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JPS61133267A - 剛化材料及びその製法 - Google Patents

剛化材料及びその製法

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JPS61133267A
JPS61133267A JP60186773A JP18677385A JPS61133267A JP S61133267 A JPS61133267 A JP S61133267A JP 60186773 A JP60186773 A JP 60186773A JP 18677385 A JP18677385 A JP 18677385A JP S61133267 A JPS61133267 A JP S61133267A
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JP
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binder
filler
weight
additives
particle size
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JP60186773A
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JPH0694537B2 (ja
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ハーラルト・ブレーマー
エミール・ヴイルデング
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BK Giulini GmbH
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Giulini Chemie GmbH
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Publication date
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Application filed by Giulini Chemie GmbH filed Critical Giulini Chemie GmbH
Publication of JPS61133267A publication Critical patent/JPS61133267A/ja
Publication of JPH0694537B2 publication Critical patent/JPH0694537B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0056Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

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  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 の1j 本発明の目的は、特に靴部材用の新規剛化材料並びにそ
の製法である。
従来の技術 熱可塑性剛化材料は公知で611)、製靴工業で既に長
い開側われている。剛化材料を帯材形で製造しかつその
帯材から製造した切断片は踵部分の剛化、場合により爪
先部分の剛化に使用すると有利である。熱作用下に切断
片は変形可能であり、その際に剛化材料は変形及び冷却
後に成形体の良好な形状保持性かつまた良好な可撓性が
保障されるような性状を有すべきである。
更に、剛化材料は片側又は両側で熱可塑性接着剤で被覆
されていてよく、それ故剛化材料は変形の間もしくはそ
の後で甲皮及び/又はライニング材と接着することがで
きる。
熱可塑性剛化材料は周知のように様々な方法で製造する
ことができ、例えば被覆材料を分散液、溶液又は融液と
して製織布、製編布、フリ    1−ス又は不織布上
、に塗布することにより製造することかできる。織物基
材上にシートを貼合せて剛化用帯材を生成することもで
き、最近では好適な熱可塑性材料を押出成形して生成す
ることもできる1 西ドイツ国特許第2621195号明細書には、プラス
チック(結合剤)と填料からの粉末状混合物を繊維織物
又はフリース上で溶着することにより製造する剛化材料
が記載されている。
製造するに当り、粉末状填料が、プラスチック粉末の粒
度分布と比較し得る粒度分布で存在することが重要であ
り、その際に粒度分布はその都度50−500 μm 
、殊に100〜400IJfflである。この・ξラメ
ータを維持する際に填料はプラスチック粉末の容量に対
して100容量%までの量で使用することができ、その
際にプラスチック粒子の溶融を困難にしたり又は妨害す
ることはない。
西ドイツ国特許第2621195号明細書による剛fヒ
材料は、温度節回50〜80℃で変形可能であるが、付
加的な手段なしに甲皮又はライニング材と接着すること
はできない。接着するに当り、剛化材料に初めに接着層
を1例えば片面又は両面に熱溶融接着剤を施さなければ
ならない。こ扛は今日では不利であると見なされている
発明が解決しようとする問題点 それ故1本発明の課題は、製靴工業においては約50〜
80℃である加工範囲で変形可能でありかつまた直接接
着可能である剛化材料を見出すことである。
問題点を解決するだめの手段 この課題は、填料30〜80重量%及び結合剤70〜2
0重量%より成り、その際に填料粒子は全体又は少なく
ともその表面がプラスチックより成りかつ粒度分布50
〜500μm、特に100〜400μmで存在し、かつ
結合剤は温度範囲約50〜80℃で熱可塑変形可能でア
リかつ溶融接着特性を有する剛化材料により解決するこ
とができ驚異的でおる。本発明の特に有利な実施形では
混合物中の填料割合は40〜60重量%及び結合剤割合
は60−40重量%である。
結合剤としては、温度範囲約50〜80℃で熱的に変形
可能でありかつ溶融接着剤でもあるものを専ら使用する
。この種の結合剤は市販されているが、製靴工業で剛化
材料としては今日まで使用されていない。このためにと
りわけ環式エステルからの重合体及び共重合体並びにこ
れら重合体の混合物が挙げられる。殊に、環式エステル
からの重合体は米国特許第3778251号明細書及び
カナダ国特許第1027838号明細書に記載されてい
る。両方の特許明細書において、該重合体は常用の剛化
剤1例えばスチレン/ブタジェン−共重合体及び塩化ビ
ニルとα−オレフィンからの共重合体上の片面又は両面
で接着フィルムとして使われており、その際に粘度改良
剤、填料及び他の添加物で変性されていてよい。
本発明で使用する結合剤の変形温度も同様に50〜80
℃の温度範囲である。ポリε−カプロラクトンでは例え
ば60℃である。
更に、結合剤としては弾性ポリウレタン並びに変性ポリ
オレフィン、例えばポリエチレンビニルアセテートが好
適である。イオノマーモ結合剤として使用することがで
きる。
殊に、剛化材料を製造する際の填料粒子の接着及び靴部
材との後からの接着を惹起する結合剤は、粉末形でも顆
粒形でも使用することのできる一すε−カプロラクトン
である。粉末形で使用する場合1粒度分布50〜500
μm、殊に100〜400μm、即ち填料粉末の粒度分
布と比較し得る粒度分布である。
填料粒子は新規剛化材料中で、プラスチック、特にプラ
スチック屑より成る。特に、例えば硬1PVc粒子、塩
化ビニルとα−オレフィンとからの共重合体又はスチレ
ンとブタジェンとからのもしくはアクリルニトリル、ブ
タジェン及びスチレンからの共重合体が好適である。
この点について総括すると、主に1本発明により填料と
して使用するプラスチックは、その溶融特性により単独
では粉末技法により平面成形物に加工し得ないか又はそ
れが極めて困難であるようなものである。
常用の無機填料が前記の定義によるプラスチック層で被
覆されている場合にはそれも使用することができる。例
えば、このような無機又は有機填料はチョーク、カオリ
ン、石英粉、木粉又はコクル粉であってよい。
該新規剛化材料は種々の方法により1例えば散粉技法、
流込み成形法、スクリン印刷法、圧縮−及び射出成形法
又は押出成形法により製造することができる。粉末混合
物を担持材料1例えば繊維織物、フリース及び不織布又
は靴部材上の片面又は両面に溶着させることもできる。
押出成形で担持材料との接着も同様に実施することがで
きる。
粉末混合物を任意の公知方法1例えば輻射熱、赤外線−
又は高周波加熱、マイクσ波加熱又は誘導加熱により加
熱することができる。
本発明の必須の特徴は、填料粒子が溶融工程の間詰合剤
中で溶解しないで、無機填料のように保持されることで
ある。そうすることによってだけ、結合剤の有利な性質
を保持することができる。更に、結合剤は填料上に固着
しなければならない。しかし融液中で填料粒子が僅かに
溶解したりもしくは軟化することはいずれの場合にも回
避することはできない。
殊に、新規剛化材料の利点は、その任意の切断面で接着
可能な点である。それというのも材料が溶融接着剤で包
囲されている多様の粒子より成っているからであり、そ
れ故各粒子が溶融接着特性を有する剛化材料である。そ
れ故、加工処理は著しく簡便になり1例えば機械的に薄
くした(そいだ)剛化材料に後から接着剤を施す必要が
ない。
填料粒子の種類、形状及び量は最終製品の性質、殊に加
熱する際の剛性及び粘度に対して強く作用し得る。添加
される填料粒子により最終製品の粘度及び剛性を強く高
めることができるので、熱可塑変形の際に結合剤の流動
は確実に回避される。最終製品の物性は填料の量ばかり
でなく、粒子の形状によっても強く作用される。
例えば、板状粒子が特に粘度上昇に有効であることが明
らかになった。
実施例 次に本発明を実施例により詳説する。
例1 耐衝撃性に変性した硬質PVCからの/−ト屑を好適な
粉砕装置で、粒子の縁の長さが100−400μmであ
るように粉砕しかつ分級する。
及び分子量40000を有し、ユニオンカーバイド社(
Firma Union Carbide)からPCL
 700の名前で市販されている高分子ポリカプロラク
ト/も粒径100〜400μmに粉砕する。
PCL700500ffi量部を硬質PVC粉末500
重量部を好適な粉末混合機で混合する。ローラスプレグ
ーにより平織(1:1)の重さ605’/m’の木綿織
物を粉末混合物700 !/m2で塗布する。次いで、
赤外線区域で加熱し、粉末混合物を約150℃に加熱す
る。この帯材を。
PCL700が完全に溶融するまで赤外線区域中に置く
。帯材を可塑状態で冷間平滑カレンダ中を案内しかつ冷
却後にローラに巻き取る。
例2 アクリルニトリル/フタジエン/スチレン−共重合体か
らの再生顆粒〔・々イヤー社のノゼドウyKL 1−5
202 (Novodur KL 1−5202゜Ba
yer AG ) :]を粉砕装置で粒度分布100〜
500μm(Q、1〜0.5 mu )に粉砕する。こ
の粉末を例1と同様に粉砕PCL700と混合するが。
PCL700を50重量%ではなく、60重量%使用す
る。この混合物を、靴の踵補強部を製造するために使用
するンリコーン雌型に充填する。
7リコーン型は、側部及び上部の縁でほぼ0.○、1間
にそがれている踵補強部が形成されるように構成されて
いる。
擾 粉末を充填した型を加圧下に高周波発生器(牛0000
乳Hz/ 40kw/h )を用いて20秒間加熱し1
次いで20秒間冷却する。すぐ使用することのできる靴
剛化材はンリコーン型の冷却後に取出す。
例3 押出機で例1からの粉末混合物を、PCL 700だけ
が流動性であるように可塑化した。広幅スリットダイか
ら出る際に、融液の視度は約100 ℃であった。シー
トの厚さは0.9朋であった。冷却後、シートをローラ
上に巻き取った。
例牛 異なる方法段階で数種の成分を添加するのに好適である
連続作動性ニーダでPCL700をその供給形(顆粒う
で第1成分として装入した。
加熱後、PCLはl 40 ℃で溶融した。融液を押出
機の直前で最終混練区域で粉砕アクリルニトリル/ブタ
ジェン/スチレ/−共重合体40重量%と、填料の溶解
又は粉砕が行なわれないように注意深く混合する。填料
の粒度分布は100〜500 u m(0,1〜0.5
mm)であった。その後、融液を例3と同様に押出成形
しかつo −ラ上に巻き取った。
例5 例牛と同様にPCL700とアクリルニトリル/シタジ
エン/スチレン−共重合体とから混合物を製造するが、
融液を少量ずつ搬出しかつなお変形可能な状態で1個の
冷却した型又は数個の型中に圧入する。最後に成形品を
取り出す。
例6 PCL70065重量%、融点150°C及び密度1.
10(25℃)のフェノール樹脂(sp−560、7エ
ネクタデイ・ケミカル・インコーホレイテッド(5ch
enectady Chemical  Inc。
9921重量%、EVA 10重量%及び微結晶ロウ4
重量%より成る溶融接着剤を粉砕装置で粒径100〜4
00μmに粉砕する。次いで、溶融接着剤(結合剤)5
00重量部及び粒度100〜400μmの硬質PVC粉
末500重量部を粉末混合機で混合する。粉末混合物を
例1と同様にローラスプレグーで更に加工処理する。
例7 アクリルニトリル、ブタジェン及びスチレンより成る再
生顆粒共重合体(ノボドウルKLI−5202.バイヤ
ー社製造)を粉砕機で粒度100〜500μmに粉砕す
る。この粉末を1例1と同様に粉砕PCL700と混合
するが、PCL700f50重景%の代りに60重量%
使用する。靴の踵補強部を製造するためのシリコーン型
にヌクリン印刷法により充填する。シリコーン型は、側
部及び上部の縁でほぼ0.01 amの厚さにそがれて
いる補強部が形成されるように溝底されている。
粉末を充填した型を高周波発生器(40000rrLH
z/ 40 kw/h ) K J: リ加熱L、次イ
テ冷却スる。すぐ使用できる靴補強部はシリコーン型の
冷却後に取出す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、填料及び場合により他の添加物を含有する結合剤を
    溶融することにより製造される剛化材料において、結合
    剤混合物は填料30〜80重量%及び結合剤70〜20
    重量%より成り、その際に填料粒子は全体又は少なくと
    もその表面がプラスチックより成りかつ粒度分布50〜
    500μmで存在し、かつ結合剤は温度範囲約50〜8
    0℃で熱可塑変形可能でありかつ溶融接着特性を有する
    ことを特徴とする剛化材料。 2、結合剤は環式エステルからの重合体又はこのエステ
    ルの共重合体である特許請求の範囲第1項記載の材料。 3、結合剤はポリε−カプロラクトンである特許請求の
    範囲第2項記載の材料。 4、結合剤は弾性ポリウレタンである特許請求の範囲第
    1項記載の材料。 5、結合剤は変性ポリオレフィンである特許請求の範囲
    第1項記載の材料。 6、填料は硬質PVCである特許請求の範囲第1項から
    第5項までのいずれか1項記載の材料。 7、填料はアクリルニトリル、ブタジエン及びスチレン
    からの共重合体である特許請求の範囲第1項から第5項
    までのいずれか1項記載の材料。 8、填料が塩化ビニルとα−オレフィンとからの共重合
    体である特許請求の範囲第1項から第5項までのいずれ
    か1項記載の材料。 9、填料割合40〜60重量%及び結合剤割合60〜4
    0重量%である特許請求の範囲第1項から第8項までの
    いずれか1項記載の材料。 10、填料及び場合により他の添加物を含有する、溶融
    させた結合剤を押出成形することにより剛化材料を製造
    する方法において、温度範囲50〜80℃で熱可塑変形
    可能でありかつ溶融接着特性を有する結合剤を押出機中
    で溶融し、填料30〜80重量%を混合し、シートに押
    出成型しかつ冷却し、その際に填料粒子は全体又は少な
    くともその表面がプラスチックより成り、粒度分布50
    〜500μmで存在しかつ溶融結合剤中で溶解しないこ
    とを特徴とする剛化材料の製法。 11、結合剤及び填料を含有する混合物中の他の添加物
    として、色料、帯電防止剤及び他の公知物質を使用する
    特許請求の範囲第10項記載の方法。 12、結合剤、填料及び場合により他の添加物より成る
    粉末状混合物を担持材料としての製織布、製編布、フリ
    ース又は不織布上に施し、結合剤を溶融させかつ冷却前
    に被覆担持材料を平滑化することにより剛化材料を製造
    する方法において、担持材料上に、填料30〜80重量
    %及び結合剤70〜20重量%より成る粉末状混合物を
    施し、その際に填料粒子は全体又は少なくともその表面
    がプラスチックより成り、出発結合剤の粒度分布と比較
    し得る粒度分布50〜500μmで存在しかつ溶融結合
    剤中で溶解せず、かつ結合剤は温度範囲約50〜80℃
    で熱可塑変形可能でありかつ溶融接着特性を有すること
    を特徴とする剛化材料の製法。 13、結合剤及び填料を含有する混合物中の他の添加物
    として、色料、帯電防止剤及び他の公知物質を使用する
    特許請求の範囲第12項記載の製法。 14、填料及び場合により他の添加物を含有する、溶融
    結合剤を型中に流し込みかつ成形体を取り出す前に冷却
    することにより剛化材料を製造する方法において、温度
    範囲50〜80℃で熱可塑変形可能でありかつ溶融接着
    特性を有する結合剤を溶融し、填料30〜80重量%を
    混合しかつ型中に流し込み、成形体を加圧下に形成し、
    その際填料粒子は全体又は少なくともその表面がプラス
    チックより成り、粒度分布50〜500μmで存在しか
    つ溶融結合剤中で溶解しないことを特徴とする剛化材料
    の製法。 15、結合剤及び填料を含有する混合物中の他の添加物
    として、色料、帯電防止剤及び他の公知物質を使用する
    特許請求の範囲第14項記載の方法。 16、填料及び場合により他の添加物を含有する、溶融
    結合剤を型中に流し込みかつ成形体を取り出す前に冷却
    することにより剛化材料を製造する方法において、填料
    30〜80重量%及び結合剤70〜20重量%より成る
    粉末状混合物の結合剤を溶融しかつ型中に流し込み、そ
    の際に填料粒子は全体又は少なくともその表面がプラス
    チックより成り、粒度分布50〜500μmで存在しか
    つ溶融結合剤中で溶解せず、かつ結合剤は温度範囲50
    〜80℃で熱可塑変形可能でありかつ溶融接着特性を有
    することを特徴とする剛化材料の製法。 17、結合剤及び填料を含有する混合物中の他の添加物
    として、色料、帯電防止剤及び他の公知物質を使用する
    特許請求の範囲第16項記載の方法。 18、結合剤、填料及び場合により他の添加物より成る
    粉末状混合物を型中に装入し、この混合物を型中で加熱
    することにより溶融しかつ成形体を取り出す前に冷却す
    ることにより剛化材料を製造する方法において、填料3
    0〜80重量%及び結合剤70〜20重量%より成る粉
    末状混合物を型中に装入し、その際に填料粒子は全体又
    は少なくともその表面がプラスチックより成り、出発結
    合剤の粒度分布と比較し得る粒度分布50〜500μm
    で存在しかつ溶融結合剤中で溶解せず、かつ結合剤は温
    度範囲約50〜80℃で熱可塑変形可能でありかつ溶融
    接着特性を有することを特徴とする剛化材料の製法。 19、結合剤及び填料を含有する混合物中の他の添加物
    として、色料、帯電防止剤及び他の公知物質を使用する
    特許請求の範囲第18項記載の方法。 20、結合剤、填料及び場合により他の添加物より成る
    粉末状混合物をスクリン印刷法で加工し、混合物を加熱
    により溶融し、次いで冷却することにより剛化材料を製
    造する方法において、填料30〜80重量%及び結合剤
    70〜20重量%より成る粉末状混合物をスクリン印刷
    法で加工し、その際に填料粒子は全体又は少なくともそ
    の表面がプラスチックより成り、出発結合剤の粒度分布
    と比較し得る粒度分布50〜500μmで存在しかつ溶
    融結合剤中で溶解せず、かつ結合剤は温度範囲約50〜
    80℃で熱可塑変形可能でありかつ溶融接着特性を有す
    ることを特徴とする剛化材料の製法。 21、結合剤及び填料を含有する混合物中の他の添加物
    として、色料、帯電防止剤及び他の公知物質を使用する
    特許請求の範囲第20項記載の方法。
JP60186773A 1984-12-03 1985-08-27 剛化材料 Expired - Lifetime JPH0694537B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US67729684A 1984-12-03 1984-12-03
US677296 1984-12-03
US708059 1985-03-04
US06/708,059 US4717496A (en) 1984-12-03 1985-03-04 Stiffening material with melt-adhesive properties

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61133267A true JPS61133267A (ja) 1986-06-20
JPH0694537B2 JPH0694537B2 (ja) 1994-11-24

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JP60186773A Expired - Lifetime JPH0694537B2 (ja) 1984-12-03 1985-08-27 剛化材料

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EP (1) EP0183912B2 (ja)
JP (1) JPH0694537B2 (ja)
KR (1) KR940004858B1 (ja)
AU (1) AU571348B2 (ja)
BR (1) BR8506015A (ja)
DE (2) DE3526102A1 (ja)
ES (1) ES8702935A1 (ja)
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