JPS61120870A - 防食性水性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定化合物を含有することにより、金属基体
、特に鉄金属の腐食を防止することのできる、水性塗料
に関するものである。この化合物は、複素環基を含有す
る脂肪族または脂環族カルボン酸である。

〔従来の技術〕

金属基体上用の有機塗料の最も重要な点は、防食性を与
えることにある。防食塗料については多くの試みがなさ
れてきており、例えばＴ（。

アンド　コーチインゲス）第５巻　シュトツツガルソ、
１９７７年発行４６−１０１にも記載されている。塗料
を使用することにより、酸素、水およびイオンによる腐
食奔を金属表面から遮断して防食性を改良することがで
きる。他方、例えば腐食生成物による不溶性付着物の形
成とか、金属表面の不動態化によるとかいった、腐食工
程中に化学的にまたは電気化学的に介在する防食顔料を
使用することにより防食性を与えることもできる。クロ
ム酸金属塩および鉛化合物は、最も有効な防食顔料であ
る。クロム酸金属塩の方が多く利用されているが、これ
は、陽極および陰極腐食の両方を防止するからである。

最近、クロム酸塩は潜在的に発ガン作用があるので、こ
れを利用することには一部反対がなされている。同様に
、鉛化合物は、慢性の毒性があるのでこれを利用するこ
とにも問題がある。

有機金属化合物の金属塩も防食剤として頻繁に提案され
てきている。例えばヨーロツ・や特許第３，８１７号で
は、 ＯＨＳＨ で示される特定基を含有している、五員または六員複素
環化合物のヒドロキシまたはメルカプト化合物の、亜鉛
または鉛の塩を利用することを提案している。上記の化
合物の代表例としては、２−メルカプトベンゾチアゾー
ルの亜鉛塩または鉛塩がある。

別の特許出願中においては、塗料用の防食剤として使用
することのできる特定の複素環カルボン酸およびそれら
の塩が記載されており、これらを使用すれば、クロム酸
塩や鉛を含まない非常にすぐれた防食塗料を製造するこ
とができる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このタイプの有機防食剤は顔料ではなく、塗料にこれら
を使用する場合は、顔料または増量剤を自由に選択する
ことができる。しかし、塗料の技術分野においては、今
までは有機防食剤は、それらだけでは実際に充分な耐食
性が得られるかどうかに疑問視されてきた。（Ｆａｒｂ
ｅｕｎｄ　Ｌａｃｋ　８７（Ｉ９８１）７８７　）近代
化学工業においては、いずれにしても環境保護および天
然資源の経済性の二つの要件が基本である。表面塗料工
業の場合、これらの要件を満たすために水′性塗料が利
用され、経費のかさむ、危険で公害のものとなる炭化水
素溶媒は敬遠される傾向にある。

本発明においては、特定の複素環力”ｙｂｚン酸および
その塩がこのような水性塗料中において有効な耐食性を
持つことを発見したものである。

驚くべきことに、本発明において使用される有機防食剤
は水性塗料中において、クロム酸塩または鉛顔料の防食
効果と同等または同等以上の効果を発揮する。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、 （、）　　水性皮膜形成能力のある接着剤と、（ｌ〕）
　　防食剤として式（Ｉ１ （式中、Ｘは酸素、硫黄またはＮＨであり、各々のＲは
独立して、水素、アルキル、ハロガン化アルキル、アル
コキシ、アルキルチオ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ２、
−Ｃｏ０１１．−ＣＯＯアルキル、−０１ｌまたは第１
、第２若しくは第３アミンまたはカルバモイル基である
。） で示される１種以上の基を脂肪族基または脂環族基中に
置換させた、脂肪族または脂環族のノー、トリ−または
テトラ−カルがン酸およびこれらのカルビン酸の塩基添
加塩の有効量と、を含有する防食性水性塗料を提供する
ものである。　　　　− Ｘが酸素、硫黄またはＮｌ（であるかによって、これら
の化合物は、ペンズオキザゾール、ベンズチアゾール甘
たけベンズイミダゾールの誘４体となる。ベンズチアゾ
ールが好ましい。

アルキル、アルコキシ、アルキルチオ捷たはアルキルス
ルホニル基としてのＲは、好ましくは１〜１２の炭素原
子、特に１〜乙の炭素原子を含有するものが好捷しい。

これらの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ローブチル、イソブチル、第３ブチル、ペン
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシルおよびその対応アルコキシ、アルキルチオ
、およびアルキルスルホニル基である。シクロアルキル
としては、Ｒが好ましくは５〜８の炭素原子を含むもの
がよい。これらの例としては、シクロ硬ンチル、シクロ
ヘキシルまたはシクロオクチルがある。

ハロゲン化アルキル基としてのＲは、１〜４の炭素原子
と１〜３のフッ素または塩素原子を含有するものが好ま
しい。これらの例としては、クロロメチル、フルオロメ
チル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルおよび２
−クロロエチルである。

アルキルフェニル基としてのＲは、７〜１６の炭素原子
を含有するものが好ましくは具体例としては、トリル、
キシリル、４−イソプロピルフェニル、４−第３ブチル
フエニル、４−オクチルフェニル、マタは４−デシルフ
ェニル力ある。フェニルアルキル基としてのＲは、７〜
９の炭素原子を含むものが好ましく具体例としテハ、ヘ
ンシル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、α
、α−ノメチルペンノルマタは３−フェニルグロピルカ
アル。

ハロゲンとしてのＲは、フッ素、塩素または臭素が好ま
しい。またＲが、−ＣＯＯアルキル基である場合、アル
キル基は１〜４の炭素原子のものが好ましい。

アミノ基またはカルバモイル基の場合、Ｒは２０以下の
炭素原子を持つものが好ましい。これらの具体例として
は、−ＮＩ−１２、−ＮＨＣＨｓ、−ｒ州自２ＨＩ５、
−ＮＨ−シクロヘキシル、−開−フェニル、−Ｎ（Ｃ）
（３）２、−Ｎ（Ｃｄｌｓ）２、−Ｎ（ＣＨ３）（ベン
ジル）、モルホリノ、ビイリッツ、−ＣＯＮＩｈ、−Ｃ
ＯＮフェニル、−ＣＯＮＨＣ８Ｈ，、、−ＣＯＮ（Ｃ２
Ｈ５）２、−ＣＯＮ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）　２　、モル
ホリノカルボニルまたはピｄリジノカルポニルがある。

好ましいのは、置換基Ｒの１つが水素、０１〜Ｃ４のア
ルキル、０１〜Ｃ４のアルコキシまたはアミノ基であり
、他の３つの置換基が水素であるものである。特に好ま
しいのはすべてのＲが水素であるものである。

成分（ｂｌは、好ましくはノカルポン酸またはその塩で
ある。弐Ｈの置換基は好ましくは、カルボキシル基に対
してβ−位にあるのが好ましい。

成分（ｂ）は、好ましくは２〜２０の炭素原子を持つ脂
肪族ポリカルボン酸または４〜１２、好ましくは５〜８
の炭素原子を持つ脂環族ポリカルボン酸であって、しか
も弐（Ｉ１の基の１つによって置換されているものであ
る。本発明のカルボン酸は、式（Ｉ１の基に加えて、例
えばヒドロキシル、アルコキシ、ハロゲンまたはアリー
ルのような他の置換基を持つものであってもよい。

好捷しい成分（＋））は下記の式（ｎ）で示される化合
物捷たはこれらの化合物の塩基添加塩であってもよい。

ｔ （式中、ＸおよびＲは、上記と同様であり、ｎ　＝　０
または１、ＴＬ＋、１１２、Ｒ３およびＲ４は、各々独
立に水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、ハロケ８ン
化アルキル、アルコキシアルキル、カルコキシアルキル
、カルボキシル、フェニル、マタハフェニルアルキルで
あって非置換のもの、モノ置換のもの、ジ置換のものの
いずれであってもよい。またＲ１とＲ”ｔたはＲ１とＲ
３が合せて、直鎖または枝分れしたアルキレンであって
もよい。この場合１〜２個のカルボキシル基で置換され
たも６であってもよい。またＲ１とＲ２が互いに、直接
結合してもよい。さらにＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の
２つ以上の置換基は、カルボキシルまたはカルボキシア
ルキル基である。） メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソゾロビル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、第３ブチル、Ｋレチル、ヘキシル、
オクチル、ドデシルまたはオクタデシルがある。ヒドロ
キシアルキルまたはハロゲノアルキルの場合は、これら
の置換基は１〜４の炭素原子のものが好ましい。具体例
としては、ヒドロキシメチル、１−ヒドロキシエチル、
２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、６−
ヒドロキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、ま
たはブロモイソゾロビル７５ｆする。アルコキシアルキ
ルである場合、これらの置換基は２〜１０の炭素原子を
持つものがよい。これらの具体例としては、メトキシメ
チル、１−メトキシエチル、２−エトキシプロピル、１
−メトキシブチル、ｎ−ブトキシメチルまたは４−イン
ゾロホキシブチルがある。

カルボキシアルキルの場合、Ｒ１１Ｒ２、Ｒ３およびＲ
４は、Ｃ２〜Ｃｌ２−カルボキシアルキルが好ましい。

具体例としては、カルがキシメチル、１−カルボキシエ
チル、２−カルがキシエチル、３−カルボキシプロビル
、２−カルボキシイソノロビル、１−カルボキシブチル
、２−カルボキシブチル、１−１２−１または３−カル
ボキシヘキシル、１，２−ジヵルポキシエチルマタハ２
　、３　、４−　）　ＩＪカル？キシル−１−ブチルが
ある。置換または非置換フェニルまたはフェニルアルキ
ルである場合、これらの置換基の具体例トしては、４−
クロロフェニル、３−ニトロフェニル、トリル、キシリ
ル、３−メトキシフェニル、４−’ｆソグロビルフェニ
ル、３−カルボキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル
、４−プロモベンノル、４−重−フチルペンノル、２−
７ｘニルエチルｔたＲ３−フェニルプロピルがあるが、
好ましいのはフェニルまたはベンジルである。

Ｒ１とＲ”　ｔ　７’ＣはＲ１とＲ３とを合せてアルキ
レン基を形成し、これらが結合している炭素と一緒にな
ってシクロアルカン環、好ましくはシクロペンタンまた
はシクロヘキサン環を形成している場合、これらのシク
ロアルカン環は、アルキル基、好ましくはＣ，％Ｃ４の
アルキル基、または１または２個のカルボキシル基で置
換されたものであってもよい。

Ｒ１とＲ２が互に直接結合している場合、式（Ｉｌｌの
化合物は不飽和カルボン酸である。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は好ましくは水素、肖〜Ｃ
４のアルキル、カルボキシルまたは０２〜Ｃ６のカルボ
キシアルキルである。特に好ましいのはＲ４がカルボキ
シル基であるものである。

塩基付加塩は金属塩、アンモニウム塩または有機アンモ
ニウム塩であり、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属
、周期律表１１Ｂ％ＩＴＩＡまたはＶＩＩＩ族の金属の
塩、アンモニウム塩または有機アミン塩である。これら
の具体例は、特に、ナトリウム、カリウム、カルシウム
、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、アンモニウム、
トリアルキルアンモニウムおよびトリス−（ヒドロキシ
エチル）−アンモニウム塩である。

下記のものは成分（ｂ）に相当する腐食防止剤の具体例
である。

ペンスチアソルー２−イルチオマロン酸ベンズチアゾル
ー２−イルチオコハク酸５−メチルベンズチアゾルー２
−イルチオコハク酸 ６−ニトキシペンズチアゾルー２−イルチオコハク酸 ４−イソゾロビルベンズチアゾルー２−イルチオコハク
酸 ７−ｔ−ブチルベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸 ５−ｎ−へキシルベンズチアゾルー２−イルチオコハク
酸 ６−（Ｉ，１，３，３−テトラメチルブチル）−ベンゾ
チアゾルー２−イルコハク酸 ６−シクロヘキジルベンズチアゾルー２−イルチオコハ
ク酸 ７−ペンノルペンズチアソルー２−ｆルチオコハク酸 ６−メ１キンベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸 ６−ニトキシベンズテアゾルー２−イルチオコハク酸 ７−ニトキシベンズチアゾルー２−イルチオコ・・り酸 ５−メトキシベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸 ４−メチルチオベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸 ４−フルオロベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸 （以下余白） ５−クロロヘンズチアヅルー２−イルチオコハク酸、 ７−プロモベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸。

６−クロロペンズチアゾルー２−イルチオコハク酸、 ４−フェニルベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸、 ５−トリフルオロメチルベンズチアゾルー２−イルチオ
コハク酸、 ５−カルボキンベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸
、 ６−メチルスルホニルベンズチアゾルー２−イルチオコ
ハク酸、 ５−シアノベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸。

６−ニドロペンズチアヅルー２−イルチオコハク酸、 ５−シアノベンズチアツルー２−イルチオコハク酸。

７−ヒトロキシベンス゛チアソ゛ルー２−イルチオコハ
ク酸。

６−り四ロー４−メチルベンズチアゾルー２−イルチオ
コハク酸。

５−クロロ−６−ｎ　−ブチルベンズチアゾルー２−イ
ルチオコハク酸、 ４−ブロモ−５−ｎ−へキシルベンズチアゾルー２−イ
ルチオコハク酸、 ５−ニトロ−６−ｎ　−７’口ピルベンズチアゾル−２
−イルチオコハク酸。

５−ブロモ−６−ｎ−プロポキシベンズチアゾルー２−
イルチオコハク酸。

６−アミノベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸、 ６−メチルアミノベンズチアゾルー２−イルチオコハク
酸、 ５−ジメチルアミノベンズチアゾルー２−イルチオコハ
ク酸、 ７−フエニルアミツベンズチアゾルー２−イルチオコハ
ク酸。

６−シフエニルアミノベンズチアノパルー２−イルチオ
コハク酸、 ４−ヘンシルアミノベンズチアゾルー２−イルチオコハ
ク酸。

４−モルホリノベンス゛子アヅルー２−イルチオコハク
酸、 ５−カルバモイルベンズチアゾルー２−イルチオコハク
酸、 ５−メチルカルバモイルベンズチアゾルー２−イルチオ
コハク酸、 ５−ジエチルカルバモイルベンズチアゾルー２−イルチ
オコハク酸、 ６−フェニルカルバモイルベンズチアゾルー２−イルチ
オコハク酸。

５．６−シメチルベンズチアゾルー２−イルチオコハク
酸　　。

４　、５　、６−　トＩＪエチルベンズチアゾルー２−
イルチオコハク酸、 ４．５，６．７−テトラメチルベンズチアゾルー２−イ
ルチオコハク酸。

］−（／＼ンズチアヅルー２−イルチオ）−プロパン−
１，２−ジカルボン酸。

３−（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−フロパン−１
，２−ジカルボン酸。

３−（６−１リフルオロメチルベンズチアヅル−２−イ
ルチオ）−フロパン−１，２−ジカルボン酸、 ３−（６−メドキンカルボニルベンズチアゾルー２−イ
ルチオ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸。

３−（６−アミツベンズチアヅルー２−イルチオ）−プ
ロパン−１，２−ジカルボン酸。

３−（５−エチルアミノベンズチアゾルー２−イルチオ
）−プロパン−１，２−ジカルボン酸。

３−（４−ジブチルアミノベンズチアゾルー２−イルチ
オ）−フロパン−１，２−ジカルボン酸、４−（モルホ
リノベンズチアゾルー２−イルチオ）−プロパンー１，
２−ジカルボン酸、 １−、（４−フェニルヘンズチアソル−２−イルチオ）
−プロパン−１，２−ジカルボン酸。

１−（ベンズチアツルー２−イルチオ）−フロパン−１
，３−ジカルボン酸。

１−（６−ニチルヘンズチアゾルー２−イルチオ）−フ
０ロパンー１．３−ジカルボン酸。

２−（ペンズチアヅルー２−イルチオ）−プロパン−１
，３−ジカルボン酸、 ２−（５−カルボキシベンズチアゾルー２−イルチオ）
−プロパン−１，３−ジカルボン酸、３−（ベンズ干ア
ゾルー２−イルチオ）−３−フェニルプロパン−１，２
−ジカルボン酸、３−（ベンズチアゾルー２゛−イルチ
オ）−３−（４−カルボキシフェニル）−プロパン−１
，２−ジカルボン酸、 ３−（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−３−（２，４
−ジカルボキシフェニル）−フロパン−１，２−ジカル
ボン酸。

３−（ペンズチアヅルー２−イルチオ）−：ｊ、３゜−
ジフェニルプロパン−１，２−ジカルボン酸。

、　　　１−（ペンズチアヅルー２−イルチオ）−フ゛
タンー１，２−ジカルボン酸、 １−（４−メトキシ−６−ヒトロキシベンズチアゾルー
２−イル）−ブタン−１，２−ジカルボン酸、 ３−（４，５−ジメチル−７−ブロボキシベンズチアゾ
ルー２−イルチオ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸
。

１−（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−２−メチルプ
ロパン−１，２−ジカルボン酸、２−（ベンズチアゾル
ー２−イルチオ）−’；＃ンー２，３−ジカルボン酸。

１−（ペンズチアヅルー２−イルチオ）−ブタン−２，
４−ジカルボン酸。

４−（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−ブタン−１，
２，３−トリカルボン酸。

４−（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−ブタン−１，
４−ジカルボン酸、 １−（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−ヘンタン−１
，５−ジカルボン酸。

３−（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−ヘキサン−１
，２−ジカルボン酸。

８−（ベンズチアツルー２−イルチオ）−オクタン−１
，３，５，７−チトラカルホン酸。

１−（ヘンズチアヅルー２−イルチオ）−シクロヘキサ
ン−１，２−ジカルホン酸。

４−（ペンスチアヅルー２−イルチオ）−シクロヘキサ
ン−１，２−ジカルボン酸。

１−（ヘンズチアヅルー２−イルチオ）−フロパン−１
，２，３−トリカルボン酸。

１−（ヘンズチアソルー２−イルチオ）−３−クロロプ
ロパン−１，２−ジカルボン酸、ｌ−（ベンズチアゾル
ー２−イルチオ）−３−メトキンプロパン−１，２−ジ
カルボン酸、１−（ヘンズチアヅルー２−イルチオ）−
３−ヒドロキンプロパン−１，２−ジカルボン酸、１−
（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−２−フェニルコハ
ク酸、 １−（ペンズチアヅルー２−イルチオ）−２−ベンジル
コハク酸、 １−（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−３−メチルブ
タン−１，３−ジカルボン酸。

３−（ベンズチアノル−２−イルナオ）−ヘキサン−３
，４−７カルポン酸、 ２．３−ヒス−（ヘンスナアソルー２−イルチオ）−ブ
タン−１，４−ジカルボン酸、 ヘンズチアソルー２−イルチオコハク酸ジナトリウム。

ベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸ジカリウム。

ベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸カルンウム。

ベンズチアツルー２−イルチオコハク酸亜鉛。

ベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸コバルト。

ベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸アルミニウム。

ベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸アンモニウム、 ベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸−ビス−メチル
アンモニウム、 ペンズチアヅルー２−イルチオコハク酸−ビス−トリエ
タノールアンモニウム。

ベンズチアゾルー２−イルチオコハク酸−ビス−オクチ
ルアンモニウム。

ペンズチアヅルー２−イルチオコハク酸−ビスーシクロ
ヘキンルアンモニウム。

ペンズチアヅルー２−イルチオコハク酸−ジエチルアン
モニウム、 ベンズチアゾルー２−イルチオコノ＼り酸トリブチルア
ンモニウム、 ３−（ペンズチアヅルー２−イルチオ）−フロパン−１
，２−ジカルボン酸ジナトリウム、３−（ベンズチアゾ
ルー２−イルチオ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸
ジカリウム、３−（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−
プロパン−１，２−ジカルボン酸カルシウム。

３−（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−プロパン−１
，２−ジカルボン酸亜鉛。

３−（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−プロパン−１
，２−ジカルボン酸アルミニウム。

３−（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−プロパン−１
，２−ジカルボン酸アンモニウム。

３−（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−プロパン−１
，２−ジカルボン酸ビス−メチルアンモニウム、 ３−（ベンズチアゾルー２−イルチオ）−プロパン−１
，２−ジカルボン酸ビス−（トリエタノールアンモニウ
ム） ペンズオキサヅルー２−イルチオマロン酸、ベンズオキ
サゾルー２−イルチオコハク酸。

５−メチルベンズオキサゾルー２−イルチオコハク酸、 ６−ニチルペンスオキサゾルー２−イルチオコハク酸、 ４−イソプロピルベンズオキサゾルー２−イルチオコハ
ク酸、 ７−ｔ−ブチルベンズオキサゾルー２−イルチオコハク
酸、 ５−ｎ−へキシルベンズオキサゾルー２−イルチオコハ
ク酸、 ６−（Ｉ，１，３，３−テトラメチルブチル〕−ヘンス
オキサゾル−２−イルコハク酸。

６−７クロヘキンルベンソオキサソルー２−イルチオコ
ハク酸、 ７−ペンジルヘンズオキサ・ツルー２−イルチオコハク
酸、 ６−メドキンヘンズオキサヅルー２−イルチオコハク酸
、 ７−ニトキシヘンズオキサゾルー２−イルチオコハク酸
。

６−メドキンベンズオキサヅルー２−イルチオコハク酸
、 ５−メトキンベンズオキサゾルー２−イルチオコハク酸
、 ５−エトキシカルボニルベンズオキサゾルー２−イルチ
オコハク酸。

４−メトキシチオベンズオキサゾルー２−イルチオコハ
ク酸、 ６−メチルスルホニルペンズオキサヅルー２−イルチオ
コハク酸。

４−フルオロベンズオキサゾルー２−イルチオコハク酸
、 ５−クロロヘンスオキサゾルー２−イルチオコハク酸、 ７−プロモベンズオキサソルー２−イルチオコハク酸。

６−クロロベンズオキサゾルー２−イルチオコハク酸、 ４−フェニルベンズオキサゾルー２−イルチオコハク酸
、 ６−ニドロペンスオキサゾルー２−イルチオコハク酸。

５−シアノベンズオキサゾルー２−イルチオコハク酸、 ５−カルポキシベンズオキサヅルー２−イルチオコハク
酸、 ７−ヒトロキシベンズオキサゾルー２−イルチオコハク
酸、 ６−クロロ−４−メチルベンズオキサゾルー２−イルチ
オコハク酸、 ５−クロロ−６−ｎ−ブチルベンズオキサゾルー２−イ
ルチオコハク酸、 ４−ブロモ−５−ｎ−へキシルベンズオキサゾルー２−
イルチオコハク酸、 ５−ニトロ−６−ｎ−プロビルベンズオキサゾルー２−
イルチオコハク酸、 ５−ブロモ−６−ｎ−プロピルベンズオキサゾルー２−
イルチオコハク酸、 ６−ニドロペンズオキサゾルー２−イルチオコハク酸、 ６−メチルアミノベンズ°オキサゾルー２−イルチオコ
ハク酸、 ５−ジメチルアミノベンズオキサゾルー２−イルチオコ
ハク酸、 ７−フエニルアミツベンズオキサヅルー２−イルチオコ
ハク酸、 ６−シフエニルアミノベンズオキサゾルー２−イルチオ
コハク酸。

４−ベンジルアミノベンズオキサゾルー２−イルチオコ
ハク酸、 ４−モルホリノベンズオキサゾルー２−イルチオコハク
酸、 ５−カルバモイルベンズオキサゾルー２−イルチオコハ
ク酸、 ５−メチルカルバモイルベンズオキサラ７１／−２−イ
ルチオコハク酸。

５−ジエチル力ルバモイルベンズオキサヅル−２−イル
チオコハク酸、 ６−フェニルカルバモイルベンズオキサゾルー２−イル
チオコハク酸、 ５．６−シメチルベンズオキサゾルー２−イルチオコハ
ク酸、 ４　、５　、６−　）　ＩＪエチルベンズオキサゾルー
２−イルチオコハク酸、 ４．５，６．７−チトラメチルベンズオキサヅルー２−
イルチオコハク酸、 １−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）プロパン−１
，２−シカフレボン酸。

１−（４−フェニルベンズオキサゾルー２−イルチオ）
−フロパン−１，２−ジカルボン酸。

３−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−プロパン−
１，２−ジカルボン酸。

３−（６−）リフルオロメチルベンズオキサヅル−２−
イルチオ）−プロパン−１，２−７カルボン酸、 ３−（６−メドキンカルポニルベンズオキサヅルー２−
イルチオ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸、 ３−（６−アミツベンズオキサヅルー２−イルチオ）−
フロパン−１，２−ジカルボン酸。

３−（５−エチルアミノベンズオキサヅル−２−イルチ
オ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸、３−（４−ジ
ブチルアミノベンズオキサゾルー２−イルチオ）−フロ
パン−１，２−ジカルボン酸。

４−（モルホリノベンズオキサゾルー２−イルチｔ）−
プロパン−１，２−ジカルボン酸、１−（ベンズオキサ
ゾルー２−イルチオ）−プロパン−１，３−ジカルボン
酸、 １−（６−ニチルベンズオキサヅルー２−イルチオ）−
プロパン−１，３−ジカルボン酸、２−（ベンズオキサ
ゾルー２−イルチオ）−プロパン−１，３−ジカルボン
酸。

２−（５−カルホキンヘンズオキサソルー２−イルチオ
）−プロパン−１，３−ンノノルボン酸、３−（ベンズ
オキサゾルー２−イルチオ）−３−フェニルプロパン−
１，２−ジカルボン酸、３−（ベンズオキサゾルー２−
イルチオ）−３−（４−カルボキシフェニル）−フ″ロ
パンー１，２−ジカルボン酸、 ３−（ペンズオキサヅルー２−イルチオ）−３−（２，
４−ジカルボキシフェニル）−プロパン−１，２−ジカ
ルボン酸、 ３−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−３゜３−ジ
フェニルプロパン−１，２−ジカルボン酸。

１−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−ブタン−１
，２−ジカルボン酸、 １−（４−メトキシ−６−ヒトロキシベンズオキサゾル
ー１．２−イルチオ）−ブタン−１，２−ジカルボン酸
、 ３−（４，５−ジメチル−７−プロポキシベンズ゛　オ
キサゾルー２−イルチオ）−プロパン−１，２一ジカル
ボン酸。

１−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−２−メチル
プロパン−１，２−ジカルボン酸、２−（ベンズオキサ
ゾルー２−イルチオ−ブタン−２，３−ジカルボン酸。

１−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−ブタン−２
，４−ジカルボン酸、 ４−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−ブタン−１
，２，３−１−ジカルボン酸。

４−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−ブタン−１
，４−ジカルボン酸、 ］−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−ペンタン−
１，５−ジカルボン酸、 ３−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−ヘキサン−
１，２−ジカルボン酸、 ８−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−オクタン−
１，３，５，７−テトラカルボン酸、ｌ−（ベンズオキ
サゾルー２−イルチオ）−シクロヘキサン−１，２−ジ
カルボン酸、 ４−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−シクロヘキ
サン−１，２−ジカルボン酸、 １−（ベンス゛オキサツル−２−イルチオ）−フロパン
−１，２，３−トリカルボン酸。

１−（ペンズオキサヅルー２−イルチオ）−３−クロロ
プロパン−１，２−ジカルボン酸、１−（ペンズオキサ
ヅルー２−イルチオ）−３−メトキンプロパン−１，２
−ジカルボン酸。

１−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−３−ヒドロ
キシプロパン−１，２−ジカルボン酸。

１−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−２−フェニ
ルコハク酸。

ｌ−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−２−ベンジ
ルコハク酸。

ｌ−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−３−メチル
ブタン−１，３−ジカルボン酸、３−（ペンズオキサヅ
ルー２−イルチオ）−ヘキサン−３，４−ジカルボン酸
。

２．３−ビス−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−
ブタン−１，４−ジカルボン酸。

ベンズオキサゾルー２−イルチオコハク酸ジナトリウム
。

ベンズオキサツルー２−イルチオコハク酸ジカリウム、
ベンズオキサツルー２−イルチオコハク酸カルシウム、
ペンズオキサヅルー２−イルチオコハク酸亜鉛、ベンズ
オキサゾルー２−イルチオコハク酸コバルト。

ベンズオキサゾルー２−イルチオコハク酸アンモニウム
、 ベンズオキサツルー２−イルチオコハク酸ビスーメチル
アンモニウム。

ベンズオキサゾルー２−イルチオコハク酸ビス−トリエ
タノールアンモニウム。

ベンズオキサゾルー２−イルチオコハク酸ビスーオクチ
ルアンモニウム、 ペンズオキサヅルー２−イルチオコハク酸ビス−シクロ
ヘキシルアンモニウム。

ベンズオキサゾルー２−イルチオコハク酸ジエチルアン
モニウム、 ベンズオキサゾルー２−イルチオコハク酸トリブチルア
ンモニウム、 ３−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）プロパン−】
、２−ジカルボン酸ジナトリウム。

３−（ベンズオキサゾルー２−イルチオ）−プロパン−
１，２−ジカルボン酸カルウム、３−（ベンズオキサツ
ルー２−イルチオ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸
カルシウム、３−（ペンズオキサヅルー２−イルチオ）
−プロパン−１，２−ジカルボン酸亜鉛、 ３−（ヘンズオキサヅルー２−イルチオ）−プロパン−
１，２−ジカルボン酸アンモニウム、３−（ベンズオキ
サゾルー２−イルチオ）−プロパシム１，２−ジカルボ
ン酸ビス−メチルアンモニウム。

３−（ペンズオキサヅルー２−イルチオ）−プロパン−
１，２−ジカルボン酸ビス−トリエタノールアンモニウ
ム、 ベンズイミダブルー２−イルチオマロン酸、ベンズイミ
ダブルー２−イルチオコハク酸。

５（または６）−メチルベンズイミダゾルー２−イルチ
オコハク酸、 ６（または５）−エチルベンズイミダブルー２−゛イル
チオコハク酸、 ４（または７）−イソプロピルベンズイミダブルー２−
イルチオコハク酸、 ７（または４）−ｔ−ブチルベンズイミダゾルー２−イ
ルチオコハク酸、 ５（または６）−へキシルベンズイミダブルー２−イル
チオコハク酸、 ６（または５）−［１，１’、３．３−テトラメチルブ
チル〕−ベンズイミダゾルー２−イルチオコハク酸。

７（または４）−ベンジルベンズイミダブルー２−イル
チオコハク酸、 ６（または５）−メトキシベンズイミダゾルー２−イル
チオコハク酸、 ５−エトキシカルボニルベンズイミダブルー２−イルチ
オコハク酸、 ６（または５）−エトキシベンズイミダゾルー２−イル
チオコハク酸。

７（または４）−エトキシベンズイミダブルー２−イル
チオコハク酸。

４（または７）−フルオロベンズイミダゾルー２−イル
チオコハク酸、 ５（または６）−クロロベンズイミダブルー２−イルチ
オコハク酸、 ゛　７（または４）−ブロモベンズイミダブルー２−イ
ルチオコハク酸、 ６（または５）−二トロベンズイミダブルー２−イルチ
オコハク酸、 ５（または６）−メチルスルホニルベンズイミダゾル−
２−イルチオコハク酸、 １−（ベンズイミダブルー２−イルチオ）−２−フェニ
ルコハク酸。

５（または６）−クロロ−４（または７）−メチルベン
ズイミダブルー２−イルチオコハク酸、５（または６）
−クロロ−６（または５）−ｎ−ブチルベンズイミダゾ
ルー２−イルチオコハク酸。

４（または７）−ブロモ−５（または６）−ｎ−ヘキシ
ルベンズイミダブルー２−イルチオコハク酸、 ５（または６）−ニトロ−６（または５）−ｎ−プロピ
ルヘングイミクソルー２−イルチＡコハク酸、 ５（または６）−ブロモ−６（または５）−ｎ−プロポ
キンベンズイξダンルー２−イルチオコハク酸、 ５．６−シメチルベンズイミタソルー２−イルチオコハ
ク酸、 ４．５．６−ドリエトキシベンズイミダソルー２−イル
チオコハク酸、 ４．５，６．７−チトラメチルベンズイミダゾルー２−
イルチオコハク酸。

５（または６）−アｉノベンズイｉダヅルー２−イルチ
オコハク酸、 （Ｉ−ペンズイミタソルー２−イルチオ）−フロパン−
１，２−ジカルボン酸、 １−（４（ｔ７’ｊは７）−フェニルベンズイミダシル
−２−イルチオ）−フロパン−１，２−ジカルボン酸、 １−（へ７ズイミダブルー２−イルチオ）−プロパン−
１，３−ジカルボン酸、 １−（６（または５）−エチルチオヘンズイξクシルー
２−イルチオ）−フロパン−１，３−ジカルボン酸、 ２−（ペンズイばタプル−２−イルチオ）−プロパン−
１，３−ジカルボン酸。

２−（５（または６）−カルポキンヘシズイｉダシルー
２−イルチオ）−フロパン−】、３−ジカルボン酸、 ３−（ペンズイばダシルー２イルチオ）−プロパン−１
，２−ジカルボン酸。

３−（５（または６）−アミノベンズイミダブルー２−
イルチオ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸、 ３−（５（ｔたは６）−エトキン力ルポニルベンズイミ
タブル−２−イルチオ）−プロパン−１゜２−ジカルボ
ン酸。

３−（５（または６）−トリフルオロメチルベンズイミ
タブル−２−イルチオ）−プロパン−１゜２−ジカルボ
ン酸、 ３−（４（または７）−ジプロピルアミノベンズイミダ
ノル−２−イルチオ）−フロパン−１，２−ジカルボン
酸、 ３−（４（または７）−モルホルノベンズイミダソルー
２−イルチオ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸。

３−（５（または６）−力ルバモイルベンズイミダソル
−２−イルチオ）−フロパン−１，Ｚ−ジカルボン酸、 ３−（４（また（ま７）−ンアノベンズイミダゾル−２
−イルチオ）−プロパン−１，２−ジカルボン酸、 ３−（ヘンズイｉグゾルー２−イルチオ）−３−フェニ
ルプロパン−１，２−ジカルボン酸、３−（ベンズイミ
ダゾルー２−イルチオ）−３−（４−カルボキンフェニ
ル）−フロパン−１，２−ジカルボン酸、 ３−（ペンズイぐダシルー２−イルチオ）−３−（２，
４−ジカルボキシフェニル）−プロパン−１，２−ジカ
ルボン酸、 ３−（ペンズイミタ゛ゾルー２−イルチオ）−３゜３−
ジフェニルプロパン−１，２−ジカルボン酸、１−（ベ
ンズイミダブルー２−イルチオ）−ブタン−１，２−ジ
カルボン酸、 １−（４（または７）−メトキシ−６（または５）−ヒ
ドロキシベンズイミダブル−２−イルチオ）−ブタンー
１．２−ジカルボン酸、 ４−（ベングイεダシルー２−イルチオ）−ブタン−１
，２，３−）ジカルボン酸。

１−（４（または７）−メチル−７（または４）−プロ
ポキシベンズイミダブルー２−イルチオ）−フロパン−
２，３−ジカルボン酸。

１−（ベンズイミダゾルー２−イルチ、オ）−２−メチ
ルプロパン−１，２−ジカルボン酸。

２−（ベンズイミダブルー２−イルチオ）−ブタン−２
，３−ジカルボン酸、 ｌ−（ベンズイばダシルー２イルチオ）−ブタン−２，
４−ジカルボン酸。

４−（ベンズイミダブルー２−イルチオ）−ブタン−１
，４−ジカルボン酸。

１−（ベンズイミダゾルー２−イルチオ）−ペンタン−
１，５−ジカルボン酸、 ３−（ベンズイミダブルー２−イルチオ）−ヘキサン−
１，２−ジカルボン酸、 ８−（−＼ンズイεクシルー２−イルチオ）−オクタン
−１，３，５，７−テトラカルボン酸、１−（ベンズイ
ミダブルー２−イルチオ）−シクロヘキサン−１，２−
ジカルボン酸。

４−（ベンズイミダゾルー２−イルチオ）−シクロヘキ
サン−１，２−ジカルボン酸、 １−（ベンズイミダブルー２−イルチオ）−プロパン−
１，２，３−トリカルボン酸、 １−（ベンズイミダゾルー２−イルチオ）−３−クロロ
プロパン−１，２−ジカルボン酸、ｌ−（ベンズイミダ
ゾルー２−イルチオ）−３−メトキシプロパン−１，２
−ジカルボン酸。

１−（ベンズイミダブルー２−イルチオ）−３−ヒドロ
キシプロパン−１，２−ジカルボン酸、１−（ベンズイ
ミダゾルー２−イルチオ）−３−メチルブタン−１，３
−ジカルボン酸。

３−（ベンズイミダブルー２−イルチオ）−ヘキサン−
３，４−ジカルボン酸、 ベンズイミダブルー２−イルチオコハク酸ジナトリウム
、 ヘンズイｄダシルー２−イルチオコハク酸ジカリウム。

ベンズイミダツルー２−イルチオコハク酸カルシウム、 ベンズイミダゾルー２−イルチオコハク酸亜鉛。

ペンズイミタソルー２−イルチオコハク酸コバルト。

ベンズイ′ミダゾルー２−イルチオコハク酸アンモニウ
ム、 ペンズイばダシルー２−イルチオコハク酸ビスーメチル
アンモニウム、 ベンズイミダゾルー２−イルチオコハク酸ビスートリエ
タノールアンモニウム、 ベンズイミダゾルー２−イルチオコハク酸ビスーオクチ
ルアンモニウム、 ベンズイばタプル−２−イルチオコハク酸ビス−シクロ
ヘキシルアンモニウムおよびベンズイミダゾル−２−イ
ルチオコハク酸ジエチルアンモニウム。

本発明において防食剤として使用される式（ＩＩ）の化
合物の一部は公知のものであるが、他の化合物は新規物
質である。式（ＩＩ）の化合物は、ヨーロッパ特許出願
公開第１２９５０６　号の製造法により製造することが
できる。即ち、下記の式（ＩＩＩ）、ｉ （式中、Ａは、残基であり１例えばＣＬ　、　Ｂｒ　、
　工またはｐ−７トシロキシである。） の化合物と、式 （式中、Ｍは水素またはアルカリ金属陽イオン。

アルカリ土類金属陽イオン、またはアンモニウム陽イオ
ンといった陽イオンである。） の化合物とを反応させる。または、式（ＩＶ）の化合物
を、式 の化合物と反応させることもできる。

Ｘが価黄またはＮＨであり　Ｒ４がカルボキシルである
式（ＩＩ）の化合物は１Ｍが水素であり、ＸがＳまたは
ＮＨである式（ＩＶ）の化合物と、式のα、β−不飽和
酸とを、ヨーロッパ特許出願公間第１２６０３０号に記
載された方法により反応させることによって製造するこ
ともできる。

成分（ａ）は、例えば分散塗料、エマルジョン塗料また
は電着塗装用塗料のような水性塗料用の接着剤として知
られているような皮膜形成剤であれば何でもよい。成分
（ａ）として使用される水性接着剤は、１種以上の水溶
性または水分散性合成ポリマーであってもよい。このよ
うなポリマーの具体例としては、アルキッド、ポリエス
テル、アクリル系、ポリウレタン、エポキシ、フェノプ
ラストまたはアミノプラスト樹脂およびこれらの樹脂の
混合物オよびビニルエーテル、ビニルエステル、スチレ
ン、塩化ビニリデンおよび塩化ビニルのホモポリマーま
たはコポリマーがある。

水系接着剤は必要に応じて、アミノブラスト樹脂、フェ
ノプラスト樹脂、ブロック化インンアネート、エポキシ
樹脂、フェノールのマンニッヒ塩基または活性化カルボ
ン酸エステルで架橋させてもよい。

これらの接着剤を水性塗料に使用するのに適した接着剤
にする方法はいくつもある。塗料分野で公知の方法とし
ては塩基性または酸性官能基を導入して、これを水に希
釈する前に中和する方法がある。

本発明の塗料は、成分（ａ）および成分（ｂ）の他に。

例えば水性塗料用として慣用されている、顔料。

染料、増量剤またはその他の添加剤をも含有していても
よい。顔料としては有機、無機または金属顔料があり、
例えば二酸化チタン、酸化鉄、アルミニウムブロンズ、
フタロシアンブルー等がアル。

例えば、リン酸塩またはホウ酸塩金属顔料お、よび金属
酸化物顔料［Ｆａｒｂｅ　ａｎｄ　Ｌａｃｋ　８８（Ｉ
９８２年）ｐ、１８３参照）またはヨーロッパ特許出願
公間第５４．２６７号に記載された顔料を含有する顔料
のような防食顔料を併用することもできる。併用するこ
とのできる増量剤の具体例としては、タルク。

チョーク、アルばす、パライト、マイカまたはシリカで
ある。添加剤としては他にも、流れ調整助剤、分散剤、
チキントロピック剤、接着促進剤、酸化防止剤、光安定
化剤または硬化触媒がある。

特に重要なのは、塩基性増量剤または顔料を添加するこ
とである。例えばアクリルおよびアルキッド樹脂といっ
たある種の接着剤においては、これらは防食効果に対し
て相乗効果を生ずる。

このような塩基性増量剤または顔料の例としては、炭酸
カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、
リン酸亜鉛、酸化マグネシウム。

酸化アルミニウム、リン酸アルミニウムまたはこれらの
混合物がある。顔料の例としては、アミノアントラキノ
ンをベースとするものがある。

本発明による防食剤は、まずこのような塩基性の増量剤
または顔料に、例えば、水溶液から化学吸着によって施
してもよく、このようにして得られたものを塗料に添加
してもよい。

本発明のさらに好ましい具体例としては、本発明の防食
剤は、塩基性イオン交換体と一緒に使用されるか、この
踵のイオン交換体を、まず防食剤の溶液で処理し、この
ようにして得られたものを塗料に添加してもよい。塩基
性イオン交換体の具体例は、市販されているようなすべ
ての種類のアニオン交換体が含まれ、例えばＤＯＷｅＸ
■１または■、またはＡｍｂｅｖｌｉｔｅ■工ＲＡの商
標名で市販されているものがある。

最後に本発明の防食剤は、中性担体に施してもよい。担
体として適するものとしては、特に粉状の増量剤または
顔料がある。この技術については。

ドイツ公開特許第３，１２２，９０７　　号にその詳細
が記載されている。

本発明の塗料には、成分（ｂ）の他にも１例えば、ニト
ロイソフタール酸の塩、タンニン、リン酸エステル、ア
ミン類、ドイツ公開特許第３，１４６，２６５号中に記
載されているような置換ベンズトリアゾールまたは置換
フェノールといった、他の有機、金属有機または無機の
防食剤を含有していてもよい。

本発明による塗料は好ましくは、特に鉄、スチール、銅
およびアルミニウムのような、金属基体上の下塗り塗料
（プライマー）として有用である。

このような場合、本発明の塗料はいわゆる転化塗料とし
て使用して、金属との界面で化学反応が生する。塗装方
法は、スプレー法、フラノシンク法。

ローラー塗装法、浸漬法といった慣用法で行うことがで
きる。好ましい方法の一つは電着塗装であり、陰極、陽
極のどちらでもよいが、奸才しくは陽極による′電着塗
装がよい。

皮膜形成体が物理的に乾燥する樹脂であるか、加熱また
は放射線照射により硬化させることのできる樹脂かによ
って、塗膜の硬化は室温で、焼付けまたは照射により行
われる。

本発明の防食剤は、塗料製造の際に添加してもよく１例
えば、顔料を磨砕により分布させる間とか、防食剤を前
もって溶媒中にとかしてから、この溶液を塗料中に攪拌
しながら混入させる。本発明の防食剤は、塗料の固形分
含量基準で、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜
５重量％の量で使用される。

〔実施例〕

水をベースとする保全用プライマーを、下記の成分（ａ
）および成分（ｂ）を混合することによって製造した。

（Ａ）顔料ペースト １４．６ｒのＴｉｅ□顔料（Ｔｉ　−Ｐｕｒｅ　Ｒ−９
６０：ジュポン社製） １．４１の３５％の分散剤水溶′ｔＬ（分散剤はＱＲ６
８１Ｍｉ　ローム　アンド　ハース社製）０．２１の顔
料湿潤剤（Ｔｒｉｔｏｎ　ＯＦ　］　０　：ローム　ア
ンド　ハース社製） ４．７１の蒸留水 ０．２２の発泡防止剤（Ｃｏ１１ｏｉｄｓ　６４３　：
コロイズ社製） １．２２の酸化亜鉛 ５．１２の超微粉炭酸カルシウム（Ｍｉｌｌｉｃａｒｂ
プルスーストファー社製） 骨２７．４ｆ ６４．４９の４３％のアクリル樹脂の水性分散液（Ｐｒ
ｉｍａｌ　ＭＶ２３　：ローム　アンド　ハース社製） １、Ｏｆの２−プロキシエトキシ−エタノール２．７２
のエチレングリコール ０．２２の殺カビ剤（５ｋａｎｅ　Ｍ−８：ローム　ア
ンド社製） ０６４りの消泡剤（Ｃｏ１１ｏｉｄｓ　６４３　：コロ
イズ社製） ０．２２の増厚剤（Ｐｒｉｍａｌ　ＩＣ８−１：　ｏ−
ムアンドハース社製） １．１２の流動性変性剤（Ｐｒｉｍａｌ　ＲＭ−８：ロ
ーム　アンド　ハース社製） ２．６Ｆの蒸留水 合計７２．６２ 混合されたプライマーの固形分含量は４８％であった。

この分散液に、下記の艮に示す防食剤を添加した。

このプライマーをリン酸塩処理した鉄板の上に。

１００μｍ　の厚さで塗布した。このサンプルを１３０
℃で２０分間暁付けしてから、ＡＳＴＭ法Ｂ−１１７に
より６００時間にわたって塩スプレーテストを行った。

塗膜の状態をクロスカットにより評価し、表面全体につ
いてはＤＩＮ法５３２０９および５３２１０により評価
した。

塗膜を苛性ソーダ濃厚液処理で除去し、金属の腐食を、
ＤＩＮ法５３　１６７により評価した。両方の場合共に
、評価は６段階法に基すいて行った。

塗膜と金属の評価の合計が、防食値（ｃｐ）である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）水性皮膜形成用接着剤および （ｂ）防食剤として、脂肪族または脂環族ジ−、トリ−
   、またはテトラカルボン酸であつて、その脂肪族基また
   は脂環族基中に、式（ I ）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ I ） （式中Ｘは、酸素、硫黄またはＮＨであり、各々のＲは
   独立して、水素、アルキル、ハロゲン化アルキル、アル
   コキシ、アルキルチオ、アルキルスルホニル、シクロア
   ルキル、フェニル、アルキルフェニル、フェニルアルキ
   ル、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＯ＿２、−ＣＯＯＨ、−Ｃ
   ＯＯアルキル、−ＯＨまたは第１、第２若しくは第３ア
   ミノまたはカルバモイル基である。） で示される１つ以上の基が置換されているもの、および
   それらの化合物の塩基付加塩の有効量を含有している防
   食性水性塗料。 ２、Ｘが硫黄である式（ I ）の基を含有している防食
   剤を含有している特許請求の範囲第１項記載の塗料。 ３、置換基Ｒの一つが、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキ
   ル、Ｃ＿１〜Ｃ４のアルコキシまたはアミノ基であり、
   他の３つのＲが水素である式（ I ）の基を含む防食剤
   を含有している特許請求の範囲第１項記載の塗料。 ４、各々のＲが水素である式（ I ）の基を含む防食剤
   を含有している特許請求の範囲第１項記載の塗料。 ５、成分（ｂ）がジカルボン酸またはその塩である特許
   請求の範囲第１項記載の塗料。 ６、成分（ｂ）が、カルボキシル基に対してβ−位にあ
   る、式（ I ）の１つの基を含有している特許請求の範
   囲第１項記載の塗料。 ７、成分（ｂ）として、下式（II）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ＸおよびＲは、特許請求の範囲第 １項において限定した通りのものであり、 ｎ＝０または１であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾
   ４は各々独立して、水素、アルキル、ヒドロキシアルキ
   ル、ハロゲン化アルキル、アルコキシアルキル、カルボ
   キシアルキル、カルボキシルまたはフェニルまたはフェ
   ニルアルキルであつて、これらは置換基のないもの、モ
   ノ置換されたものまたはジ置換されたものであつてよく
   、さらにＲ＾１とＲ＾２またはＲ＾１とＲ＾３が合せて
   、直鎖のアルキレン基であつてもよく、この直鎖アルキ
   レンは１つまたは２つの−ＣＯＯＨ基で置換されていて
   もよく、あるいはＲ＾１とＲ＾２とが互いに直接結合し
   ていてもよい。さらに置換基Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３お
   よびＲ＾４の２つ以上が、カルボキシルまたはカルボキ
   シアルキル基である。）の化合物またはこれらの化合物
   の塩基付加塩を含有している特許請求の範囲第１項記載
   の塗料。 ８、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４が、水素、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿１＿８のアルキル、Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿２のカ
   ルボキシアルキル、カルボキシル、フェニルまたはベン
   ジルであるか、 Ｒ＾１とＲ＾２が合せてトリメチレンまたはテトラメチ
   レンであり、これらはＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキルまたは
   カルボキシル基で置換されていてもよいものである特許
   請求の範囲第７項記載の塗料。 ９、式（II）中のＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４
   は各々独立して、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル、カ
   ルボキシルまたはＣ＿２〜Ｃ＿６のカルボキシアルキル
   である特許請求の範囲第７項記載の塗料。 １０、成分（ｂ）が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物である特許請求の範囲第１項記載の塗料。 １１、成分（ｂ）が、アルカリ金属、アルカリ土類金属
   または周期律表第IIＢ族、第IIIＡ族若しくは第VIII族
   の金属の塩として、またはアンモ ニウム塩として、または有機アミンの塩として存在する
   特許請求の範囲第１項記載の塗料。 １２、成分（ｂ）が、ナトリウム塩、カリウム塩、アン
   モニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩ま
   たはアルミニウム塩または、第１、第２若しくは第３ア
   ミンの塩として存在する特許請求の範囲第１１項記載の
   塗料。 １３、接着剤は、１種以上の水溶性または水分散性合成
   ポリマーである特許請求の範囲第１項記載の塗料。 １４、ポリマーが、アルキッド、ポリエステル、アクリ
   ル系、ポリウレタン、エポキシド、フェノプラスト若し
   くはアミノプラスト樹脂またはビニルエーテル、ビニル
   エステル、スチレン、塩化ビニリデン若しくは塩化ビニ
   ルのホモ−若しくはコポリマーである特許請求の範囲第
   １３項記載の塗料。 １５、成分（ａ）および成分（ｂ）に加えて、塗料用と
   して慣用されている、顔料、染料、増量剤または他の添
   加物を含有している特許請求の範囲第１項記載の塗料。 １６、塩基性増量剤または塩基性顔料を含有している特
   許請求の範囲第１５項記載の塗料。 １７、塩基性イオン交換体を含有している特許請求の範
   囲第１５項記載の塗料。 １８、防食剤（ｂ）の他に、有機化合物、金属有機化合
   物または無機化合物の、１種以上の防食剤を含有してい
   る特許請求の範囲第１項記載の塗料。 １９、塗料の固形分含量基準で、０．１〜２０重量％の
   成分（ｂ）を含有している特許請求の範囲第１項記載の
   塗料。 ２０、塗料の固形分含量基準で、０．５〜５重量％の成
   分（ｂ）を含有している特許請求の範囲第１項記載の塗
   料。 ２１、金属基体上に下塗り塗料として用いる特許請求の
   範囲第１項記載の塗料の使用法。 ２２、鉄、スチール、銅またはアルミニウムからなる金
   属基体上に下塗り塗料として用いる特許請求の範囲第２
   １項記載の塗料の使用法。 ２３、陽極電着塗装用の電着塗料として用いる特許請求
   の範囲第２１項記載の塗料の使用法。