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EP0183647B1 - Antikorrosive wässrige Anstrichstoffe - Google Patents

Antikorrosive wässrige Anstrichstoffe Download PDF

Info

Publication number
EP0183647B1
EP0183647B1 EP19850810522 EP85810522A EP0183647B1 EP 0183647 B1 EP0183647 B1 EP 0183647B1 EP 19850810522 EP19850810522 EP 19850810522 EP 85810522 A EP85810522 A EP 85810522A EP 0183647 B1 EP0183647 B1 EP 0183647B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
coating composition
composition according
ylthio
benzthiazol
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP19850810522
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0183647A1 (de
Inventor
William Dr. Hoyle
James Dr. Jack
Godwin Dr. Berner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of EP0183647A1 publication Critical patent/EP0183647A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0183647B1 publication Critical patent/EP0183647B1/de
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/448—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications characterised by the additives used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/086—Organic or non-macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to aqueous paints which, owing to the content of certain corrosion inhibitors, are able to prevent the corrosion of metallic substrates, in particular of ferrous metals.
  • These inhibitors are aliphatic or cycloaliphatic carboxylic acids that contain a heterocyclic radical.
  • Corrosion protection is one of the most important tasks of organic coating agents for metal substrates. Many suggestions for improving the corrosion protection of paints can be found in the literature, e.g. B. in H. Kittel, textbook of paints and coatings, Volume V, Stuttgart 1977, 46-103. Firstly, the barrier function of the coating agent can be improved in order to keep corrosive agents such as oxygen, water and ions from the metal surface. On the other hand, anticorrosive pigments can be added which intervene chemically or electrochemically in the corrosion process, for example by forming insoluble deposits with corrosion products or by passivation (polarization) of the metal surface. The most effective anti-corrosive pigments include metal chromates and lead compounds.
  • Metal chromates have been used a lot mainly because they inhibit both anodic and cathodic corrosion.
  • Metal salts of organic compounds have also been proposed many times as corrosion inhibitors. So recommends z. B. the Europ. Patent 3817 the use of zinc or lead salts of hydroxyl or mercapto compounds of 5- or 6-membered heterocyclic compounds which are the characteristic group contain. A typical example of this are the Zn or Pb salts of 2-mercaptobenzothiazole.
  • organic corrosion inhibitors are not pigments and the choice of pigments or fillers is therefore free when used in coating agents. In the field of coating agents, it has so far been doubted that the addition of organic corrosion inhibitors alone provides adequate protection against corrosion in practice (Farbe und Lack 87 (1981) 787).
  • organic corrosion inhibitors according to the invention have an anticorrosive effect in aqueous paints which in certain cases equals or even exceeds that of chromate or lead pigments.
  • One of the substituents R is preferably hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or an amino group and the other three R are hydrogen. All four R are particularly preferably hydrogen.
  • Component b) is preferably a dicarboxylic acid or its salt.
  • the substituent of the formula is preferably in beta position to a carboxyl group.
  • Component b) is preferably an aliphatic polycarboxylic acid with 2-20 C atoms substituted by a group of formula I or a cycloaliphatic polycarboxylic acid with 4-12, in particular 5-8 C atoms.
  • the carboxylic acid may have other substituents, such as. B. hydroxyl, alkoxy, halogen or aryl.
  • R 1 and R 2 or R 1 and R 3 together are alkylene, they form, together with the C atoms to which they are attached, a cycloalkane ring, preferably a cyclopentane or cyclohexane ring, through alkyl groups, preferably C 1 -C 4 -Alkyl groups, or can be substituted by 1 or 2 carboxyl groups.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are preferably hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, carboxyl or C 2 -C 6 carboxyalkyl.
  • R 4 is particularly preferably a carboxyl group.
  • Base addition salts are metal, ammonium and organic ammonium salts, in particular salts of alkali metals, alkaline earth metals, of metals of groups IIB, IIIA or VIII of the periodic system of the elements, ammonium salts or salts of organic amines. Examples of these are in particular sodium, potassium, calcium, magnesium, zinc, aluminum, ammonium, trialkylammonium and tris (hydroxyethyl) ammonium salts.
  • the compounds of the formula II used according to the invention as corrosion inhibitors are known compounds, others are new compounds.
  • the compounds can be prepared in accordance with a process which is the subject of EP-A-129 506 by reacting a compound of the formula III where A is a leaving group such. B. Cl, Br, 1 or p-tosyloxy, with a compound of the formula wherein M is hydrogen or a cation, such as. B. an alkali metal-alkaline earth metal or ammonium cation is done.
  • a compound of formula IV with a compound of the formula be implemented.
  • Component a) can be any film-forming agent, such as those known as binders for aqueous paints, for example for emulsion paints, emulsion paints or electrocoats.
  • the binder used as component a) can be a water-soluble or water-dispersible synthetic polymer or a mixture of such polymers. Examples of such polymers are alkyd, polyester, acrylic, polyurethane, epoxy, phenol or aminoplast resins, homo- or copolymers of vinyl ethers, vinyl esters, styrene, vinylidene chloride or vinyl chloride.
  • the aqueous binder can contain an aminoplast resin, a phenoplast resin, a blocked isocyanate, an epoxy resin, a Mannich base of a phenol or an activated carboxylic acid ester as a crosslinking agent.
  • binder resins water-soluble or water-dispersible. This also includes the introduction of basic or acidic functional groups, which are neutralized with water before dilution.
  • the paint can contain components a) and b) and other components such as. B. pigments, dyes, fillers and other additives as are customary for aqueous coating compositions.
  • the pigments can be organic, inorganic or metallic pigments such as e.g. B. titanium dioxide, iron oxide, aluminum bronze, phthalocyanine blue, etc.
  • Corrosion protection pigments can also be used, such as. B. phosphate-containing or borate-containing pigments, metal and metal oxide pigments (see color and varnish 88 (1982), 183) or the pigments described in EP-A-54267.
  • talc, chalk, clay, barite, mica or silica can be used as fillers.
  • Other additives are e.g. B. flow aids, dispersants, thixotropic agents, adhesion promoters, antioxidants, light stabilizers or Curing catalysts. •
  • basic fillers or pigments are particularly important. These cause in certain binder systems such. B. in acrylic and alkyd resins a synergistic effect on corrosion inhibition.
  • Examples of such basic fillers or pigments are calcium or magnesium carbonate, zinc oxide, zinc carbonate, zinc phosphate, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum phosphate or mixtures thereof.
  • Examples of pigments are e.g. B. those based on aminoanthraquinone.
  • the corrosion inhibitors according to the invention can also first be applied to such basic fillers or pigments, for example by chemisorption from aqueous solution, and the preparations thus obtained can be added to the coating composition.
  • the corrosion inhibitors are used together with basic ion exchangers or such an ion exchanger is first treated with a solution of the inhibitor and this preparation is added to the paint.
  • basic ion exchangers are all typical anion exchangers, such as, for. B. are commercially available under the names Dowex * 1 or 11 or Amberlite ® IRA.
  • the corrosion inhibitor can also be applied to a neutral carrier.
  • Powdery fillers or pigments are particularly suitable as carriers. This technique is described in more detail in DE-OS-3 122 907.
  • the paint can also contain another organic, organometallic or inorganic corrosion inhibitor, such as. B. salts of nitroisophthalic acid, tannin, phosphoric esters, technical amines, substituted benzotriazoles or substituted phenols, such as those used for. B. are described in DE-OS-3 146 265.
  • the paints according to the invention are preferably used as a primer on metallic substrates, in particular on iron, steel, copper and aluminum. They can act as so-called conversion coatings in that chemical reactions take place at the interface between metal and coating.
  • the coatings can be applied by the usual methods such as spraying, brushing, rolling up, dipping or by electrodeposition, in particular cathodic deposition.
  • the film former is a physically drying resin or a heat-curable or radiation-curable resin
  • the paints are cured at room temperature, by baking or by irradiation.
  • the corrosion inhibitors can be added to the paint during its manufacture, e.g. B. during the pigment distribution by grinding or the inhibitors are pre-dissolved in a solvent and the solution is stirred into the paint.
  • the inhibitor is used in an amount of 0.1-20% by weight, preferably 0.5-5% by weight, based on the solids content of the paint.
  • An aqueous primer is prepared by mixing the following components (A) and (B).
  • the mixed primer has a solids content of 48%.
  • the corrosion inhibitors indicated in the following table are added to this dispersion.
  • the primer is applied in a thickness of 100 ⁇ m on phosphated iron sheets.
  • the samples are baked at 130 ° C for 20 min and are then subjected to a salt spray test in accordance with ASTM B-117. After 600 h, the degree of blistering on the cross cut and the degree of corrosion on the entire surface are assessed on a 6-point scale in accordance with DIN 53.209 and 53.210.

Landscapes

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  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft wässrige Anstrichstoffe, welche auf Grund des Gehaltes an bestimmten Korrosionsinhibitoren in der Lage sind, die Korrosion metallischer Substrate insbesondere von Eisenmetallen, zu unterbinden. Diese Inhibitoren sind aliphatische oder cycloaliphatische Carbonsäuren, die einen heterocyclischen Rest enthalten.
  • Korrosionsschutz ist eine der wichtigsten Aufgaben von organischen Überzugsmitteln für Metallsubstrate. Viele Vorschläge, den Korrosionsschutz von Anstrichen zu verbessern, sind in der Literatur zu finden z. B. in H. Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, Band V, Stuttgart 1977, 46-103. Einmal kann die Barrierenfunktion des Überzugsmittels verbessert werden, um korrosive Agentien wie Sauerstoff, Wasser und Ionen von der Metalloberfläche abzuhalten. Zum anderen können antikorrosive Pigmente zugesetzt werden, welche chemisch oder elektrochemisch in den Korrosionsprozess eingreifen, beispielsweise durch Bildung unlöslicher Abscheidungen mit Korrosionsprodukten oder durch Passivierung (Polarisierung) der Metalloberfläche. Zu den wirkungsvollsten antikorrosiven Pigmenten zählen Metallchromate und Bleiverbindungen. Metallchromate wurden vor allem deshalb viel verwendet, weil sie sowohl die anodische wie die kathodische Korrosion inhibieren. Heute hat man gewisse Bedenken gegen die Verwendung von Chromaten wegen ihrer potentiellen krebserregenden Wirkung. In ähnlicher Weise hat man gegen die Verwendung von Bleiverbindungen Bedenken wegen ihrer chronischen Toxizität.
  • Auch Metallsalze von organischen Verbindungen wurden vielfach als Korrosionsinhibitoren vorgeschlagen. So empfiehlt z. B. die Europ. Patentschrift 3817 die Verwendung von Zink- oder Bleisalzen von Hydroxyl- oder Mercaptoverbindungen von 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Verbindungen, die die charakteristische Gruppe
    Figure imgb0001
    enthalten. Ein typisches Beispiel hierfür sind die Zn- oder Pb-Salze von 2-Mercaptobenzthiazol.
  • In einer eigenen Patentanmeldung wurden bestimmte heterocyclische Carbonsäuren und deren Salze beschrieben, die als Korrosionsinhibitoren für Überzugsmittel verwendet werden können, was die Formulierung hochwirksamer Chromat- und Blei-freier antikorrosiver Anstrichstoffe erlaubt.
  • Solche organische Korrosionsinhibitoren sind keine Pigmente und man ist daher bei ihrer Verwendung in Überzugsmitteln frei in der Wahl der Pigmente oder Füllstoffe. Auf dem Gebiet der Überzugsmittel ist es bisher bezweifelt worden, dass der Zusatz organischer Korrosionsinhibitoren allein einen für die Praxis ausreichenden Korrosionsschutz ermöglicht (Farbe und Lack 87 (1981) 787).
  • Umweltschutz und Ökonomie der natürlichen Rohstoffe sind heute zwei bestimmende faktoren für jede chemische Produktion. Im Falle der Lackindustrie haben diese Faktoren einen Trend gezeitigt, der weg von den teuren und giftigen organischen Lösungsmitteln und hin zu wässrigen Anstrichstoffen geht. Es wurde nunmehr gefunden, dass heterocyclische Polycarbonsäuren und deren Salze wirkungsvolle Korrosionsinhibitoren für solche wässrige Anstrichstoffe sind.
  • Es ist daher überraschend, dass die erfindungsgemässen organischen Korrosionsinhibitoren in wässrigen Anstrichstoffen eine antikorrosive Wirkung haben, die in bestimmten Fällen derjenigen von Chromat- oder Blei-Pigmenten gleichkommt oder diese sogar übertrifft.
  • Die vorliegende Erfindung bertifft daher einen antikorrosiven wässrigen Anstrichstoff, enthaltend
    • a) einen wässrigen Filmbildner und
    • b) als Korrosionsinhibitor eine wirksame Menge einer aliphatischen oder cycloaliphatischen Di-, Tri- oder Tetracarbonsäure, die in ihrem aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest durch mindestens eine Gruppe der Formel 1 substituiert ist,
      Figure imgb0002
      worin X Schwefel bedeutet und jedes R unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Cycloalkyl, Phenyl, Alkylphenyl, Phenylalkyl, Halogen, -CN, -N02, -COOH, -CO0A1kyl, -OH oder eine primäre, sekundäre oder tertiäre Amino- oder Carbamoylgruppe bedeutet, sowie Basen-Additionssalze dieser Verbindungen.
      • R als Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylsulfonyl enthält vorzugsweise 1-12 C-Atome vor allem 1-6 C-Atome. Beispiele hierfür sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl und die entsprechenden Alkoxy-, Alkylthio- und Alkylsulfonyl-Reste. R als Cycloalkyl enthält vorzugsweise 5-8 C-Atome. Beispiele hierfür sind Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cyclooctyl.
      • R als Halogenalkyl enthält vorzugsweise 1-4 C-Atome und 1-3 Fluor- oder Chloratome. Beispiele hierfür sind Chlormethyl, Fluormethyl, Di- und Trifluormethyl oder 2-Chlorethyl.
      • R als Alkylphenyl enthält vorzugsweise 7-16 C-Atome und kann z. B. Tolyl, Xylyl, 4-Isopropylphenyl, 4-tert.-Butylphenyl, 4-Octylphenyl oder 4-Decylphenyl sein. R als Phenylalkyl enthält vorzugsweise 7-9 C-Atome und kann z. B. Benzyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenylethyl, a,a-Dimethylbenzyl oder 3-Phenylpropyl sein.
      • R als Halogen ist vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom. Wenn R -COOAlkyl ist, so hat das Alkyl vorzugsweise 1-4 C-Atome.
      • R als Aminogruppe oder Carbamoylgruppe hat vorzugsweise bis zu 20 C-Atome. Beispiele hierfür sind die Gruppen -NH2, -NHCH3, -NHC12H15, -NH-Cyclohexyl, -NH-Phenyl, -N(CH3)2, -N(C4H9)2, -N(CH3)(Benzyl), Morpholino, Piperidino, -CONH2, -CONHPhenyl, -CONHC8H17, -CON(C2H5)2, -CON(CH2CH20H)2, Morpholinocarbonyl oder Piperidinocarbonyl.
  • Bevorzugt ist einer der Substituenten R Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Cl-C4-Alkoxy oder eine Aminogruppe und die anderen drei R sind Wasserstoff. Besonders bevorzugt sind alle vier R Wasserstoff.
  • Die Komponente b) ist vorzugsweise eine Dicarbonsäure oder deren Salz. Der Substituent der Formel steht vorzugsweise in Betastellung zu einer Carboxylgruppe.
  • Die Komponente b) ist vorzugsweise eine durch eine Gruppe der Formel I substituierte aliphatische Polycarbonsäure mit 2-20 C-Atomen oder eine cycloaliphatische Polycarbonsäure mit 4-12, insbesondere 5-8 C-Atomen. Ausser der Gruppe der Formel 1 kann die Carbonsäure noch andere Substituenten haben, wie z. B. Hydroxyl, Alkoxy, Halogen oder Aryl.
  • Bevorzugte Komponenten b) sind Verbindungen der Formel II
    Figure imgb0003
    worin X und R die vorhin gegebene Bedeutung haben,
    • n null oder eins ist und
    • Rl, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Carboxyalkyl, Carboxyl unsubstituiertes oder mono- oder di-substituiertes Phenyl oder Phenylalkyl bedeuten oder R1 und R2 oder R1 und R3 zusammen unverzweigtes oder verzweigtes Alkylen bedeuten, das durch 1 oder 2 Carboxylgruppen substituiert sein kann, oder R1 und R2 zusammen eine direkte Bindung bedeuten, wobei mindestens zwei der Substituenten Rl, R2, R3, R4 eine Carboxyl- oder Carboxyalkylgruppe sind, sowie Basen-Additionssalze dieser Verbindungen.
    • Rl, R2, R3 und R4 als Alkyl sind vorzugsweise C1-C18-Alkyl, wie z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Dodecyl oder Octadecyl. Als Hydroxyalkyl oder Halogenalkyl haben diese Substituenten vorzugsweise 1-4 C-Atome. Beispiele hierfur sind Hydroxymethyl, 1- oder 2-Hydroxy-ethyl, 2- oder 3-Hydroxypropyl, Chlormethyl, Bromethyl oder Bromisopropyl. Als Alkoxyalkyl haben diese Substituenten vorzugsweise 2-10 C-Atome. Beispiele hierfür sind Methoxymethyl, 1-Methoxyethyl, 2-Ethoxypropyl, 1-Methoxybutyl, n-Butoxymethyl oder 4-Isopropoxybutyl.
    • Rl, R2, R3 und R4 als Carboxyalkyl sind vorzugsweise C2-C12-Carboxyalkyl wie z. B. Carboxymethyl 1- oder 2-Carboxyethyl, 3-Carboxypropyl, 2-Carboxyisopropyl, 1- oder 2-Carboxybutyl, 1-, 2-oder 3-Carboxyhexyl, 1,2-Dicarboxyethyl oder 2,3,4-Tricarboxybutyl-1. Dieselben Substituenten als unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder Phenylalkyl können z. B. 4-Chlorphenyl, 3-Nitrophenyl, Tolyl, Xylyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Isopropylphenyl, 3-Carboxyethyl, 4-Hydroxyphenyl, 4-Bromhenzyl, 4-tert.-Butylbenzyl, 2-Phenylethyl oder 3-Phenylpropyl, vorzugsweise jedoch Phenyl oder Benzyl sein.
  • Wenn Rl und R2 oder R1 und R3 zusammen Alkylen sind, so bilden sie zusammen mit den C-Atomen, an die sie gebunden sind, einen Cycloalkanring, vorzugsweise einen Cyclopentan oder Cyclohexanring der durch Alkylgruppen, vorzugsweise C1-C4-Alkylgruppen, oder durch 1 oder 2 Carboxylgruppen substituiert sein kann.
  • Wenn R1 und R2 zusammen eine direkte Bindung bedeuten, so stellen die Verbindungen der Formel 11 ungesättigte Carbonsäuren dar.
  • Bevorzugt sind R1, R2, R3 und R4 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Carboxyl oder C2-C6-Carboxyalkyl. Besonders bevorzugt ist R4 eine Carboxylgruppe.
  • Basen-Additionssalze sind Metall-, Ammonium- und organische Ammoniumsalze, insbesondere Salze von Alkalimetallen, Erdalkalimetallen, von Metallen der Gruppen IIB, IIIA oder VIII des periodischen Systems der Elemente, Ammoniumsalze oder Salze von organischen Aminen. Beispiele hierfür sind insbesondere Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium-, Zink-, Aluminium-, Ammonium-, Trialkylammonium- und Tris(hydroxyethyl)ammonium-Salze.
  • Beispiele für Korrosionsinhibitoren der Komponente b) sind:
    • Benzthiazol-2-ylthiomalonsäure
    • Benzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 5-Methylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 6-Ethylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 4-Isopropylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 7-t-Butylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 5-n-Hexylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 6-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-benzthiazol-2-ylthiobemsteinsäure
    • 6-Cyclohexylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 7-Benzylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 6-Methoxybenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 6-Ethoxybenzthiazol-2-ylthiobemsteinsäure
    • 7-Ethoxybenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 5-Methoxybenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 4-Methylthiobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 4-Fluorbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 5-Chlorbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 7-Brombenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 6-Chlorbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 4-Phenylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 5-Trifluormethylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 5-Carboxybenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 6-Methylsulfonylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 5-Cyanobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 6-Nitrobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 5-Cyanobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 7-Hydroxybenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 6-Chlor-4-methylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 5-Chlor-6-n-butylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 4-Brom-5-n-hexylbenzthiazol-2-ylthiobemsteinsäure
    • 5-Nitro-6-n-propylbenzthiazol-ylthiobernsteinsäure,
    • 5-Brom-6-n-propoxybenzthiazot-2-ylthiobernsteinsäure
    • 6-Amino-benzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 6-Methylaminobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 5-Dimethylaminobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 7-Phenylaminobenzthiazol-2-ylthiobemsteinsäure
    • 6-Diphenylamino-benzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 4-Benzylaminobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 4-Morpholinobenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 5-Carbamoylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 5-Methylcarbamoylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 5-Diethylcarbamoylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 6-Phenylcarbamoylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 5,6-Dimethyl-benzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 4,5,6-Triethylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 4,5,6,7-Tetramethylbenzthiazol-2-ylthiobernsteinsäure
    • 1 -(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure
    • 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure
    • 3-(6-Trifluormethylbenzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure
    • 3-(6-Methoxycarbonylbenzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure
    • 3-(6-Aminobenzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure
    • 3-(5-Ethylaminobenzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure
    • 3-(4-Dibutylaminobenzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure
    • 4-(Morpholinobenzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure
    • 1-(4-Phenylbenzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure
    • 1-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,3-dicarbonsäure
    • 1-(6-Ethylbenzthiazol-2-ylthio)-propan-1,3-dicarbonsäure
    • 2-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,3-dicarbonsäure
    • 2-(5-Carboxybenzthiazol-2-ylthio)-propan-1,3-dicarbonsäure
    • 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-3-phenylpropan-1,2-dicarbonsäure
    • 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-3-(4-earboxyphenyl)-propan-1,2-dicarbonsäure
    • 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-3-(2,4-dicarboxyphenyl)-propan-1,2-dicarbonsäure
    • 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-3,3-diphenylpropan-1,2-dicarbonsäure
    • 1-(Benzthiazol-2-ylthio)-butan-1,2-dicarbonsäure
    • 1-(4-Methoxy-6-hydroxybenzthiazol-2-ylthio)-butan-1,2-dicarbonsäure
    • 3-(4,5-Dimethyl-7-propoxybenzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarbonsäure
    • 1-(Benzthiazol-2-ylthio)-2-methylpropan-1,2-dicarbonsäure
    • 2-(Benzthiazol-2-ylthio)-butan-2,3-dicarbonsäure
    • 1-(Benzthiazol-2-ylthio)-butan-2,4-dicarbonsäure
    • 4-(Benzthiazol-2-ylthio)-butan-1,2,3-tricarbonsäure
    • 4-(Benzthiazol-2-ylthio)-butan-1,4-dicarbonsäure
    • 1-(Benzthiazol-2-ylthio)-pentan-1,5-dicarbonsäure
    • 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-hexan-1,2-dicarbonsäure
    • 8-(Benzthiazol-2-ylthio)-octan-1,3,5,7-tetracarbonsäure
    • 1-(Benzthiazol-2-ylthio)-cyclohexan-1,2-dicarbonsäure
    • 4-(Benzthiazol-2-ylthio)-cyclohexan-1,2-dicarbonsäure
    • 1-(Benzthiazol-2-ylthlo)-propan-1,2,3-tricarbonsäure
    • 1-(Benzthiazol-2-ylthio)-3-chlorpropan-1,2-dicarbonsäure
    • 1-(Benzthiazol-2-ylthio)-3-methoxypropan-1,2-dicarbonsäure
    • 1-(Benzthiazol-2-ylthio)-3-hydroxypropan-1,2-dicarbonsäure
    • 1-(Benzthiazol-2-ylthio)-2-phenylbernsteinsäure
    • 1-(Benzthiazol-2-ylthio)-2-benzylbernsteinsäure
    • 1-(Benzthiazol-2-ylthio)-3-methylbutan-1,3-dicarbonsäure
    • 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-hexan-3,4-dicarbonsäure
    • 2,3-Bis-(benzthiazol-2-ylthio)-butan-1,4-dicarbonsäure
    • Di-Natrium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat
    • Di-Kalium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat
    • Calcium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat
    • Zink Benzthiazol-2-ylthiosuccinat
    • Cobalt Benzthiazol-2-ylthiosuccinat
    • Aluminium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat
    • Ammonium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat
    • Bis-methylammonium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat
    • Bis- triethanolammonium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat
    • Bis- octylammonium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat
    • Bis-cyclohexylammonium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat
    • Diethylammonium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat
    • Tributylammonium Benzthiazol-2-ylthiosuccinat
    • Di-Natrium 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat
    • Di-Kalium 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat
    • Calcium 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat
    • Zink 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat
    • Aluminium 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat
    • Ammonium 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat
    • Bis-methylammonium 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat
    • Bis-(triethanolammonium) 3-(Benzthiazol-2-ylthio)-propan-1,2-dicarboxylat
  • Einige der erfindungsgemäss als Korrosionsinhibitor verwendeten Verbindungen der Formel II sind bekannte Verbindungen, andere sind neue Verbindungen. Die Herstellung der Verbindungen kann gemäss einem Verfahren, das Gegenstand der EP-A-129 506 ist, durch Umsetzung einer Verbindung der Formel 111,
    Figure imgb0004
    worin A eine Abgangsgruppe wie z. B. Cl, Br, 1 oder p-Tosyloxy ist, mit einer Verbindung der Formel
    Figure imgb0005
    worin M Wasserstoff oder ein Kation, wie z. B. ein Alkalimetall-Erdalkalimetall- oder Ammonium-Kation, ist, geschehen. Alternativ kann eine Verbindung der Formel IV
    Figure imgb0006
    mit einer Verbindung der Formel
    Figure imgb0007
    umgesetzt werden.
  • Verbindungen der Formel 11, worin X Schwefel und R4 Carboxyl ist, können auch durch Umsetzung von IV, worin M Wasserstoff ist und X = S ist, mit einer a,ß-ungesättigten Säure der Formel
    Figure imgb0008
    nach einem Verfahren, das Gegenstand der EP-A-126 030 ist, hergestellt werden.
  • Die Komponente a) kann ein beliebiger Filmbildner sein, wie solche als Bindemittel für wässrige Anstrichstoffe bekannt sind, beispielsweise für Dispersionsfarben, Emulsionsanstriche oder Elektrotauchlacke. Das als Komponente a) verwendete Bindemittel kann ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares synthetisches Polymer oder Gemisch solcher Polymere sein. Beispiele solcher Polymere sind Alkyd-, Polyester-, Acryl-, Polyurethan-, Epoxid-, Phenol- oder Aminoplast-Harze, Homo- oder Copolymere von Vinylethern, Vinylestern, Styrol, Vinylidenchlorid oder Vinylchlorid.
  • Das wässrige Bindemittel kann als Vernetzungsmittel ein Aminoplast-Harz, ein Phenoplast-Harz, ein blockiertes Isocyanat, ein Epoxidharz, eine Mannichbase eines Phenols oder einen aktivierten Carbonsäureester enthalten.
  • Es gibt verschiedene Methoden um solche Bindemittel-Harze wasserlöslich oder wasserdispergierbar zu machen. Dazu gehört auch die Einführung von basischen oder sauren funktionellen Gruppen, welche vor der Verdünnung mit Wasser neutralisiert werden.
  • Der Anstrichstoff kann ausser den Komponenten a) und b) noch weitere Komponenten enthalten wie z. B. Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe und sonstige Additive wie sie für wässrige Überzugsmittel üblich sind. Die Pigmente können organische, anorganische oder metallische Pigmente sein wie z. B. Titandioxid, Eisenoxid, Aluminiumbronze, Phthalocyaninblau etc. Es können auch Korrosionsschutz-Pigmente mitverwendet werden wie z. B. phosphathaltige oder borathaltige Pigmente, Metall- und Metalloxid-Pigmente (siehe Farbe und Lack 88 (1982), 183) oder die in der EP-A-54267 beschriebenen Pigmente. Als Füllstoffe können beispielsweise Talkum, Kreide, Tonerde, Baryt, Glimmer oder Kieselerde mitverwendet werden. Weitere Additive sind z. B. Verlaufshilfsmittel, Dispergiermittel, Thixotropiemittel, Haftverbesserer, Antioxidantien, Lichtschutzmittel oder Härtungskatalysatoren. •
  • Von besonderer Bedeutung ist der Zusatz basischer Füllstoffe oder Pigmente. Diese bewirken in bestimmten Bindemittelsystemen wie z. B. in Acryl- und Alkydharzen einen synergistischen Effekt auf die Korrosionsinhibierung. Beispiele für solche basische Füllstoffe oder Pigmente sind Calcium- oder Magnesiumcarbonat, Zinkoxid, Zinkcarbonat, Zinkphosphat, Magnesiumoxid, Aluminiumoxid, Aluminiumphosphat oder Gemische davon. Beispiele für Pigmente sind z. B. solche auf Basis von Aminoanthrachinon.
  • Die erfindungsgemässen Korrosionsinhibitoren können auch zuerst auf solche basische Füllstoffe oder Pigmente aufgebracht werden, beispielsweise durch Chemisorption aus wässriger Lösung, und die so erhaltenen Zubereitungen dem Überzugsmittel zugesetzt werden.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Korrosionsinhibitoren zusammen mit basischen Ionenaustauschern verwendet oder man behandelt einen solchen Ionenaustauscher zuerst mit einer Lösung des Inhibitors und setzt diese Zubereitung dem Anstrichstoff zu. Beispiele für basische lonenaustauscher sind alle typischen Anionenaustauscher, wie sie z. B. unter den Namen Dowex* 1 oder 11 oder Amberlite® IRA im Handel sind.
  • Schliesslich kann der Korrosionsinhibitor auch auf einem neutralen Trägerstoff aufgebracht werden. Als Trägerstoffe eignen sich insbesondere pulverförmige Füllstoffe oder Pigmente. Diese Technik ist in der DE-OS-3 122 907 näher beschrieben.
  • Der Anstrichstoff kann ausser der Komponente b) noch einen anderen organischen, metallorganischen oder anorganischen Korrosionsinhibitor enthalten wie z. B. Salze der Nitroisophthalsäure, Tannin, Phosphorester, technische Amine, substituierte Benztriazole oder substituierte Phenole, wie sie z. B. in der DE-OS-3 146 265 beschrieben sind.
  • Die erfindungsgemässen Anstrichstoffe werden vorzugsweise als Grundierung (Primer) auf metallischen Substraten, insbesondere auf Eisen, Stahl, Kupfer und Aluminium verwendet. Sie können dabei als sogenannte Konversions-Anstriche fungieren, indem an der Grenzfläche von Metall und Überzug chemische Reaktionen stattfinden. Der Auftrag der Anstriche kann nach den üblichen Methoden erfolgen wie Spritzen, Streichen, Aufrollen, Tauchen oder durch Elektroabscheidung, insbesondere kathodische Abscheidung. Je nachdem, ob der Filmbildner ein physikalisch trocknendes oder ein hitze- oder strahlenhärtbares Harz ist, erfolgt die Aushärtung der Anstriche bei Raumtemperatur, durch Einbrennen oder durch Bestrahlung.
  • Die Korrosionsinhibitoren können dem Anstrichstoff während dessen Herstellung zugesetzt werden, z. B. während der Pigmentverteilung durch Mahlen oder man löst die Inhibitoren in einem Lösungsmittel vor und rührt die Lösung in den Anstrichstoff ein. Man verwendet den Inhibitor in einer Menge von 0,1 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 - 5 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt des Anstrichstoffes.
    • Beispiel: Ein wässriger Primer wird durch Mischen der folgenden Komponenten (A) und (B) bereitet.
  • Figure imgb0009
    Figure imgb0010
  • Der gemischte Primer hat einen Feststoffgehalt von 48 %. Zu dieser Dispersion werden die in der folgenden Tabelle angegebenen Korrosionsinhibitoren gegeben.
  • Der Primer wird in einer Stärke von 100 µm auf phosphatierte Eisenbleche aufgetragen. Die Proben werden bei 130°C 20 min eingebrannt und werden anschliessend einem Salzsprühtest gemäss ASTM B-117 unterworfen. Nach 600 h wird der Blasengrad am Kreuzschnitt sowie der Korrosionsgrad auf der ganzen Fläche in einer 6-Stufen-Skala nach DIN 53,209 und 53,210 bewertet.
  • Dann wird der Anstrich durch Behandlung mit Natronlauge entfernt und die Korrosion des Metalles nach DIN 53,167 ebenfalls in einer 6-Stufen-Skala bewertet. Die Summe der beiden Werte ergibt den Korrosions-Schutzwert KS.
    Figure imgb0011

Claims (22)

1. Antikorrosiver wässriger Anstrichstoff enthaltend
a) einen wässrigen Fiimbildner und
b) als Korrosionsinhibitor eine wirksame Menge einer aliphatischen oder cycloaliphatischen Di-, Tri- oder Tetracarbonsäure, die in ihrem aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Rest durch mindestens eine Gruppe der Formel 1 substituiert ist,
Figure imgb0012
worin X Schwefel bedeutet und jedes R unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Halogenalhyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Cycloalkyl, Phenyl, Alkylphenyl, Phenylalkyl, Halogen, -CN, -N02, -COOH, COOAlkyl, -OH oder eine primäre, sekundäre oder tertiäre Amino- oder Carbamoylgruppe bedeutet, sowie Basen-Additionssalze dieser Verbindungen.
2. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend einen Korrosionsinhibitor mit einer Gruppe der Formel I, worin einer der Substituenten R Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder eine Aminogruppe ist und die drei anderen R Wasserstoff sind.
3. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend einen Korrosionsinhibitor mit einer Gruppe der Formel 1, worin jedes R Wasserstoff bedeutet.
4. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, worin die Komponente b) eine Dicarbonsäure oder deren Salz ist.
5. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, worin die Komponente b) eine Gruppe der Formel 1 enthält, die in BetaStellung zu einer Carboxylgruppe steht.
6. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend als Komponente b) eine Verbindung der Formel 11,
Figure imgb0013
worin X und R die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben,
n null oder 1 ist und
Rl, R2, R3, R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Carboxyalkyl, Carboxyl oder unsubstituiertes oder mono- oder disubstituiertes Phenyl oder Phenylalkyl bedeuten, oder R1 und R2 oder R1 und R3 zusammen unverzweigtes Alkylen bedeuten, das durch 1 oder 2 -COOH substituiert sein kann oder R1 und R2 zusammen eine direkte Bindung bedeuten, wobei mindestens zwei der Substituenten R1, R2, R3, R4 eine Carboxyl- oder Carboxyalkylgruppe sind, sowie Basen-Additionssalze.
7. Anstrichstoff gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass Rl, R2, R3 und R4 Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, C2-C12-Carboxylalkyl, Carboxyl, Phenyl oder Benzyl sind, oder Rl und R2 zusammen Trioder Tetramethylen sind, welches durch Cl-C4-Alkyl oder Carboxylgruppen substituiert sein können.
8. Anstrichstoff gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel II R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, C,-C4-Alkyl, Carboxyl oder C2-C6-Carboxylalkyl sind.
9. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, worin die Komponente b) eine Verbindung der Formel
Figure imgb0014
ist.
10. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, worin die Komponente b) als Salz eines Alkali- oder Erdalkalimetalls, eines Metalls der Gruppe IIB, IIIA oder VIII des periodischen Systems der Elemente, als Ammoniumsalz oder als Salz eines organischen Amins vorliegt.
11. Anstrichstoff gemäss Anspruch 10, worin die Komponente b) als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Calcium-, Magnesium-, Zink- oder Aluminiumsalz oder als Salz eines primären, sekundären oder tertiären Amins vorliegt.
12. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend als Filmbildner a) ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares synthetisches Polymer oder ein Gemisch solcher Polymere.
13. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend als Filmbildner a) ein Alkyd-, Polyester-, Acryl-, Polyurethan-, Epoxid-, Phenol- oder Aminoplast-Harz, ein Mono- oder Copolymer eines Vinylethers, Vinylesters,von Styrol, Vinylidenchlorid oder Vinylchlorid.
14. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend ausser den Komponenten a) und b) ein Pigment, einen Farbstoff, einen Füllstoff oder sonstige für Anstrichstoffe übliche Additive.
15. Anstrichstoff gemäss Anspruch 14, enthaltend einen basischen Füllstoff oder ein basisches Pigment.
16. Anstrichstoff gemäss Anspruch 14, enthaltend einen basischen lonenaustauscher.
17. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend ausser dem Korrosionsinhibitor b) einen oder mehrere weitere Korrosionsinhibitoren, die organische, metallorganische oder anorganische Verbindungen sein können.
18. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1, enthaltend 0,1 bis 20 Gew.-% der Komponente b), bezogen auf den Feststoffgehalt des Anstrichstoffes.
19. Anstrichstoff gemäss Anspruch 1 enthaltend 0,5 bis 5 Gew.-% der Komponente b).
20. Verwendung eines Anstrichstoffes des Anspruchs 1 als Primer auf metallischen Substraten.
21. Verwendung gemäss Anspruch 20 als Primer auf Substraten aus Eisen, Stahl, Kupfer oder Aluminium.
22. Verwendung gemäss Anspruch 20 als Elektrotauchlack für die kathodische Elektroabscheidung.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11149202B1 (en) 2016-12-13 2021-10-19 Ecolab Usa Inc. Tetracarboxylic acid combinations for corrosion inhibition

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4818777A (en) * 1986-08-27 1989-04-04 Ciba-Geigy Corporation Phenolic corrosion inhibitors for coating materials
US5198482A (en) * 1989-12-14 1993-03-30 Ciba-Geigy Corporation Corrosion-inhibiting coating compositions
US20120024703A1 (en) * 2010-07-28 2012-02-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Compositions useful for electrocoating metal substrates and electrodeposition processes using the coatings
JP6389883B2 (ja) * 2013-10-23 2018-09-12 オートノミック マテリアルズ、インコーポレイテッド 液体腐食防止剤を含有する自己修復剤処方
CN117567892A (zh) * 2024-01-16 2024-02-20 东北大学 镁合金防腐涂料及其制备方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH458048A (de) * 1965-08-17 1968-06-15 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von optisch aufgehelltem Papier
US4329381A (en) * 1978-02-23 1982-05-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) Method for providing corrosion resistance to metal objects
US4235838A (en) * 1978-08-09 1980-11-25 Petrolite Corporation Use of benzazoles as corrosion inhibitors
GB8313320D0 (en) * 1983-05-14 1983-06-22 Ciba Geigy Ag Coating compositions
DE3341633A1 (de) * 1983-11-17 1985-05-30 Sanshin Kagaku Kogyo Co., Ltd., Yanai, Yamaguchi Rosthemmende substanz
GB8412063D0 (en) * 1984-05-11 1984-06-20 Ciba Geigy Ag Compositions containing heterocyclic corrosion inhibitors
GB8412064D0 (en) * 1984-05-11 1984-06-20 Ciba Geigy Ag Compositions containing heterocyclic corrosion inhibitors

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11149202B1 (en) 2016-12-13 2021-10-19 Ecolab Usa Inc. Tetracarboxylic acid combinations for corrosion inhibition

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