JPS61129186A - ケイ素化合物含有化粧品組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、医薬品、化粧品、毛髪化粧料、洗浄剤及び撥
水剤等の種々の分野に使用できるケイ素化合物を安定に
配合した組成物に関す水ものである。

〔従来の技術〕

ケイ素は生体にとって重要な元素の１つであるが、特に
シラノール基を有するケイ素化合物は、コラーゲン合成
作用や細胞賦活作用等の生理活性を有し、例えば、各種
炎症、急性関節反応、歯瘤、洞痛、腎臓結石、肝臓及び
胃腸の機能障害、糖尿病、高血圧、眼球障害、動脈硬化
などの動脈及び静脈播溝系障害、脳軟化症等に対して効
果を有している。さらに、赤道やしわの治療、細胞分裂
障害及び火傷などに対してもすぐれた効果を有するもの
である。しかしながら、シラノール基を有するケイ素化
合物は不安定であり、経時又は熱等の作用により容易に
重合が起り、上記効果の劣った高分子量のポリマーとな
ってしまい、モノマー又はオリゴマーのままで長期間安
定に保存することが困難である。そこで、これまでに前
記ケイ素化合物を安定化させる技術が種々開発されてき
た５例えば、特公昭３６−２１１７２号公報には、Ｒ，
ｚ　Ｈａｓ　ｉ　　（’ＯＲ’）４−、！−，Ｃ但し、
式中Ｒは炭素数７以下の一価炭化水素基、Ｒ゛はメチル
基又はエチル基、βは１又は２、ｍは０又は１であって
ｌ＋ｍは２以内〕で示される化合物に水を添加し、ｐＨ
５〜８．７５〜１０５℃で加水分解して安定な水溶性オ
ルガノシリコン組成物を得る方法が開示されている。特
公昭４６−２１６９５号公報には、アルカリシリコネー
トの水溶液に、サリチル酸、マンヌロン酸、クエン酸又
はフェノ、−ルを添加して錯化させ、次いで攪拌を継続
しながら陽イオン交換樹脂を添加して、ｐ）ＩＩ〜８の
安定な水溶液を得る方法が開示されている。又、特公昭
５３−１８１１号公報には、アルコール又はフェノール
性化合物を含有する水溶液に、有機ケイ素化合物のアル
カリ性水溶液を加えた後、溶液のｐＨを陽イオン交換樹
脂により１３以下とすることによって、安定な水溶液を
得る方法が開示されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記の方法によっても、シラノール基を
含有するケイ素化合物を長期間安定に保存することは困
難であった。従って、本発明は、前記ケイ素化合物の重
合を抑制し、モノマー又はオリゴマーの状態で長期保存
可能な安定なケイ素化合物含有組成物を提供することを
目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、分子中に少なくとも１個のシラノール基を有
するケイ素化合物に少なくとも１種の界面活性剤とを組
合せると、前記ケイ素化合物を長期間安定な状態に保持
しろるとの知見に基づいてなされたものである。

すなわち、本発明は、分子中に少なくとも１個のシラノ
ール基を有するケイ素化合物と、少なくとも１種の界面
活性剤とを含有することを特徴とするケイ素化合物含有
組成物を提供するものである。

本発明においては、分子中に少なくとも１個のシラノー
ル基を有するケイ素化合物を対象とするが、このうち、
１分子中にケイ素原子を１〜３個有するケイ素化合物が
好ましく、特に下記一般式（）： ％式％（） （式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基
、アルコキシル基、シクロアルキル基、フェニル基、ア
ルキル基の炭素数が１〜６のアルキルフェニル基又はア
ラルキル基であり、ｎは０又は１〜３の整数であり、ｎ
が２以上の場合Ｒはたがいに同一でも異なっていてもよ
い。）で示される化合物及びその水酸基の水素原子の一
部がアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアミン類で置
換されたものが好ましい。又、前記一般式（１）中、ｎ
が０でない化合物は、分子中に炭化水素を有するので生
体に適用する場合特に好ましい。本発明において用いる
前記ケイ素化合物として具体的には、シラノール、トリ
メチルシラノール、ジメチルシランジオール、メチルエ
チルシランジオール、メチルシラントリオール、トリエ
チルシラノール、ジエチルシランジオール、エチルシラ
ントリオール、ジ−ｎ−プロピルシランジオール、ジイ
ソプロピルシランジオール、ジーｎ　−ブチルシランジ
オール、ジイソブチルシランジオール、ジーｔｅｒｔ−
ブチルシランジオール、ジアリルシランジオール、トリ
フェニルシラノール、ジフェニルシランジオール、フェ
ニルシラントリオール、メチルシクロへキシルシランジ
オール、ジシクロへキシルシランジオールなどが挙げら
れる。

また、ポリシラノール化合物としては、例えばテトラメ
チルジシロキサン−１，３−ジオール、テトラメチルジ
シロキサン−１，３−ジオール、テトラメチルジシロキ
サン−１，４−ジオール、ビス（メチルビニル）ジシロ
キサンジオールなどが挙げられる。

本発明において、前記ケイ素化合物と併用する、　　界
面活性剤としては、分子中に親木基と疎水基とを有し、
界面張力を低下させる能力のある物質のいずれもが使用
可能であり、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤
、カキオン界面活性剤及び両性界面活性剤の１種又は２
種以上の混合物が使用される。具体的には、炭素数ｌＯ
〜２４の脂肪酸石鹸、アルキル基の炭素数が９〜１８の
アルキル硫酸エステル塩及びポリオキシエチレンアルキ
ル硫酸エステル塩、炭素数１０〜２２のα−オレフィン
スルホン酸塩、インナーオレフィンスルホン酸塩、ビニ
リデンオレフィンスルホン酸塩、α゛−スルホ脂肪酸塩
、アルキル基の炭素数が８〜１６のアルキルベンゼンス
ルホン酸塩、炭素数１０〜２０のリン酸エステル塩など
のアニオン界面活性剤、ＰＯＥ（Ｐ＝１〜５０）アルキ
ル（ｃ８〜２０）又はアルケニル（ｃ８〜２０）壬−チ
ル、ＰＯＥ（Ｐ＝１〜５０）アルキル（Ｃ８〜１８）又
ハアルケニル（ｃ８〜１８）フェノールエーテル、脂肪
酸（Ｃ８〜２２）アルカノールアミドなどポリエチレン
グリコール型ノニオン界面活性剤、スパン、ツイーン、
ショ糖脂肪酸エステルなどの多価アルコール型ノニオン
界面活性剤、炭素数１０〜２４のアルキル基を分子中に
有する１級、２級、３級アミン塩、第４級アンモニウム
塩又はアミンオキシドなどのカチオン界面活性剤、アル
キル基又はアルケニル基の炭素数が１０〜２４のアミノ
酸型又はベタイン型の両性界面活性剤の１種又は。

２種以上の混合物が例示される。これらの界面活性剤の
うち、生体適合性の点からは、アルキル硫酸エステル塩
、ＰＯＥアルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスル
ホン酸塩、Ｎ−アシル化アミノ酸塩、第４級アンモニウ
ム塩が好ましい。尚、前記化合物中、ＰＯＥはポリオキ
シエチレンを、ｐはエチレンオキシドの平均付加モル数
を表わす（以下、同じ）。

前記ケイ素化合物と界面活性剤との含有比は任意とする
ことができるが、重量比で５０／１〜１１５０、好まし
くは３０／１〜１／３０とするのが望ましい。本発明の
組成物は、通常水を媒体とし、例えば水溶液などの水を
含む形態とされるが、この際、組成物全量中の前記ケイ
素化合物の含有量が０．０１〜５重雫％（以下、％と略
称する。）、好ましくは０．１〜３％となるようにする
のがよい。

又、組成物のｐＨは、３〜７の範囲とするのがよい。

本発明の組成物には、その用途に応じて種々の添加剤を
配合することができる。例えば、医薬として用いる場合
には、各種の製薬上許容されるキャリヤー、化粧品とす
る場合には各種油分、保存料、香料、色素等を、毛髪化
粧料とする場合にはエモリエント成分を、洗浄剤とする
場合には、ビルグー、ハイドロトロープ剤等を添加する
ことができる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、その原理は不明であるが、長期間保存
しておいてもシラノール基を有するケイ素化合物モノマ
ーが重合してポリマーとなって不溶化することがなく、
モノマー又はオリゴマーの状態に維持される。従って、
本発明の組、成物は製造時のすぐれた性能をそのまま保
持できるので、各種医薬品、化粧品、毛髪化粧料、食品
添加剤、歯みがき等の口腔組成物、洗浄剤、パーマネン
ト、擺水剤、建築用材等の分野に広く用いることができ
る。

次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

〔実施例〕

実施例１ メチルトリクロルシランを加水分解して生じた沈殿を回
収し、これに等モルの水酸化ナトリウム水溶液を加えて
かきまぜて溶解させ、１０％濃度（シラノール換算）の
シラノエート ＣＣ）１．５ｉ（ＯＮａ）３）の水溶液を得た。

これを、Ｈ型カチオン交換樹脂でｐＨ＝６．５に中和し
、該イオン交換樹脂を除去後Ｃロα−オレフィンスルホ
ン酸ナトリウム（ＡＯ３−Ｎａ）、及び水を加えて、前
記ケイ素化合物（シラノール換。

算）１％、ＡＯ３−Ｎａ　１％　ｐＨ＝６．５の溶液を
辱た。この溶液について４５℃の安定性促進試験を行っ
たところ、１ケ月間透明で安定であった。

又、ｐｔ＋を３〜７の間に調製したものも同様に４５℃
□　で１ケ月以上安定であった。

実施例２ モノメチルトリエトキシシランの５０％水溶液（ｐＨ＝
　７．０）を７５〜８５℃で２５分間還流し、加水分解
後、エタノールをエバポレータを用いて除去した後、ソ
ジウムドデシルサルフエート（ＳＤＳ）及び水を加えて
、メチルトリシラノール２％、ＳＤＳ１％、ｐＨ＝７の
水溶液を得た。この溶液は４５℃で１週間以上透明な状
態を保ち安定であった。

実施例３ ＡＯ３−Ｎａの代りに、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナ
トリウムを用いたほかは、実施例１と同様の操作を行い
、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム１％、メチル
トリシラノール１％、ｐＨ＝６．５の溶液を得た。この
溶液は、４５℃で１ケ月以上透明で安定であった。

実施例４ −　　ＳＤＳの代りに、第４級アンモニウム塩を用いた
ほかは、実施例２と同様の操作を行い、ジステアリルジ
メチル、アンモニウムクロライドくアーカード２ＨＴ）
０．１％、メチルトリシラノール２％　ｐＨ＝４の溶液
を得た。

この溶液は、４５℃で、１週間以上安定であっ゛　だ。

実施例５ ＡＯ３−Ｎａの代りにショ糖脂肪酸エステルを用いたほ
かは、実施例１と同様の操作を行い、シミｍ脂肪酸エス
テル（Ｃ，、）１％、メチルトリシラノール１％、ｐＨ
＝７の溶液を得た。この溶液は４５℃で１ケ月以上透明
で安定であった。

実施例６ モノメチルトリエトキシシランの代りにジメチルジェト
キシシランを用いて実施例２と同様の操作を行い、活性
剤として、ドデシルアルコールのＥ○　１０モル付加体
を用い、最終的に、ジメチルジシラノール１％、ドデシ
ルアルコールＥＯ付加体５％、ｐＨ＝６．５の水溶液を
得た。この溶液は、４５℃で１ケ月以上透明であった。

実施例７ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いたほかは
実施例６と同様の操作を行ない、最終的にジメチルシラ
ンジオール１％、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム３％、ｐＨ＝７の水溶液を得た。この溶液は４５℃で
１ケ月以上透明で安定であった。

比較例Ｉ ＡＯ５−Ｎａを用いずに、実施例１の操作を行ないシラ
ノール濃度１％１）Ｈ＝６．５の水溶液を得た。この溶
液を、２５℃で一日放置するとシラノールの重合体が生
じ液が白くにごった。又イオン交換樹脂で中和後、微量
の鉱酸、又はアルカリにて、ｐＨを２．３．４．５．７
に設定した溶液も、２５℃で１日放置すると同様の現象
がみられた。

比較例２ ＳＤＳを用いずに実施例２の操作を行ない、メチルトリ
シラノール２％を含むｐＨ７の水溶液を得た。このもの
は室温に数時間放置しただけで重合体が生成し、液が白
濁した。

実施例８ 本発明品を配合した各種組成物（Ａ）〜（Ｅ）を調製し
、その安定性を調べたところ、これらは、長期保存して
も安定であった。以下に組成物（Ａ）〜（Ｅ）の調製方
法と成分とを示す。

（Ａ）台所用洗剤 実施例１と同様の方法で、メチルトリシラノール・Ｃｌ
４ＡＯ８−Ｎａ（シラノール／ＡＯ８＝Ａ重量比）の水
溶液を調製し、次のような台所用洗剤組成物を作成した
。

Ｌ±　　　　　　　　　　　　　含有量（％）メチルト
リシラノール・ＡＯ３−Ｎａ　　　　５Ｃ，□ＡＥＳ−
Ｎａ　　　　　　　　　１０ＣＩ□アミンオキシド　　
　　　　　　２エタノール　　　　　　　　　　　　　
３香料　　　　　　　　　　　　　　　０．５精製水　
　　　　　　　　　　　バランス（Ｂ）液状歯みがき 実施例２と同様の操作を行い、メチルトリシラノール／
５ＤＳ＝Ｗの水溶液を調製して、歯みがきに配合した。

′１　１±　　　　　　　　　　　　　含有量（％）メ
チルトリシラノール・ＳＤＳ　　　　３グリセリン　　
　　　　　　　　３５ ポリアクリル酸ナトリウム　　　　　５サツカリン　　
　　　　　　　　　　０．１エタノール　　　　　　　
　　　　　　３香料　　　　　　　　　　　　　　　０
．５水　　　　　　　　　　　　　　　バランス（Ｃ）
親水軟膏 実施例２と同様にして、メチルトリシラノール・ラウリ
ル硫酸ナトリウム（シラノール／ラウリル硫酸ナトリウ
ム＝Ａの重量比）の水溶液を調製し、これを親水軟膏に
配合した。

計　　　　　　　　　　　　　含有量（％）メチルトリ
シラノール・ ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　２．０白色ワセリ
ン　　　　　　　　　　　２５．０プロピレングリコー
ル　　　　　　１２．０ステアリルアルコール　　　　
　　２２．０防腐剤　　　　　　　　　　　　　　０．
４精製水　　　　　　　　　　　　バランス（Ｄ）シャ
ンプー組成物 実施例３と同様の操作を行い、Ｎ−ラウロイルグルタミ
ン酸トリエタノールアミン塩１５％、メチルトリシラノ
ール１％の水溶液を調製し、これを配合したシャンプー
組成物を作成した。

１上　　　　　　　　　　　　　含有量（％）メチルト
リシラノール・Ｎ−ラウ ロイルグルタミン酸ＴＥＡ塩　　　１６ＣＩ２アミンオ
キシド　　　　　　　　２エタノール　　　　　　　　
　　　　　３香料　　　　　　　　　　　　　　　　０
．３精製水　　　　　　　　　　　　バランス（Ｅ）リ
ンス組成物 実施例４と同様の操作を行い、ジステアリル・ジメチル
アンモニウムクロライド（アーカード２ＨＴ）３％、メ
チルトリシラノール１％、ｐＨ＝４の水溶液を調製し、
次のようなリンス組成物を得た。

成分　　　　　　　　　　　　　含有量（％）メチルト
リシラノール・

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子中に少なくとも１個のシラノール基を有する
   ケイ素化合物と、少なくとも１種の界面活性剤とを含有
   することを特徴とするケイ素化合物含有組成物。
2. （２）ケイ素化合物が、次の一般式（ I ）：Ｒ＿ｎＳ
   ｉ（ＯＨ）＿４＿−＿ｎ・・・（ I ）（式中、Ｒは炭
   素数１〜６のアルキル基、アルケニル基、アルコキシル
   基、シクロアルキル基、フェニル基、アルキル基の炭素
   数が１〜６のアルキルフェニル基又はアラルキル基であ
   り、ｎは０又は１〜３の整数であり、ｎが２以上の場合
   Ｒはたがいに同一でも異なっていてもよい。） で示されるものである特許請求の範囲第（１）項記載の
   組成物。
3. （３）ケイ素化合物と界面活性剤との比が、重量比で５
   ０／１〜１／５０の範囲にある特許請求の範囲第（１）
   項記載の組成物。
4. （４）ケイ素化合物の含有量が０．０１〜５重量％の範
   囲にある特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。