上に付与すること
により、上記機能が達成されることを知見したものであ
る。
As a result of various studies aimed at achieving the above-mentioned functions, the present inventors have discovered that the above-mentioned functions can be achieved by applying a certain type of powder onto the ink-permeable layer.

上述の如き機能を有する粉体としては1粒径2071m
以下の微粉末が好ましく、例えば、シリカ、クレー、タ
ルク、ケイソウ士、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、
アルミナ、酸化亜鉛、リトポン、サチンホワイト等の無
機粉体が挙げられ、有機粉体としては、高級脂肪酸ある
いはその塩、例えば、ステアリン酸アルミニウム、ステ
アリン酸カルシウム等、また、アニオン、カチオン、ノ
ニオン、両性の界面活性剤で常温で固体のもの、例えば
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルス
ルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸カリウム、ス
テアリルスルホン酸ナトリウム、HLBの比較的高いポ
リエチレングリコールノニルフェニルエーテル等が挙げ
られる。 このような粉体は、インク透過層上に約0.
01〜1.0g/m″の範囲の割合で付与することが好
ましい。
One particle size of powder with the above-mentioned functions is 2071 m.
The following fine powders are preferred, such as silica, clay, talc, diatomite, calcium carbonate, calcium sulfate,
barium sulfate, aluminum silicate, synthetic zeolite,
Examples include inorganic powders such as alumina, zinc oxide, lithopone, and satin white. Examples of organic powders include higher fatty acids or their salts, such as aluminum stearate, calcium stearate, and anionic, cationic, nonionic, and amphoteric powders. Examples of surfactants that are solid at room temperature include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurylsulfonate, potassium laurylsulfonate, sodium stearylsulfonate, and polyethylene glycol nonylphenyl ether with relatively high HLB. Such powder is deposited on the ink permeable layer at a density of about 0.
It is preferable to apply it at a rate in the range of 0.01 to 1.0 g/m''.

上記の如き材料を付与するには、粉体粒子を直接付与し
てもよく、また適当な液体(例えば水)に分散あるいは
懸濁させて付与してもよい、インク透過層に上記材料を
付与する方法としては、浸漬、へヶ塗り、スプレー、ロ
ーラー塗布、静電吸着等が挙げられる。
To apply the above-mentioned materials, powder particles may be applied directly, or they may be dispersed or suspended in a suitable liquid (for example, water). Examples of methods include dipping, coating, spraying, roller coating, electrostatic adsorption, and the like.

以上の如き基本的構成を有する好ましい本発明の被記録
材は、インク透過層の上に粉体を有しない被記録材に比
し、インク受容性、インク定着性、耐プロキング性、耐
指紋性およびプリンター内の搬送性が顕著に向上してい
るのは驚くべきことである。
The preferred recording material of the present invention having the above-mentioned basic structure has better ink receptivity, ink fixing property, blocking resistance, and fingerprint resistance compared to a recording material without powder on the ink permeable layer. It is surprising that the properties and transportability within the printer are significantly improved.

透過層上に付与された粉体は、粉体量およびその粉体自
身が、毛細管的空隙を多数有しており、その毛細管現象
によりインクは粉体中を速い速度で拡散し、広い面積と
なって透過層に達する。そこで透過層に付与された粉体
との相乗作用により、インク受容性、インク定着性、搬
送性を著しく向上させているものと考えられる。
The amount of powder applied to the permeable layer and the powder itself have many capillary voids, and due to the capillary action, the ink diffuses through the powder at a high speed, spreading over a wide area. and reaches the permeable layer. Therefore, it is thought that the synergistic effect with the powder applied to the permeable layer significantly improves ink receptivity, ink fixability, and transportability.

更に、粉体が最上層に付与されている為に、例えば指紋
がつかない、積み重ね時のブロッキングが起こらない等
、実用面で重要視される機能を併せて発現させることが
出来るのである。
Furthermore, since the powder is applied to the top layer, it is possible to achieve functions that are important in practical terms, such as preventing fingerprints and blocking during stacking.

以上が本発明の基本的構成であるが、本発明の被記録材
が透光性である態様では、基材として透光性の材料を使
用し、インク保持層、インク透過層および微粉末層の形
成に際しては、それらの層も透光性を損なわない様にす
る必要がある。しかしながら、その透光性を損なわない
程度に、例えばシリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ
酸アルミニウム、合成ゼオライト、アルミナ、酸化亜鉛
、リトポン、サチンホワイト等の充填剤をインク保持層
および/またはインク透過層中に分散させることもでき
る。
The above is the basic structure of the present invention, but in an embodiment in which the recording material of the present invention is translucent, a translucent material is used as the base material, and an ink retaining layer, an ink permeable layer and a fine powder layer are used. When forming these layers, it is necessary to ensure that their translucency is not impaired. However, to the extent that the translucency is not impaired, for example, silica, clay, talc, diatomaceous earth, etc.
Fillers such as calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, synthetic zeolite, alumina, zinc oxide, lithopone, satin white, etc. can also be dispersed in the ink retaining layer and/or the ink permeable layer.

本発明で言う充分な透光性とは、被記録材の直線透光率
が、少なくとも2%以上呈することを言い、好ましくは
直線透光率が105以上であることが望ましい。
In the present invention, sufficient light transmittance means that the recording material exhibits a linear light transmittance of at least 2% or more, and preferably a linear light transmittance of 105 or more.

直線透光率が2%以上であれば、例えばOHPにより記
録画像をスクリーンへ投影して観察することが可能であ
り、更に記録画像の細部が鮮明に観察されるためには、
直線透光率が105以上であることがψましい。
If the linear light transmittance is 2% or more, it is possible to project and observe the recorded image onto a screen using OHP, for example, and in order to clearly observe the details of the recorded image,
It is preferable that the linear light transmittance is 105 or more.

ここで言う直線透光率T(%)とは、サンプルに垂直に
入射し、サンプルを透過し、サンプルから少なくとも8
C■以上はなれた入射光路の延長線上にある受光側スリ
ットを通過し、検出器に受光される直線光の分光透過率
を、例えば323型日立自記分光光度計(日立製作所製
)等を使用して測定し、更に測定された分光透過率より
、色の三刺激値のY値を求め、次式より求められる値で
ある。
The linear transmittance T (%) here refers to the amount of light incident perpendicularly to the sample, transmitted through the sample, and at least 8
C■ Measure the spectral transmittance of the straight light that passes through the light-receiving side slit on the extension line of the incident optical path that is further away than that and is received by the detector using, for example, the Hitachi Model 323 self-recording spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.). Then, from the measured spectral transmittance, the Y value of the tristimulus value of the color is determined, and the value is determined by the following formula.

T=Y/Y、X100      (1)T :直線透
光率 Y ;サンプルのY値 Y、;ブランクのY値 ・ 従って、本発明で言う直線透光率は、直線光に対するも
のであり、拡散透光率(サンプルの後方に積分球を設け
て拡散光をも含めて透光率を求める。)や、不透明度(
サンプルの裏に、白および黒の裏当てを当ててそれらの
比から求める。)等の拡散光により透光性を評価する方
法とは異なる。
T=Y/Y, Light transmittance (install an integrating sphere behind the sample to determine light transmittance including diffused light), opacity (
The white and black backings are placed on the back of the sample and the ratio is calculated. ), which evaluates translucency using diffused light.

光学技術を利用した機器などで問題となるのは直線光の
挙動であるから、それらの機器で使用しよ、うとする被
記録材の透光性を評価する上で、被記録材の直線透光率
を求めることは、特に重要である。
Since the problem with devices that use optical technology is the behavior of straight-line light, it is important to evaluate the straight-line transmittance of the recording material to be used in such devices. Determining the light index is particularly important.

例えば、OHPで投影画像を観察する場合、記録部と非
記録部とのコントラストが高く、鮮明で見やすい画像を
得るためには、投影画像における非記録部が明るいこと
、すなわち被記録材の直線透光率がある一定以上の水準
にあることが要求される。OHPでのテストチャートに
よる試験では、上記目的に適した画像を得るためには、
被記録材の直線透過率が2%以上、より鮮明な画像を得
るためには、好ましくは、105以上であることが必要
とされ、更に好適には、50%以上であることが望まし
い、従って、この目的に適した被記録材は、その直線透
過率が2%以上であることが必要である。
For example, when observing a projected image on an OHP, in order to obtain a clear and easy-to-see image with high contrast between recorded and non-recorded areas, it is necessary that the non-recorded areas of the projected image be bright, that is, the straight line transparency of the recording material. It is required that the light rate be at a certain level or higher. In OHP tests using test charts, in order to obtain images suitable for the above purpose,
The in-line transmittance of the recording material should be 2% or more, preferably 105 or more to obtain a clearer image, and more preferably 50% or more. A recording material suitable for this purpose must have an in-line transmittance of 2% or more.

また、本発明の被記録材が不透明である態様では、基材
、インク保持層、インク透過層および美粉末層のうち少
なくとも一層を不透明性材料を使用すればよい。
Further, in an embodiment in which the recording material of the present invention is opaque, an opaque material may be used for at least one layer among the base material, ink retaining layer, ink permeable layer, and fine powder layer.

この様な態様において使用する各層の形成方法は、上記
の透明性の態様におけると同様である。
The method of forming each layer used in this embodiment is the same as in the transparency embodiment described above.

この不透明の態様においては、インク保持層およびイン
ク透過層の形成に際し、成膜性を損なわない程度に、多
量の前記充填剤を使用し、更に優れたインク受容性およ
び定着性を向上させることができる。
In this opaque embodiment, when forming the ink retaining layer and the ink permeable layer, it is possible to use a large amount of the filler to the extent that film forming properties are not impaired, thereby further improving excellent ink receptivity and fixing properties. can.

以上、本発明の被記録材の代表的な態様を例示して本発
明を説明したが、勿論本発明の被記録材はこれらの態様
に限定されるものではない、なお、いずれの態様の場合
においても、インク保持層および/またはインク透過層
には、分散剤、蛍光染料、pH調節剤、消泡剤、潤滑剤
、防腐剤、界面活性剤等の公知の各種添加剤を包含させ
ることができる、また、インク透過層には、更にポリウ
レタンの黄変防止剤として、ジブチル錫マレニート、ジ
オクチル錫メルカプタイド等の有機錫安定剤や、ポリホ
スファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等の如
き各種の安定剤を包含させることができる。
The present invention has been explained above by illustrating typical aspects of the recording material of the present invention, but of course the recording material of the present invention is not limited to these aspects. Also, the ink retaining layer and/or ink permeable layer may contain various known additives such as dispersants, fluorescent dyes, pH adjusters, antifoaming agents, lubricants, preservatives, and surfactants. In addition, the ink permeable layer further contains various stabilizers such as organotin stabilizers such as dibutyltin maleinate and dioctyltin mercaptide, and polyphosphite and trisnonylphenyl phosphite as anti-yellowing agents for polyurethane. can be included.

なお、本発明の被記録材は必ずしも無色である必要はな
く、着色された被記録材であってもよい。
Note that the recording material of the present invention does not necessarily have to be colorless, and may be a colored recording material.

以上の如き本発明の被記録材は、前述の説明の通り、ま
た後述の実施例において実証する通り、インクの受容性
、経日安定性および印字時の特性等が顕著に改善されて
おり、例えば、フルカラーの記録に際して、異色の記録
液が短時間内に同一箇所に重複して付着した場合にも記
録液の流れ出しやしみ出し現象がなく、高解像度の鮮明
で優れた発色性のある画像が得られる。また、印字直径
のOHP適性が優れ、スライドやOHP等の光学機器に
より記録画像をスクリーン等への投影により観察に用い
る場合にも、付着したインク小滴が、従来の被記録材の
場合と比較し、隣接する他の領域と過度に重なり合わな
い程度に拡大されて定着しているので、透過光がより一
層均−になり、しかも印字部位の白濁がなく、すぐれた
均一濃度の投影画像を与えるものである。更に、カラー
印刷のポジ版を作成する際の色分解版、あるいは液晶等
のカラーディスプレイに用いるCMF等、従来の表面画
像観察用以外の用途に好適に適用することができる。
As described above and as demonstrated in the Examples below, the recording material of the present invention as described above has significantly improved ink receptivity, stability over time, characteristics during printing, etc. For example, during full-color recording, even if different colors of recording liquid adhere to the same spot repeatedly within a short period of time, the recording liquid will not run out or seep, and images will be produced with high resolution, clarity, and excellent color development. is obtained. In addition, the printing diameter has excellent OHP suitability, and even when used for observation by projecting the recorded image onto a screen etc. using an optical device such as a slide or OHP, the adhered ink droplets are smaller than with conventional recording materials. Since the printed image is enlarged and fixed to the extent that it does not overlap excessively with other adjacent areas, the transmitted light becomes even more uniform, and there is no clouding of the printed area, resulting in a projected image with excellent uniform density. It is something to give. Furthermore, it can be suitably applied to uses other than conventional surface image observation, such as a color separation plate when creating a positive plate for color printing, or a CMF used in a color display such as a liquid crystal.

以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明する。な
お、文中、部または%とあるのは重量基準である。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail according to Examples. Note that parts and percentages in the text are based on weight.

実施例1〜4 透光性基材として厚さ100IL腸のポリエチレンテレ
フタレートフィルム(東し製、Q80)を使用し、後記
第1表に示したインク保持層形成用組成物の10%水溶
液を第1表に示した厚さになるよう、バーコーター法に
より塗布し、120℃3分間の条件で乾燥した0次いで
、インク保持層上に、第1表に示したインク透過層形成
用組成物の1%アセトン溶液を第1表に示した厚さにな
るようにバーコーター法により塗布し、′100℃1分
の条件で乾燥し、更に第1表に示した微粉末層を第1表
に示した割合で、散布付着させ、本発明の透光性被記録
材を得た。
Examples 1 to 4 A polyethylene terephthalate film (manufactured by Toshi Co., Ltd., Q80) with a thickness of 100 IL was used as a translucent base material, and a 10% aqueous solution of the composition for forming an ink retaining layer shown in Table 1 below was added to the film. The composition for forming an ink permeable layer shown in Table 1 was coated using a bar coater method to the thickness shown in Table 1 and dried at 120°C for 3 minutes. Apply a 1% acetone solution to the thickness shown in Table 1 using a bar coater method, dry at 100°C for 1 minute, and then apply a fine powder layer as shown in Table 1. The mixture was sprayed and deposited at the indicated ratio to obtain a translucent recording material of the present invention.

比較例1および2 実施例1および3において、インク透過層を設けなかっ
たことを除いて、実施例1および3と同様に行なって比
較用の被記録材を得た。
Comparative Examples 1 and 2 Comparative recording materials were obtained in the same manner as in Examples 1 and 3, except that the ink permeable layer was not provided.

比較例3および4 実施例1および2において、インク透過層の厚さを14
mとしたことを除いて、実施例1および2と同様に行な
って比較用の被記録材を得た。
Comparative Examples 3 and 4 In Examples 1 and 2, the thickness of the ink permeable layer was 14
A recording material for comparison was obtained in the same manner as in Examples 1 and 2, except that m was used.

比較例5 実施例1において、インク透過層の厚さを0.005J
Lmとしたことを除いて、実施例1と同様に行なって比
較用の被記録材を得た。
Comparative Example 5 In Example 1, the thickness of the ink permeable layer was changed to 0.005J.
A comparative recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that Lm was used.

上記実施例1〜4および比較例1〜5で得られた被記録
材に対して、下記の4種のインクを用いて、ピエゾ振動
子によってインクを吐出させるオンデマンド型インクジ
ェット記録ヘッド(吐出オリフィス径60終層、ピエゾ
振動子駆動電圧70V1周波数2KHz)を有する記録
装置を使用してインクジヱット記録を実施した。
The following four types of ink were used on the recording materials obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5, using an on-demand inkjet recording head (discharge orifice) that discharges ink using a piezo vibrator. Inkjet recording was performed using a recording device having a final layer diameter of 60 mm, a piezo vibrator drive voltage of 70 V, and a frequency of 2 KHz.

イエローインク(組成) C0!、ダイレフ”トイエロー86   2部ジエチレ
ングリコール     20部ポリエチレングリコール
#200 10部水                
       70部マゼンタインク(組成) G、1.アシッドレッド35     2部ジエチレン
グリコール     20部ポリエチレングリコール#
200 10部水                 
      70部シアンインク(組成) C,1,ダイレクトブルー86   2部ジエチレング
リコール     20部ポリエチレングリコール#2
00 10部水                  
     70部ブラックインク(組成) C,1,フードブラック2      2部ジエチレン
グリコール     20部ポリエチレングリコール#
200 10部水                 
      70部上記実施例および比較例の被記録材
の評価結果を後記第2表に示した。第2表における各評
価項目の測定は下記の方法に従った。
Yellow ink (composition) C0! , Dai Left Yellow 86 2 parts diethylene glycol 20 parts polyethylene glycol #200 10 parts water
70 parts Magenta ink (composition) G, 1. Acid Red 35 2 parts diethylene glycol 20 parts polyethylene glycol #
200 10 parts water
70 parts Cyan ink (composition) C, 1, Direct Blue 86 2 parts diethylene glycol 20 parts polyethylene glycol #2
00 10 parts water
70 parts Black ink (composition) C, 1, Food black 2 2 parts diethylene glycol 20 parts polyethylene glycol #
200 10 parts water
70 copies The evaluation results of the recording materials of the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 2 below. Each evaluation item in Table 2 was measured according to the following method.

(1)インク定着時間は、記録実施後、記録画像に指触
したときに、インクが乾燥して指に付着しなくなる時間
を測定した。
(1) Ink fixation time was measured by measuring the time required for the ink to dry and stop adhering to the finger when touching the recorded image after recording.

(2)ドツト濃度は、JISK7505を印字マイクロ
ドツトに応用してサクラマイクロデンシドメーターPD
M−5(小西六写真工業製)を用いて黒ドツトにつき測
定した。
(2) The dot density was calculated using Sakura Microdensidometer PD by applying JISK7505 to the printed microdots.
The black dots were measured using M-5 (manufactured by Konishiroku Photo Industry).

(3)OHP適性は、同一筒所に6ドツトづつ印字して
、印字部の白濁と光学適性を評価するために、記録画像
をOHPによりスクリーンに投影し、目視により観察し
て判定した。
(3) OHP suitability was determined by printing 6 dots on the same cylinder, projecting the recorded image onto a screen using OHP, and visually observing it in order to evaluate the cloudiness of the printed area and optical suitability.

O:被記録部が明るく、記録画像のO,D。O: The recorded area is bright, and the recorded images are O and D.

(オプティカルデンシティ−)が高く、コントラストの
ある発色性と鮮明性に優れた投影画像が得られるもの。
It has a high optical density and can produce projected images with excellent contrast and color development and clarity.

×:白濁のため印字部が暗く、発色性、鮮明性が劣るも
の。
×: The printed area is dark due to cloudiness, and the color development and clarity are poor.

Δ:Oと×の中位のもの。Δ: Something between O and ×.

(4)直線透光率は、323型日立自記分光光度計(日
立製作新製)を使用し、サンプルから受光側のマドまで
の距離を約9c+sに保ち、分光透過率を測定し、前記
(1)式により求めた。
(4) Straight line transmittance was determined by measuring the spectral transmittance using a 323-type Hitachi self-recording spectrophotometer (newly manufactured by Hitachi Seisakusho), keeping the distance from the sample to the light-receiving side at approximately 9c+s, and measuring the spectral transmittance as described above ( 1) It was calculated using the formula.

手続補正書印発) 昭和60年 9月コア日(Issuance of procedural amendment) September 1985 core date

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)インク保持層とインク透過層とからなるインク受
容層を有する被記録材において、インク透過層が0.0
1〜0.1μm未満の厚さのポリウレタン系樹脂からな
ることを特徴とする被記録材。
(1) In a recording material having an ink receiving layer consisting of an ink retaining layer and an ink permeable layer, the ink permeable layer is 0.0
A recording material comprising a polyurethane resin having a thickness of 1 to less than 0.1 μm.
(2)インク透過層がその上に微粉末層を有する特許請
求の範囲第(1)項に記載の被記録材。
(2) The recording material according to claim (1), wherein the ink permeable layer has a fine powder layer thereon.
JP27483784A 1984-06-29 1984-12-28 Recording material Pending JPS61154988A (en)

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