JPS61115941A - 独立気泡含有塩化ビニル樹脂成形品の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は床材、壁材、その他装飾材に使用して有用な、
小さな気泡から比較的大きな気泡まで各種火きさの独立
気泡を含有する塩化ビニル樹脂成形品の製法に係る。

「従来の技術」 床材、壁材等に使用することのでさるフィルムまたはシ
ートは、通常（１）塩化ビニルペーストレノンに可塑剤
を混合してなるプラスチゾルに、熱分解型発泡剤を混入
した後、基材上に塗布して加熱発泡する方法、（２）プ
ラスチゾルに気化型発泡剤を混入した後、基材上に塗布
して加熱発泡する方法、（３）プラスチゾルに空気を機
械的に撹拌して均一気泡として含有せしめた後、シート
化し気泡が崩壊しないように加熱する方法等、各種方法
を採用して製造されている。これら方法の内でも、（２
）のプラスチゾルに気化型発泡剤を混入した後、基材上
に塗布して加熱発泡する方法は特殊な場合を除いて利用
されでいない、プラスチゾルに気化型発泡剤を混入する
従来の技術としては、例えば特公昭４５−３９１７７号
公報、特公昭４６−３７９０７号公報及び特公昭５９−
２７３号公報に記載された発明を挙げることができる。

特公昭４５−３９１７７号公報記載の発明は、水を可塑
剤とともにｗ１０型エマルジａンの形にしてプラスチゾ
ルに追加し、かつ混合物中の水の使用割合が１０〜１２
重量％の多量になるように、タービン撹拌機を使用して
分散した後、該分散液を脱気することなく離型紙上に塗
布、加熱して、多孔質のポリ塩化ビニルシートを製造す
るものであり、空気を透過し、水を透過しないという特
殊なシートを提供している。ｖｔ公昭４６−３７９０７
号公報記載の発明は、塩化ビニルＭ樹脂、二塩基性カル
ボン酸のアルカリ金属塩、可塑剤及び水を、機械的撹拌
により空気を混入させた後、離型シート等の上に展菟、
加熱し、接着性の良好な連続気泡構造のポリ塩化ビニル
系泡人体を得ている。上記２つの発明は、いずれも水を
プラスチゾルに均一に分散するとともに空気を混入し、
それを脱泡することなく基材上に塗布加熱しているため
、加熱中に空気が膨張破裂し、両者とも多孔質または連
通気泡を含有する塩化ビニルシートとなってしまう、し
たがりで、これらのシートは、表面層としての耐摩耗性
、耐引かき性等の物性が低下し、また光透過性も着しく
劣っている。また、特公昭５９−２７３号公報には、微
細な気泡ないし、気化しやすい物質の分散体を形成した
合成樹脂を基体表面にコートし、加熱後さらに急激に加
熱し、急冷してなる艶消樹脂屑の形成方法の発明が記載
されており、急激に加熱することにより気泡を表面へ集
中させて、表面の艶消しを計っており、該気泡は大部分
が破壊してしまい、多数の独立気泡を有する塩化ビニル
樹脂成形品は得られていない。

また、気泡が表面に集中するために物性が劣り、さらに
遠赤外線ヒーター等の特別な加熱装置が必要であった。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは、通常のプラスチゾルに、水、有８％液体
等加熱により気化する液体を適宜量、過当に撹拌混合し
た後、該プラスチゾルを減圧下で鋭気した後に基材上に
撒布して通常の方法で加熱することにより、小さい気泡
から比較的大きい気泡に至るまでの各種火きさの独立気
泡を点在して含〜有する、塩化ビニル樹脂シート状成形
品が得られることを見いだし、該成形品に含有される独
立気泡は、シート表面に該気泡に同調した自然的丸みの
ある凹凸を形成し、光透過性が気泡の集中した部分では
悪く、気泡の集中していない部分では良好であるという
ように各部分で変化し、かつ表面光沢のある極めてｇ＆
雁な成形品になろことを見いだし本発明を完成するに到
った。

すなわち、本発明の目的は、床材、壁装材、その他装飾
材に使用することのできる気泡の大きさに同調した自然
的丸みのある凹凸表面を有し、光透過性が各部分で変化
する表面光沢のある独立気　　　　　　　・泡を含有す
る塩化ビニル樹脂成形品の製法を提供するにある。

「問題点を解決するための手段」 しかして、本発明の要旨とするところは塩化ビニルプラ
スチゾルに、可塑剤と相溶性の悪い揮発性腺体を攪拌下
分散した後減圧下で脱泡し、揮発性腺体を０．６〜１０
重量％含有する液体分散プラスチゾルを調製し、次いで
該液体分散プラスチゾルに形を付与した後過熱ゲル化す
ることを特徴とする独立気泡含有塩化ビニル樹脂成形品
の製法に存する。

本発明の詳細な説明するに、本発明方法に用いる塩化ビ
ニルプラスチゾルは、塩化ビニル系樹脂と可塑剤との混
合物である。塩化ビニル系樹脂は、主に塩化ビニルまた
は塩化ビニルとそれに共重合可能なコモノマーとの混合
物とを乳化剤及び水溶性重合開始剤の存在下に乳化重合
して製造される粒径５μ以下、好ましくは０．０５〜３
μ程度のペーストレノン、または分散剤及び油溶性重合
開始剤の存在下、塩化ビニルまたは塩化ビニルとそれに
重合可能なコモ／マーとの混合物の全量または一部を８
！械的に微分散した後重合する微細懸濁重合法によって
製造されるベーストレノンまたはベーストレジン混合層
のレノンである。また、通常の懸濁重合によって製造さ
れた粒径の大きな塩化ビニル樹脂をプラスチゾルの粘度
、流動性、加工性等に悪影響を及ぼさない範囲で併用し
ても差支えない、塩化ビニルに共重合可能なコモノマー
としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラ
ウリン酸ビニル等のビニルエステル類、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のア
クリル酸エステル類、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類、ノブチルマ
レエート、ノブチル７レ−ト等のマレイン酸エステル類
、ノブチル７マレート、クエチル７マレート等の７マー
ル酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルブチル
エーテル、ビニルオクチルエーテル等のビニルエーテル
類、７クリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル類、エチレン、プロピレン、スチレン等のα−
オレフィンＩｔ、［化１：’二リデン、臭化ビニル等の
塩化ビニル以外のハロゲン化ビニリデンまたはハロゲン
化ビニル類が挙げられ、これらの１種以上が３０重量％
以下、好ましくは２０重量％以下の範囲で用いられる。

プラスチゾルに用いる可塑剤は、塩化ビニル系樹脂に用
いられるものなら特に制限されるものではないが、例え
ば、７タル酸ノーｎ−ブチル、７タル酸ジーｎ−オクチ
ル、７タル酸ノー２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、７タ
ル酸ノイソオクチル、７タル酸オクチルデシル、７タル
酸ソイソデシル、７タル酸ブチルベンノル、イソフタル
酸ジ−２−エチルヘキシル等の７タル酸系可塑剤、アノ
ビン酸ジー２−エチルヘキシル（ＤＯＡＬ　７シピン酸
ジーｎ−デシル、７ノビン酸シイソデンル、アゼライン
酸ジー２−エチルヘキシル、セバシン酸ノブチル、セバ
シン酸ノー２−エチルヘキシル等の脂肪酸エステル系可
塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリー２−エチルヘキ
シル、リン酸−２−エチルへキシルジフェニル、リン酸
トリクレジル等のリン酸エステル系可塑剤、エポキシ化
大豆油、エポキシ化トール油、脂肪酸−２−エチルヘキ
シル等のエポキシ系可塑剤等が挙げられ、これらの一種
または二種以上を混合して使用する。可塑剤の使用量は
、プラスチゾルの所望する固形分濃度、流動性、揮発性
腺体の使用量、成形品の用途等によって適宜選択され、
塩化ビニル系御脂１００重ｆｉ部に対して３０〜４００
重量部、好ましくは３０〜１５０重量部の範囲である。

これら可塑剤の溶解度パラメーター（Ｓｏｌｕｂｉｌｉ
ＬＦｐａｒａｌｎｅｔｅｒ＋　δ、単位：　（ｃａｌ　
　ｃ＋＊’）ｌ′″）ノ値は、例えば「可塑剤−その理
論と応用」（昭和４８年３月１日幸書房発行）によれば
、７タル酸ジー１−ブチル８．２〜９．４．７タル酸ジ
ー２−エチルヘキシル７．２〜８．８１．７タル酸ジー
ｎ−デ゛シル８．８．７タル酸シイソデンル７．２〜８
．２．７タル酸ジトリイソデシル８，５．７タル酸ブチ
ルベンツルア、６〜８．９．７クビン酸ノー２−エチル
ヘキシル８．６、セバシン酸ノー２−エチルヘキシル８
．６、リン酸−２−エチルへキシルジフェニル９．２、
リン酸トリクレジル８．４〜９．９等の値を有している
。なお、この溶解度パラメーターδは、Ｈｉｌ−ｄｅｂ
ｒａｎｄらによって提唱されたものであり、その定義及
び溶解度パラメーターの値は上記文献のほか各種文献に
記載され、化合物同志の相溶性の目安になっている。

＊た、可塑剤は、その一部をテキサノールイソプチレー
ト、Ｙデシルベンゼン等の希釈剤、あるいはトルエン、
キシレン等の塩化ビニル系１ｆ脂を膨ｔｌｊｌさせる有
機溶Ｍ等に換えることができ、オルがノゾルにしてもよ
い。希釈剤、有機溶剤の添加量は、用途により適宜決定
される。

プラスチゾルに分散する揮発性腺体は、可塑剤との相溶
性が悪く、加熱ゲル化温度下で気化するものである必要
がある。可塑剤との相溶性が悪い液体とは、該液体の溶
解性パラメーターが可塑剤のそれよりも１．５以上、好
ましくは２以上大きい値を有する液体であり、その沸点
が１５０℃以下であるのが好ましい、勿論、加熱温度以
上の沸点を有するものは使用できない、揮発性腺体の具
体例及びその溶解度パラメーター（δ）を串げれば、例
えばベンゼン（δ＝９．１５、以下同じ）、トルエン（
８，９）、キシレン（８，７５〜９．０）等の芳香族炭
化水素、ジクロロメタン（９，７）、１・、１−ジクロ
ロメタン（９，１）、１．２−ジクロロメタン（９，８
）、テトラクロロエタン（１０，４）、ジクロロエチレ
ン（９，７）、クロロベンゼン（９，５）、ブロモベン
ゼン（ｉｏ、ｏ）、ブロモホルム（１０，５）、１．２
−ジブロモエタン（１０，４）等のハロゲン含有化合物
、水（２３，２）、メタノール（１４，５）、エタノー
ル（１２，７）、ｎ−プロパツール（１１，９）、ｎ−
ブタノール（１１，４）、イソブチルアルコール（１０
，７）、ｎ−７ミルアルコール（１０，９）、ｎ−ヘキ
サノール（１０，７）等の水酸基含有化合物、蟻酸メチ
ル（１０，７）、蟻酸エチル（９，４）、酢酸メチル（
９，６）、酢酸エチル（９，１）等のエステル化合物、
アセトン（１０，０）、メチルエチルケトン（９，３）
、等のケトン化合物、ジオキサン（１０，０）等のエー
テル化合物（Ｓ鮮度パラメーターの値は［ポリマーブレ
ンドＪ（１９８１年１２月８日（株）シーエムシー発行
）から引用）がある、可塑剤の種類によって上述の揮発
性腺体を選択して使用する０本発明方法においては水、
メタノール、エタノール、プロパ／−ル、ブタノール等
の水酸基を含有する化合物を使用するのが最適である。

しかしで、揮発性腺体の使用量は、プラスチゾルの粘度
、所望とする気泡の大きさ、成形品の肉厚等各種要件に
よって異なるけれども、脱気後の液体分散プラスチゾル
に０．６〜１０重量％含有されでいる。液体の使用量が
０．６重量％より少なければ空洞（気泡）が形成されず
、逆に１０重重量より多くなれば加熱に時間がかかった
り、粘度低下による気泡の保持性が劣り、極端な場合に
は貫通孔となり外観を損ねる結果となる。

本発明方法に用いる液体分散プラスチゾルには、塩化ビ
ニル系樹脂に通常用いられる着色剤、耐熱安定剤、揮発
性腺体をプラスチゾル中で安定に保つ液体分散安定剤ま
たはプラスチゾル中の液体及１加熱中の気泡を安定に保
つためのプラスチゾル増粘剤が必要に応じて添加されて
いてもよい。

着色剤としては、塩化ビニル樹脂の透明性を損わない有
機顔料、染料等が好ましい。

耐熱安定剤としては、例えば鉛白、塩基性ケイ酸鉛、三
塩基性硫酸鉛、三塩性亜リン酸鉛、三塩基性７タル酸鉛
、三塩基性マレイン酸鉛、シリカゾル共沈ケイ酸鉛、ノ
ルマルサリチル酸鉛等の無機鉛塩安定剤、ステ７りン酸
、ラウリン酸、リシ午 ノール酸、ナフテン酸、２−エチルへメソイン酸等脂肪
酸、樹脂酸及びす７テン酸のカドミウム、バリウム、カ
ルシウム、亜鉛、鉛、スズまたはマグネシウム等の金属
塩からなる金属石鹸、バリウム−カドミウム系、バリウ
ム−亜鉛系、カドミウム−バリウム−亜鉛系、カルシウ
ム−亜鉛系、マグ冬シウムー亜鉛系等の液状複合安定剤
、ノブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート
、ジブチルスズメルカプチドのような有機スズ安定剤、
そのほかにエポキシ系安定剤、有機亜リン酸化合物など
が挙げられ、これら２種以上を混合して用いてもよい０
本発明では、液状の複合安定剤を用いるのが、プラスチ
ゾルへの配合上好まし−１゜添加量は、塩化ビニル系樹
脂１００ｉ１を部当り０゜１〜１０重１部、好ましくは
１〜５重を部の範囲から選択される。

液体分散安定剤としては、プラスチゾル中に比較的大き
な粒子径の揮発性腺体を分散混合し、かつ安定に保持し
得るものなら得に制限されないが、通常ポリオキシエチ
レンフルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテルリン酸エステｌし、アルキルベンノ
ルツメチルアンモニウムクロライド、４ｒ属石鹸類、ア
ルキル硫酸塩、スルホン酸塩、アルキルアリルスルホン
酸塩、またはこれらのポリオキシエチレン付加物等の界
面活性剤が挙げられ、揮発性腺体の分散した径の大きさ
、分散の程度により、適当なものが適宜量使用される。

＊た、液体分散安定剤は、加熱時における分散液体の合
一状態を変化させ、例えばシート成形品の表裏層間の空
洞の大きさ、基材とシート成形品間の空洞の大きさ、気
泡の分布、表面の凹凸状態にも影響を与えるので、所望
の成形品を得るために予め若干の試験が必要になり、該
予備試験の結果により容易にその種類、添加量を決める
ことができる。

また、プラスチゾル中に分散した液体を、また加熱によ
って生じた気体（気泡）をより安定化するためにはプラ
スチゾル及びゲルの粘度が高いことが望ましく、液体分
散プラスチゾルの粘度が極端に低い場合には増粘剤を添
加するのが望ましい。

増粘剤としては無ホシリガ、ベントナイト、クレー、ケ
イ藻土、タルク等が挙げられるが、プラスチゾルの粘度
を向上しかつ成形品の光線透過を妨げないｌ＠囲の量を
添加するのが好ましい。

本発明の方法に用いる液体分散プラスチゾルは、例えば
次のように３１１５１′ｌ−れる、＠化上ニル系樹脂に
可塑剤を、必要に応じて耐熱安定剤を加えて、均一に混
合分散して塩化ビニルプラスチゾルとし、該プラスチゾ
ルに可塑剤と相溶性の悪い揮発性腺体を、及び必要に応
じて液体分散安定剤または増粘剤を、加えて混合撹拌機
、好ましくは高速攪拌機にて揮発性腺体が過当にプラス
チゾル中に分散するように撹拌する。勿論、塩化ビニル
ペーストレノン、可塑剤、揮発性腺体及び必要に応じ安
定剤等を一緒に添加し混合分散しでもよい、撹拌の程度
（液体の分散の程度）は、所望とする気泡の大きさ、そ
の分布によって適宜決定する方法もあるが、むしろ液体
分散安定剤、増粘剤等の選択に上り液体分数プラスチゾ
ルを均一に撹拌し、成形・加熱の工程で気泡の適当な集
合を計りシート成形品の空洞の大きさ、気泡の分布を１
ｌｌＷ１するのが望ましい、液体分散プラスチゾルは、
撹拌中に多量の空気を巻き込んでゾル内に多数の微細気
泡を形成する。該ゾルをそのまま成形・加熱すると、得
られる成形品に空気による微細気泡が残り成形品を不透
明にするとともに、空気泡が加熱中に膨張、破袈し、と
しく外観を損ねるはか、連通気泡型組は貫通気泡になっ
てしまう、したがって、本発明方法では液体分散プラス
チゾルに巻き込んだ空気泡を除くために、該ゾルを密閉
容器中で減圧にして微＃Ｉ気泡を脱泡する工程が必要で
ある。脱泡時の減圧度は、特に制限されるものではない
が、減圧度が余り低いと脱泡に長時間を要し、操業能率
が低く、また微細な気泡まで除去することができない、
したがって、減圧度を高くし、短時間プラスチゾルを暴
露するのが好ましい、具体的には一６６０ｍａＨｇ〜−
７６０＋＊ｍＨｇ　（大気圧１００＋ＩＩｍＨＨ〜Ｏ＋
＊ｍＨｇ）の減圧度で１０分間以下内の時間で成泡操作
を行うのが望ましい、高減圧度で脱泡時間を長くすると
揮発性腺体自体を気化させる現象がおこり、この点から
も短時間であるのがよい、換言すれば、脱泡操作はプラ
スチゾルが静止状態において最大膨張体積を過ぎた初期
の段階、いわゆる報引き脱泡した程度でよい。また、脱
泡操作は、撹拌下に行っても、超音波振動下に行っても
、また静止状態で行ってもよい、このようにして得Ｃ）
れｒこ液体分散プラスチゾルの粘度は１１　／ｌ、＋＋
帖度ａトで５０　ｒ、ｐ、ｍ、において３，０００〜２
０，０００七ンチボイズ（ｃ、ｐ、ｓ、）の範囲に保た
れているのが好ましい、ゾル粘度が３　＋ＯＯＯｅ、ｐ
、ｓ、よりも低いと加熱時に破泡し易くなり、２０．０
００　ｃ、ｐ、ｓ、よりも高くなると加熱後の気泡が小
さくなり易い傾向を示す。

本発明方法は、上述のようにしで得た液体分散プラスチ
ゾルに形を付与した後に加熱ゲル化することによって独
立気泡を有する塩化ビニル重相成形品を製造するにある
。独立気泡の大８さけ、０．０１〜２０ｍ５の径を有す
る大きさの範囲で分布しているのが望ましい、液体分散
プラスチゾルに形を付与する、すなわち成形するには、
通常剥離性のある、または剥離性のない基材、例えば離
型紙、印刷紙、転写インキ印刷紙、ポリ塩化ビニルシー
ト、ガラス板、金属板等の上にナイフコーティング、ａ
−タリースクリーン塗工、ディッピング等プラスチゾル
のシート化方法や注型等の成形方法等プラスチゾルの成
形に用いられる各種方法が採用される６例えば、基材上
にゾルを塗布した場合その肉厚は０．１〜５１の範囲で
あるのが好ましく、加熱は１７０〜２３０℃程度の温度
範囲で３〜１０分闇行う、この加熱によってプラスチゾ
ルの表面に存在する揮発性腺体は運やかに気化して除去
され、一方プラスチゾル中に分散された揮発性腺体はプ
ラスチゾル中、または基材界面で気化し成形品に各種火
きさの独立気泡を形成する。プラスチゾルの表面は、・
表面に存在する揮発性腺体の除去に伴い気化潜熱が奪わ
れ、表面が冷却されるとともに、独立気泡がプラスチゾ
ル中で集合して各種火きさで、点在し、これと相俟って
プラスチゾル中の独立気泡に同調した自然的丸みの凹凸
が形成される。独立気泡は表面が冷却されるため破裂し
ない、剥離性のない基材は、透明な材質であるのが、光
透過性の観照から好ましい。

このように！ｌ遺された独立気泡含有塩化ビニル樹脂成
形品は基材を剥離してまたはそのまま装飾横様を有する
床材、壁装材、包装材またはその他の装飾材等として使
用することができる。

「発明の効果」 本発明方法によれば、塩化ビニルプラスチゾルに可塑剤
と相溶性の悪い揮発性腺体を分散した後減圧下に空気巻
き込みによる微細気泡を脱気するので、空気泡による成
形品Ｓｔ遣への悪影響、すなわち光透過性を極端に悪化
させず、また破泡等の原因とならない、そして、このよ
うにしで調製された液体分散プラスチゾルは、それに形
を付与した後に加熱する工程でプラスチゾルの表面に存
在する揮発性腺体が速やかに蒸発して気化潜熱を奪い成
形品表面の冷却が起り、またプラスチゾル中の液体がプ
ラスチゾル中または基材の界面で気化して各種火きさの
気泡を形成し、成形品表面には表面の冷却と相俟って独
立気泡の大きさに同調した自然的丸みを有する凹凸が形
成され、凹凸自体の表面は極めて平滑になる。したがっ
て、このよ）にして製造された独立気泡を含む塩化ビニ
ル樹脂成形品は小気泡が集中したところでは光透過性が
悪く半透明となり、気泡の集中していないところでは光
透過性が良く、各部分で光透過性の変化があり、また表
面光沢が頗る良好であり、着色かつ大小の気泡を分布し
ている成形品は、−見ステンドグラスの様相を呈する。

また、着色成形品は、大小または均一の独立気泡からな
っているので、色の濃淡部を構成して独特の模様を呈す
る。

これに反し、ゾル内に空気を巻き込んで多数の微細気泡
を形成したプラスチゾルは、それを賦形後加熱ゲル化し
た場合、成形品内部全体に無数の微細気泡が存在し、か
つ表面で気泡が破壊されるため表面が粗れるとともに着
しく光の透過を阻害し、物性の劣る成形品しか得られな
い。

「実施例」 次に本発明方法を実施例にて詳述すゐが、本発明はその
要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるもので
はない。

実施例　１〜３ ペーストレノン （平均重合度、Ｐ　　１０００、ビニ力Ｐ−４５０、三
菱モンサント化成 ビニル（株）製）　　　　　　１００重量部７タル酸ジ
ー２−エチルヘキシル （ＤＯＰ、溶解度パラメーター、 ７．３〜８．８　）　　　　　　　４５　ｆｆｉＪｔｅ
１６８ｍ−−Ｚｎ系液状安定剤　　　　　３　ノＩ顔料
トナー　　　　　　　　　　０．１〃上記配合岨成のも
のをホバートミキサ（ホバート社！ｌ１Ｎ−５０型）で
低速回転（６５ｒ、ｐ４．）で５分間なじませ、高速回
転（１３０ｒ、ｐ、鎗、）で１５分間撹拌し均一組成を
有するプラスチゾルを得た。

該プラスチゾルを小分けし、各プラスチゾルに揮発性腺
体とし、て水（溶解度パラメーター２３．２）を夫々、
適宜量添加し、高速撹拌機にて５０ｒ、ｐ。

量、初期混合し、引き続！１１＋０ＯＯｒ、ｐ、ｍ、で
充分に混合攪拌した。このようにして得た水を分散した
各プラスチゾルをそれに振動を与えなから−７５５〜−
７５０ｍｍＨＩＩの減圧下で３〜４分間程度脱気した。

脱気後の水分散プラスチゾルの水の割合を１ｉ表に示し
た。これらゾルを塩化ビニル樹脂シートの基材上にそれ
ぞれ０．４１１ＩＩＩ厚にコートした後、直ちに■１８
０’ＣＸＳ分、■２００°ＣＸ　ｌ　、　！ｉ　９及び
■２２０℃×１号の各条件で熱風加熱ゲル化した。

水分散プラスチゾルの水の含量、水の分散粒径、ゾルの
粘度及びゾルの加工性並びに得られたシートの発泡倍率
、気泡の大ささ、気泡の分布状態、表面の状態及び光線
透過率を第１表に併記した。

なお、図面に実施例２（ロ）によって得られた成形品の
縦断面図を示した０図中、１は独立気泡含有塩化ビニル
、樹脂成形品、２は基材、３は塩化ビニル樹脂層、４は
気泡をそれぞれ表わす。

また、測定方法は次の通りである。

水の含量二カールフィッシャー水分測定器による。

水の分散粒径：顕微鏡説寮による。

ゾルの粘度：Ｂ型粘度計　５０　ｒ、ｐ、ｍ、での値ゾ
ル加工性：肉限観察 発泡倍率：ゾル比重／シート比重 気泡の大きさ：肉眼及び顕微鏡観察 気泡の分布：肉ＩＬ観寮 表面の状！ｌ：肉眼観察 光線透過率二分尤尤度計　５５０鴫μ波艮での値で示す
。

実施例１及び３の１８０℃及Ｖ２２０℃の加熱条件での
データを示さなかったがいずれも良好であり、実施例１
〜３は、１８０〜２２０℃の広い加熱温度範囲において
安定した表面凸凹を有する成形品を形成した。そして、
シートは、独立気泡の径が１〜１０−の大きな変形空洞
を随所に形成し、かつその他は０．１〜０．７ｍ輪付近
の小さい丸い空洞を多数含み、しかもそれがγラス球を
シート内に点在させたような独特の外観をなし、装飾シ
ートとして用いられるほど美麗なものであった。

これを基盤の目状に８！械エンボスしたものは、床材と
して有用なシートであった。

それに対し、比較例２のものは、ゾル中の水の安定性が
劣り、加熱ゲル化したシートの表面に気泡が貫通した痕
跡を残して外観が劣り実用に供し難かった。

実施例　４ 実施例１〜３で用いたそれぞれの水分散プラストゾルを
印刷模様を施しｒ：、離型ＡＬ１−にｔ！ＰＬ４Ｉシた
後２００℃で１．５分間加熱し、それを冷却後離型紙か
ら剥離して得たシートは、それぞれ独立気泡を有し、か
つ印刷横様がシートに転写され、ステンドグラス調のシ
ートとして特徴のある装飾用シートとなった。

実施例５〜７、比較例３〜４ ビニ力Ｐ−４５０１００重量部、ＤＯＰ　　４５重量部
、Ｂａ−Ｚｎ系液状安定剤　３重量部、無水シリカ（エ
ロクール＄＄２００．日本アエロノル社製）０．５重ｆ
ｉ部及び第２表に記した揮発性腺体を均一に混合した後
−７５５ｍｍＨｇの減圧下で３分間脱気し、脱気後の揮
発性腺体音！３．３重量％の液体分散プラスチゾルを調
製した。該プラスチゾルを離型紙上に０　、６　ｍ＋ａ
ｊｉ［の間隙でコーティングし２００℃で１．５分間加
熱ゲル化して独立気泡を含有した塩化ビニル樹脂成形品
を得た。

比較例３．４で使用したミネラルスピリット及びメチル
エチルケトンは、溶解度パラメーターがそれぞれ７〜９
及び９．３であり、ＤＯＰのそれとの差が２よりも小さ
いため所望の空洞が得られ難く、また凹凸表面が得られ
なかった。

実施例　８ ｆｓ　　１５００のペーストレノン１００重量部、ＤＯ
Ｐ６０重量部、無水シリカ（エロジール＃２００）０．
５１１１を部、Ｂａ−Ｚｎ系液状安定剤３重量部、第３
表記載の液体分散安定剤１重量部及び水の組成を商運撹
拌して均一に混合し、次いで一７５５ｓｍＨＨの減圧下
３分１ＩＩｌ説気して水分散プラスチゾルを調製した。

水の含量は、脱気後３．３重量％であった。親気前及び
脱気後の水分散プラスチゾルそれぞれから得たシートの
光透過率を測定し第３表に記した。シートは離型紙上に
０．５−厚で塗布した水分散プラスチゾルを２００℃で
１．５分間の条件で加熱ゲル化した後冷却しで製造した
ものを離型紙から剥離しで用いた。

第３表 第３表から明らかなように、液体分散安定剤（界面活性
剤）を添加したものは、高速攪拌時空気の巻き込みが多
（、透過率の値は０であり、未添加のＳＴＤに比べ劣っ
ている。しかしながら、減圧脱泡に際しては界面活性剤
を添加したものはそれが脱泡助剤の作用を果たしたこと
が明らかであり、シート化後の透過率が未添加のＳＴＤ
に比較して良好であった。

【図面の簡単な説明】

図面は、独立気泡含有塩化ビニル樹脂成形品の［ｔｌｉ
　＋Ｍｉし１ぐある。 図中１は塩化ビニル樹脂成型品 ２は基材 ３は塩化ビニル樹脂層 ４は気泡または空洞 をそれぞれ示す。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニルプラスチゾルに、可塑剤と相溶性の悪
   い揮発性液体を攪拌下分散した後減圧下で脱泡し、揮発
   性腺体を０．６〜１０重量％含有する液体分散プラスチ
   ゾルを調製し、次いで該液体分散プラスチゾルに形を付
   与した後加熱ゲル化することを特徴とする独立気泡含有
   塩化ビニル樹脂成形品の製法。
2. （２）揮発性液体が、プラスチゾル中の可塑剤上り２以
   上高い溶解度パラメーターの値を有する特許請求の範囲
   第１項記載の独立気泡含有塩化ビニル樹脂成形品の製法
   。
3. （３）揮発性液体が、加熱ゲル化温度下で気化しかつ沸
   点が１５０℃以下である特許請求の範囲第１項または第
   ２項記載の独立気泡含有塩化ビニル樹脂成形品の製法。
4. （４）脱泡時の減圧度が、−６６０ｍｍＨｇ〜−７６０
   ｍｍＨｇの範囲内である特許請求の範囲第１項記載の独
   立気泡含有塩化ビニル樹脂成形品の製法。
5. （５）液体分散プラスチゾルが、着色剤、耐熱安定剤、
   液体分散安定剤、またはプラスチゾル増粘剤を含む特許
   請求の範囲第１項記載の独立気泡含有塩化ビニル樹脂成
   形品の製法。
6. （６）液体分散プラスチゾルの粘度が、Ｂ型粘度計５０
   ｒ．ｐ．ｍ．において３，０００〜２０，０００ｃ．ｐ
   ．ｓ．の範囲内にある特許請求の範囲第１項記載の独立
   気泡含有塩化ビニル樹脂成形品の製法。