JPS61152627A - 抗菌剤およびそれを含有する抗菌性毛髪処理剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定の粒度分布を有する２−メルカプトピリ
ジン−Ｎ−オキシド・多価金属塩（以下、ｒＭｅｐｔＪ
と略称する）の微粒子を陽イオン性高分子化合物および
無機塩を含有する水性溶液で処理して表面改質した抗菌
剤およびそれを含有する抗菌性毛髪処理剤組成物に関す
る。

〔従来の技術〕

２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの多価金属塩は
殺菌剤として有効であり、一般の殺菌剤としての利用は
もとよりシャンプー、リンス等に配合する抗フケ剤とし
て広範に利用されている。

このＭｅｐｔの多価金属としては、マグネシウム、バリ
ウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミウム、スズ、ジル
コニウム等があるが、これらのうち亜鉛塩が広く使用さ
れている。

しかし、これらのＭｅｐｔは、例えばその亜鉛塩（以下
ｒ　ｚｐｔ　Ｊと略称する）の水に対する溶解度が２５
℃で１５　ｐｐｍである如く、いずれも水に対して難溶
性であり、これらをシャンプー、リンス等に配合しよう
とする場合、分散系の形で使用せざるを得ない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、例えばＺｐｔの比重はＲ８であり分散媒
との比重差が大きいため、経時的ＫＺｐｔの沈降・分離
が生じやすく、安定な分散系を得るのが困難であった。

かかるＭｅｐｔの沈降・分離を防ぐ手段としては、例え
ば （１）分散媒の静止時の粘度を高くし、沈降を起きにく
くすること （１１）　　Ｍｅｐｔの粒径を非常に小さくしてブラウ
ン運動が支配的になるようにし、沈降を起きにくくする
こと が考えられる。

（１）の考え方に基づくものとしては、例えば特公昭４
９−４９１１７号公報に開示されている如く、架橋型ポ
リアクリル酸塩のような増粘性ポリマーを添加する方法
、及び特公昭５４−１６９５１号公報に開示されている
如く、アクリル酸／アクリル酸エステル共重合体を添加
する方法が挙げられるが、斯かる方法においては、Ｍｅ
ｐｔを安定に分散させるために使用できる界面活性剤の
種類が制限されるという欠点があった。

また（１１）の考え方では、粒径の非常に小さなＭｅ　
ｐ　ｔを製造することは容易ではな（、Ｍｅｐｔ微粒子
を用いた分散安定性の良い組成物は事実上得られていな
かった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は、斯かる実状において、先に従来のシャンプ
ー、リンス等に配合されているＭｅｐｔと比較して粒径
が非常に小さいＭｅｐｔ（以下、「微粒子化ＭｅｐｔＪ
という）を製造することに成功した（特願昭５８−１２
２８４５号、同５８−１２２８４６号、同５９−８２６
９０号）。

そこで、本発明者はこの微粒子化Ｍｅｐｔｆ、用いて安
定な抗菌剤懸濁液を得るべく鋭意研究の結果、■　微粒
子化Ｍｅｐｔ懸濁液は塩類等の電解質の混入、凍結、加
温等により微粒子化Ｍｅｐｔが容易に凝集を生じること
、 ■　それ自体が電解質である界面活性剤が配合されてい
るシャンプー、リンス等の毛髪処理剤組成物中でも微粒
子化Ｍｅｐｔは凝集を起こし易いこと 等、微粒子化Ｍｅｐｔの微粒子は溶液条件に対し敏感で
凝集し易く本来の粒度分布を保ちにくい一面が明らかと
なった。

この微粒子化Ｍｅｐｔの凝集を防止する手段としては、
高分子等による表面改質が考えられる。そして、水溶性
高分子を、Ｍｅｐｔを配合したシャンプー組成物等に添
加した例としては、Ｍｅｐｔの頭皮、毛髪への吸着量を
増加させる目的でカチオンポリマーを用いた例がある（
特公昭４７−２０６３５号、同５０−２２０４４号）。

しかし、特定の粒度分布を有する微粒子化Ｍｅｐｔにお
いては、これらのカチオンポリマーは凝集剤として作用
し、却って強度の凝集を生じてしまう。

そこで本発明者は、斯かる欠点を改善すべく更に鋭意研
究を行なった結果、粒径０．２μ以下の粒子が５０重量
−以上であるＭｅｐｔの微粒子を、特定の高分子化合物
および無機塩を含有する水性溶液で処理することにより
表面改質した抗菌剤は、処理前と同様の粒度分布を有す
ること、そしてとの抗菌剤をシャンプー、リンス等の活
性剤を含有する毛髪処理剤に配合すれば良好な分散系が
得られることを見出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は、粒径０．２μ以下の粒子が５０重ｉ
ｔｓ以上である２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド
・多価金属塩の微粒子を、（Ａ）陽イオン性高分子化合
物０．１〜６０重量％および（Ｂ）無機塩０．１〜２５
重量−含有する水性溶液で処理して表面改質した抗菌剤
およびそれを含有する抗菌性毛髪処理剤組成物を提供す
るものである。

本発明で使用するＭａｐｔは次の一般式で表わされるも
のである。

（式中、Ｍは多価金属原子を、ＸはＭの原子価を示す） Ｍとしては、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム
、亜鉛、カドミウム、スズ、ジルコニウム等を挙げるこ
とができるが、就中２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキ
シドの亜鉛塩が好ましい。

本発明において使用されるＭｅｐｔの微粒子は、その粒
度分布が粒径０．２μ以下のものが５０−以上のもので
あるが、更に粒径０，５〜１．０μのもの１５９６以下
、１．０μ以上のもの２％以下のものが特に好ましい。

かかる粒度分布を有するＭｅｐｔ微粒子は、例えば次の
いずれかの方法により製造される。

１１）　　Ｍｅｐｔを粒径０．５羽以下の剛体メディア
、例えばガラスと共にＭｅｐｔを攪拌し、メディアの剪
断力でこれを微粒子化する方法（特願昭５８−１２２８
４５号）。

（２）２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドの一価水
溶性塩と水溶性多価金属塩とを分子中に塩基性窒素を有
する水溶性化合物の存在下ｐＨ３〜７で反応させる方法
、あるいはこの反応を更に水溶性水酸基含有化合物の共
存下、０℃以下の温度条件下で反応させる方法（特願昭
５８−１２２８４６号）。

（３１Ｍｅｐｔの分散液を平均分子量１万〜１００万の
（メタ）アクリル酸−スチレンスルホン酸共重合体塩の
存在下に、粒径０．２朋以下の剛体メディアと共に攪拌
する方法（特願昭５９−８２６９０号）。

本発明で使用する陽イオン性高分子化合物としては、例
えば次の（ａ）〜（ｅ）の化合物が挙げられ、これらは
１種又は２種以上の混合物として使用される。

（ＩＬ）　　一般式 （式中、〜およびＲ，は各々同−若しくは異なって水素
原子又はメチル基を、Ｘは）−ロゲン原子を示し、ぶお
よび−は１＋ｍ４が１８０〜２０００の整数を示す） で表わされるジメチルジアリルアンモニウムノーライド
とアクリルアミドのコポリマー型陽イオン性高分子化合
物。

なお、便宜的に一般式（ａ）で表現しているが、必らず
しもブロック型コポリマーでなければなら”ない訳では
なく、モノマーの配列順序は任意で構わない。このうち
Ｘが塩素のものはマーコ−）　５５０　（Ｍｅｒｑｕａ
ｔ　５５０１　　という商品名で米国メルク社（Ｍｅｒ
ｅｋ　＆　Ｃｏ、　Ｉｎｃ、　）から入手することがで
きる。

（ｂ）′−一般 式 （式中、Ｒ７およびＲ１８は各々同−若しくは異なって
炭素数１〜１８のアルキル基を、ｎ、は分子量ｉｏｏ〜
１００，０００を与える整数を示す）で表わされるアジ
ピン酸とジアルキルアミノヒドロキシグロビルジエチレ
ントリアミンの共縮重合物及びその４級化物。

なお、〜、Ｒ７８がメチル基のものはカルタレチア　Ｆ
　（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎ　Ｆ　）　（Ｄ商標名−Ｔ：
＋７１．　（Ｓａｎｄｏｚ　）から入手することができ
る。

（Ｃ）一般式 （式中、鳥。は水素原子、メチル基又はエチル基を、２
は酸素原子又は−ＮＨ−基を、Ｒ，は炭素数１〜４のア
ルキレン基１１　、Ｒｓ＋およびＲヨは各々同−若しく
は異なって炭素数１〜１８のアルキル基を示し、ｐおよ
びｑは分子量１０００〜５ｏｏｏｏｏ。

を与える整数を示す） で表わされる共重合体およびその４級化物。

なお、便宜的に一般式（Ｃ）で表現しているが、必らず
しもブロック型コポリマーでなければならない訳でなく
、モノマーの配列順序は任意で構わない。このうち、２
が酸素原子、Ｒ，がメチル基、Ｒ６がエチレン基、賜お
よびＲ８がメチル基で（ＣＡ）ｔｓＯ４にて４級化され
たものはガフコー）　　７　５　５　　（ＧＡＦＱＵＲ
Ｔ　　７５５）　、　ガフ　コー　ト　７３４（ＧＡＦ
ＱＵＲＴ　７３４１の名でガフ社（ＧＡＦ　Ｃｏｒｐｏ
ｒａ−ｔｉｏｎ）から人手することができる。

本発明において使用する無機塩としては塩酸、硫酸、硝
酸等の無機酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属若しく
はアルミニウム塩が挙げられる。

これらの無機塩のうち好ましいものとして硫酸カリウム
、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウ
ム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸１グネシクム
、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、
塩化アルミニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸アルミニウムが挙げられ就中、特に硫酸す）　ＩＪウ
ム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、塩化カリウム、塩
化ナトリウムが好ましい。

本発明の抗菌剤は、例えば次の如くして製造される。す
なわち、陽イオン性高分子化合物０．１〜６０重量％、
好ましくは１〜５０重量％、および無機塩０．１〜２５
重量％、好ましくは１〜２５重１％含有する水性溶液を
調製する。溶媒としては、例えば水又は水と低級アルコ
ール等の混合溶媒が使用される。次いで、粒径０．２μ
以下の粒子が５０重量ｓ以上であるＭｅｐｔ　ｔ−０，
１〜６０重着チ、好ましくは０．１〜５０ｆｉ責慢含有
する分散液を上記水性溶液に加え均一に攪拌すれば抗菌
剤懸濁液が得られる。この場合、混合には、例えばプロ
ペラ攪拌装置、ホモミキサー、サンドミル等の一般的な
攪拌混合装置が使用される。斯くして得られた抗菌剤懸
濁液はそのまま使用することができるが、必要により加
圧ろ過等に付して表面改質された抗菌剤を単離すること
もできる。

本発明の抗菌性毛髪処理剤組成物としては、シャンプー
、リンス、ヘアーローション等が挙げられ、これらは毛
髪処理基剤に上記抗菌剤又は抗菌剤懸濁液を攪拌下添加
して均一に混合することＫより調製されるが、抗菌剤懸
濁液を使用した方がよい結果が得られる。本発明抗菌剤
は抗菌性毛髪処理剤組成物の全組成に対し０．０１〜ｌ
Ｏ重量％、特に０．０５〜５重１ｔチになるようにする
のが好ましい。

抗菌性毛髪処理剤組成物の調製に使用される抗菌剤懸濁
液としてはへ粒径０．２μ以下の粒子が５０重Ｊｌｌチ
以上であるＭｅｐｔの微粒子を１〜６０重量−（特に好
ましくは１〜２５重量％）、陽イオン性高分子化合物（
１−０，１〜４０重ｔ％（特に好ましくは１〜２５重１
１１チ）、無機塩を０．１〜２５重量′４（特に好まし
くは１〜２５重ｉｔ％　ｌ　、そして陽イオン性高分子
化合物／　Ｍｅ　ｐ　ｔが重量比にして０．１／１〜１
０／１（％に好ましくは０．５　／　１〜５／１）とな
るように調製したものが好適である。

毛髪処理剤基剤としては、一般に使用されているものは
何れをも使用できる。毛髪処理剤のうち特にシャンプー
組成物が好適であり、その基剤としては、アニオン界面
活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオ
ン界面活性剤の１種又は２種以上の混合物が１吏用され
る。これらの界面活性剤としては次のものが例示される
。

アニオン界面活性剤： （１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン１１！塩。

（２）平均炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル基
を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオキ
サイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加し吹ポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。

（３）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を有するアルキル硫酸エステル塩。

（４）平均１０〜２０の炭素原子ｔ−１分子中に有する
オレフィンスルホン酸塩。

（５）平均１０〜２０の炭素原子ｆ：ｉ分子中に有する
アルカンスルホン酸塩。

１６）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又
は不飽和炭化水素鎖を有する脂肪酸塩。

（力　平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレンオ
キサイドを付加させたアルキルエトキシカルボン酸塩。

（８）平均炭素数６〜２０のアルキル又はアルケニル基
を有するアルキル又はアルケニルコハク酸並びにそれら
の部分中和塩。

（９）　　次の式、 Ａ−Ｐ−ＯＸ。

〔式中、ＡはＲ，０−＋ＣＨ，ＣＨＯ←又はＲ，ｃｏＮ
Ｈ−（ｃ馬ＣＨＯす Ｒ７ （ここでＲ１は直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化
水素基を、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、ｍは０〜６
の数を、ｎは１〜６の数を示す）を示し、Ｂは４閃又は
Ａを示し、Ｘｌ及び為はそれぞれ水素原子又は対イオン
を示す〕 で表わされるリン酸エステル塩系活性剤。

０１　　次の式 ％式％ （式中、Ｒ５は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｘ、、Ｘ、及び為はそれぞれ水素原子又
は対イオンを示す） で表わされるアミノ酸系界面活性剤。

（ロ）次の式 ％式％ （式中、Ｒ４は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケ
ニル基を、Ｒｓ　、　Ｒｓ及びへはアミノ酸側鎖を示し
、ｎ、は１〜６の数を、人は水素原子又は対イオンを示
す） で表わされるアシル化ポリペプチド系界面活性剤。

これらのアニオン系界慣活性剤のＸ、　−Ｘｓで表わさ
れる対イオンとしては、通常、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属イオン；マグネシウム等のアルカリ土類
金属イオ／；アンモニウムイオン及び例えばモノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の炭素数２ないし３のアル
カノール基を１ないし３個有するアルカノールアミン塩
基が挙げられる。

両性界面活性剤： （財）次の式で表わされるアルキルアミンオキサイド（
［）及びアミドアミンオキサイド（…）。

Ｒ，−＊−０（１） ＩＧ Ｒ１ ＲＡ−ＣＯＮＨ（ＣＭ、１ｍ、−Ｎ−０（■）Ｒ１゜ （式中、鳥は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基であり、鳥、　Ｒ，０は同一または異なって炭素
数１〜３のアルキル基を示し、ｍ。

は１〜４の整数を示す） （至）次の式で表わされるアルキル−又はスルホベタイ
ン（１）及びアミド−又はアミドスルホベタイン（ＩＶ
Ｉ。

ＲＩ。

Ｒａ　　　Ｎｅ　　（ＣＨ，）ｍｌＸ、　　　　　　（
璽）■ Ｉ２ １ｍ Ｒｓ−ｃＯＮＮ（（Ｃ４）ｍ、　Ｎ　（ｃＢｌｎｔ、＆
（ＩＴＪＲ，。

（式中、Ｒ，、、Ｒ，、は炭素数１〜４のアルキル基、
ｅ　　　　　　ｅ　　　− ｍ、は１〜３の整数、槁は−ＣＯＯ又は−ＳＯ８基金ボ
し、ｍｌ及びＲ１は前記した意味を有する）（ロ）例え
ば次の式 〔式中、”１３　は平均炭素数１０〜２０の脂肪酸根を
、Ｒ１４はナトリウム、水素原子又は−ＣＨ，ＣＯＯに
を、ｚ、　ｕ−ｃｏｏｔｖ１２、−ＣＭ２ＣＯＯＭ、　
又は−ＣＨＣＨ，ＳＯ，Ｍ。

Ｈ を（ここで鳩はナトリウム、水素原子又は有機塩基を示
す）、人は水酸基、酸性塩又は陰イオン界面活性硫酸塩
若しくは硫酸化物を示す〕で表わされるイミダゾリｙ型
両性界面活性剤。

（至）次の式、 （式中、Ｒ８，は炭素数６〜２０のアルキル又はアルケ
ニル基を、ＥｔＩｆｌは水素原子、イ、）Ｉ４０Ｈ又は
−ＣｔＨ＜０ＣＡＣＯＯＸｏ　ｔ　、Ｒ，ｙバーＣｔｆ
ｉＯＨ１−ｃ、ｚｏｃ、３ｃｏｏｘ。

又バーＣ，Ｈ４Ｃ０Ｏｘ、ｔｌ−，Ｒ＋、ｌｔｉ水素原
子又ｉＪ：　−ＣＡＣＯＱＸ。

を示し、為は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又
は有機アンモニウムを示す） で表わされるアミドアミン型両性界面活性剤。

非イオン界面活性剤： （ト）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加
したポリオキシエチレンアルキル又ハアルケニルエーテ
ル。

αη　平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２
０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル。

（至）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル、ｆｔ’に有し、１〜２０モルのプロピレンオキサイ
ドを付加したポリオキシプロビレ／アルキル又ハアルケ
ニルエーテル。

ＯＩ　　平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキサイドを付
加したポリオキシブチレンアルキル又はフルケニルエー
テル。

（１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイドと
ブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイド又はブチレンオ
キサイドとの比は０．１　／　９．９〜９．９１０．１
）。

（２１＞　　次の式で表わされる高級脂肪酸アルカノー
ルアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物。

Ｒ１゜ （°式中、Ｒ４は前記した意味を有し、Ｒ１゜は水素原
子又はメチル基金、ｎ、は１〜３の整数を、ｍｌは０〜
３の整数を示す） ＠　平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とショ糖から成るシ
ョ糖脂肪酸エステル。

の　平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンから成
る脂肪酸グリセリンモノエステル。

カチオン界面活性剤： （式中、”Ｗ　＋鳥、　、　Ｒｎ、　Ｒゎのうち少なく
とも１個は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル
基を、他は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘ′はハ
ロゲン原子を示す） （式中、Ｒ２ｆｌ、　Ｒ□、Ｒ７及びＸ′は前記した意
味を有する） （式中、鳥◎＊　Ｒ２１及びＸ′は前記した意味を有し
、Ｒ３は１〜２０の整数を示す。Ｒｕ　は炭素数２〜３
のアルキレン基を示す） これらの界面活性剤のうち、特に（１）、（２）、（３
）、（４）、（５）、（６）、（ロ）、（２）の（Ｉ）
及び（ＩＩ）　、（Ｌｌ、Ｒ４、（至）、（至）並びに
信υのものが好ましい。これらの界面活性剤は１種又は
２種以上を併用することができ、これのシャンプー組成
物中への配合量は全曖で５％以上、特に１０〜４０％に
なるようにするのが好ましい。

また、抗菌性毛髪処理剤組成物には、上記必須成分の外
に、一般に配合される任意成分を配合することができる
。これらの任意成分としては、例、ｔば、プロピレング
リコール、グリセリン、尿素等の溶解剤：エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ヒドロキクエチルセル
ロース、メチルセルロース、高級アルコール等の粘度調
整剤；抗微生物性物質；抗脂漏性物質；硫黄、サリチル
酸、酵素等の角質溶解性又は角質軟化性物質；脱臭剤、
パール化剤、ローション化剤、香料、色素、紫外線吸収
剤、酸化防止前、防腐剤等が挙げられる。

〔作用〕

本発明における、陽イオン性高分子化合物および無機塩
を含有する水性浴°液のＭｅｐｔ微粒子に対する作用機
序は明らかではないが、当該水性溶液によってＭｅｐｔ
微粒子の表面改質がなされ、その凝集が防止されている
ものと考えられる。

〔発明の効果〕

従来、市場にＭｅｐｔを含有するシャンプーやリンスが
提供されていたが、Ｍｅｐｔｔ−組成物中に安定に配合
するために、高粘度にしたり、特殊なポリマーや粘度鉱
物等の配合を余儀なくされていた。

このため、製品の性能面で、例えばシャンプーの場合は
その起泡性や洗髪後の感触が悪い等の欠点があった。

本発明は、このような分散媒の粘度を改質してＭｅｐｔ
の分散安定化を図る従来法とは異なり、陽イオン性高分
子化合物および無機塩を含む水性溶液で処理してその表
面を改質したＭｅｐｔ微粒子を配合した抗菌性毛髪処理
剤組成物は、分散安定性、保存安定性が極めて良好であ
り、かつ使用感の優れたものである。

〔実施例〕

次に参考例及び実施例を挙げて本発明を説明する。

下記参考例又は実施例におけるＺｐｔの粒度分布は遠心
式自動粒度分布測定装置ＣＡＰＡ−５００（株式会社堀
場製作所製）にて測定した。なお、分散媒は水を用い、
密度１、粘度は０．８ｃｐ（３９℃）とし、Ｚｐｔ粒子
の密度は１．７８とした。

参考例１ 硫酸亜鉛・７水塩０．２９　ｉ及び１チボリコートＨ水
／エタノール（６５／３５１混合溶液９９．３？を反応
容器に入れて一２５℃まで冷却し、この中に２−メルカ
プトピリジン−Ｎ−オキシド・ナトリウム塩水溶液（４
０チ）０．７５Ｐｔ−瞬時に投入、反応させた。同温度
で更に１分間攪拌をおこない、次いで析出する微粒子状
のＺｐｔを採取した。

この微粒子状のＺｐｔの粒度分布は第１表のとおりであ
つ九。

第　　１　　表 参考例２ 市販されているＺｐｔ分散液（市販品Ａ３０ｗｔチ有効
分）７０−と４４〜６３μのガラスピーズ（メディア）
１３０−を混合（メディア／分散液体積比＝６５／３５
）Ｌ、内容積４００ｄのサンドグラインダー（五十嵐機
械製造）内で、ディスクを３時間、周速５ｍ／秒で回転
させる。サンドグライダ−内の温度は２０〜２５℃であ
る。さらに、これを加圧ろ過すると微粒子化Ｚｐｔ　３
１　ｒｎｌが得られる。この微粒子化Ｚｐｔの粒度分布
は第２表のとおりであった。

以］・、ｊ、ＩＩ 第　　２　　表 参考例３ 市販されているＺｐｔ粉末２３？、式 （上記式化合物の分子量は６８万である）で表わされる
水溶性共重合体塩４，５？、水６３？及び０．１〜０．
２　ｙｍのガラスピーズ（メディア）１８７？を混合（
メディア／分散液体積比＝６３／３７）Ｌ、内容積４０
０１のサンドグラインダー（五十嵐機械製造）内で、デ
ィスクｔ−１２時間、周速６ｍ／秒で回転させる。サン
ドグラインダー内の温度は２０〜２５℃である。さらに
、これを加圧ろ過すると微粒子化Ｚｐｔ分散液４０Ｐが
得られる。また水７０？で２回メディアを洗浄すると、
Ｚｐｔの９８％が回収できる。この微粒子化Ｚｐｔの粒
度分布は第３表のとおりであった。

第　　３　　表 実施例１ 水５８％に塩化ナトリウム１５ｆ１カルタレチンＦ（有
効分３０１）１７ｙ−を加え均一に混合した後、攪拌下
参考例２で得られた微粒子化Ｚｐｔ　（有効分５０１１
１’を加え、更に攪拌して微粒子化Ｚｐｔ　！［１ｌＫ
ｔｔＡ４１１！シタ。

斯くして得られた微粒子化Ｚｐｔ懸濁液はゲル状の状態
であるが、その２０重量部（以下、単に部で示す）ｔ−
攪拌下アルキルエーテルサルフエートＮａ塩（有効分２
．５１８０部に加え更に混合し九ところ、処理前とほぼ
同一の粒径を有する均一な懸濁液が得られた。

上記方法と同様にして次の第４表に示すＺｐｔ懸濁液を
；、ｑｍし、これを上記と同じ条件でアルキル工−テル
サルフエー）　Ｎａ塩と混合した場合の懸濁液の状態、
及びＺｐｔ懸濁液を２５℃、４０日放置後の状態を観察
した。なお、表中の記号は次の意味を有する。

Ｄ＝はぼ元の粒径で均一に懸濁 Ａ：再分散不能の凝集沈澱物の生成 Ｆ：＃集沈降 Ｓ二自由沈降 以下余白 第４表に示されるように、アジピン酸−ジメチルアミノ
ヒドロキシグロビルジエチレントリアミン共縮重合物、
ジメチルアミノエチルメタクリレート−ビニルピロリド
ン共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド
−アクリルアミド共重合物−無機塩−微粒子化Ｚｐｔを
使用した本発明品１〜７は、均一な懸濁状態を示し、微
粒子（ｋｅｐｔは活性剤の存在下においてもほぼ本来の
粒径を保ち、単なる沈降および凝集沈降は生じなかった
。

これに対し、比較品１〜７はいずれも凝集沈降を生じ満
足のゆくものではなかった。

実施例２ 実施例１と同様にして第５表に示すＺｐｔ懸濁液を調製
し、これｔ−４倍量のポリオキシエチレン（λ５）ラウ
リル硫酸Ｎａ塩２５チ溶液に加え実施例１と同様にして
その分散性を観察した。結果を第５表に示す。

以下余白 実施例３ 実権例１で得たＺｐｔ懸濁液を用い、下記方法により第
６表に示すシャンプー組成物を製造した。

（製造方法） 活性剤、活性剤水溶液、水を均一に混合し、攪拌下実施
例１で得たＺｐｔ懸濁液を加え、更に攪拌して均一に混
合した。次いで香料、色素を加え、クエン酸にてｐＨ５
〜７、エタノールにて粘度を１０００〜５００に調整し
た。

Ｌｌ、　Ｔ全臼 ＊１ｐ）Ｉ７にするための必要量 ＊２　粘度１０００〜５００　にするための必要量＊３
　ミラノールＣ２Ｍ（ミラノール社）＊４　レボン２０
００　（三洋化成■〕第５表に示されるように、本発明
品２３〜３０のシャンプー組成物は、室温、４０℃、５
０℃において２ケ月保存後も、沈降、凝集沈降すること
なく良好な懸濁状態を示した。ま九、凍結融解後も良好
な懸濁状態を示した。これに対し、比較品８は凝集は生
じないが沈降を示し、比較品９．１０は凝集沈降を示し
た。

実施例４ ヘアリンス組成物： （組成） ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド　２（重量
−）セチルアルコール　　　　　　　　　　　　　３プ
ロピレングリコール　　　　　　　　　　　３Ｚｐｔｌ
ｌ濁液（本発明品２）５ 香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５色　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　微
　量クエン酸　　　　　　　　　　　　　　微量水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　バランス
ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、水の均一
溶液に本発明品２の懸濁液を均一に懸濁させ加温する。

さらに攪拌下、加温したセチルアルコール、プロピレン
グリコールの均一溶液を加え、冷却後香料、色素、クエ
ン酸を加えてヘアリンス組成物を得た。

かくして得られたヘアリンス組成物は室温、４０℃、５
０℃において良好な＠濁安定性を示した。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、粒径０．２μ以下の粒子が５０重量％以上である２
   −メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド・多価金属塩の微
   粒子を、（Ａ）陽イオン性高分子化合物０．１〜６０重
   量％および（Ｂ）無機塩０．１〜２５重量％含有する水
   性溶液で処理して表面改質した抗菌剤。 ２、陽イオン性高分子化合物が次の（ａ）〜（ｃ）より
   なる群から選ばれた化合物の１種又は２種以上の混合物
   である特許請求の範囲第１項記載の抗菌剤。 （ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 若しくは ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿５およびＲ＿２＿６は各々同一若しく
   は異なつて水素原子又はメチル基を、Ｘはハロゲン原子
   を示し、ｌおよびｍ＿４はｌ＋ｍ４が１８０〜２０００
   の整数を示す） で表わされるジメチルジアリルアンモニウムハライドと
   アクリルアミドのコポリマー型陽イオン性高分子化合物 （ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿２＿７およびＲ＿２＿８は各々同一若しくは異なつ
   て素数１〜１８のアルキル基を、ｎ＿４は分子量１００
   〜１００，０００を与える整数を示す）で表されるアジ
   ピン酸とジアルキルアミノ ヒドロキシプロピルジエチレントリアミンの共縮重合物
   又はその４級化物 （ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿９は水素原子、メチル基又はエチル基
   を、Ｚは酸素原子又は−ＮＨ−基を、Ｒ＿３＿０は炭素
   数１〜４のアルキレン基を、Ｒ＿３＿１およびＲ＿３＿
   ２は各々同一若しくは異なつて炭素数１〜１８のアルキ
   ル基を示し、ｐおよびｑは分子量１０００〜５００００
   ００を与える整数を示す） で表わされる共重合体又はその４級化物 ３、微粒子化２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド・
   多価金属塩の粒度分布が粒径０．２μ以下のもの５０重
   量％以上、かつ、粒径０．５〜１．０μのもの１５重量
   ％以下、粒径１．０μ以上のものが２重量％以下である
   特許請求の範囲第１項記載の抗菌剤。 ４、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド・多価金属
   塩が亜鉛塩である特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の抗菌剤。 ５、粒径０．２μ以下の粒子が５０重量％以上である２
   −メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド・多価金属塩の微
   粒子を、（Ａ）陽イオン性高分子化合物０．１〜６０重
   量％および（Ｂ）無機塩０．１〜２５重量％含有する水
   性溶液で処理して表面改質した抗菌剤を配合したことを
   特徴とする抗菌性毛髪処理剤組成物。 ６、毛髪処理剤がシャンプーである特許請求の範囲第５
   項記載の抗菌性毛髪処理剤組成物。