JPS61111360A

JPS61111360A - シロキサンに結合したｕｖ吸収剤を有する乳化重合シリコーンエマルジョンの製法

Info

Publication number: JPS61111360A
Application number: JP60164264A
Authority: JP
Inventors: レイモンド・ジヨセフ・シミナー; ウイリアム・ジヨン・ラレイ
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1984-07-27
Filing date: 1985-07-26
Publication date: 1986-05-29
Also published as: CA1276357C; US4696969A; JPH0516456B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】及ユ五亘月本発明は新規なシリコーンエマルジョンに係る。

ざらに詳細には本発明は、このようなシリコーンエマル
ジョンならびにつや出しおよび織物、敷物材および掛は
布類の処理、ざらに髪および皮膚の手入れ用化粧品なら
びにこうして得られる保護皮膜に係り、このエマルジョ
ン中に使用するポリシロキサンは乳化重合によって調製
され、この乳化重合中に紫外線吸収剤を添加してこれが
乳化重合したポリシロキサンに化学的に結合するように
する。

家庭用製品、旅行用荷物、船舶および自動車用ビニール
等を保護することは勿論これらの外観を良くするために
シリコーンエマルジョンつや出し剤が普遍的に使われて
いる。シリコーンエマルジョンつや出し剤は概して優秀
であると当業者はみているが、通常の機械的方法で製造
した場合にはその中に含まれている紫外線吸収剤が気候
、摩耗、加熱等のような様々な外部条件の観点から「一
時限りの」材料であると考えられている、という欠点を
もっている。

シリコ−・ンエマルジョンは希釈して織物、室内装飾材
、敷物材、掛は布類等の処理剤としても使用することが
できる。このようなシリコーンエマルジョンで処理する
と、防水性とほこり防止性が他の有利な特性と共に織物
に付与される。

ヘアーコンディッショナー、メーキャップ、日焼はロー
ション等のような多くの化粧品用途でシリコーンエマル
ジョンが有利に使用できることが知られている。

上記の各用途で、いくつかの要因たとえば水やほこりに
対する保護は長期に亘って持続するが太陽の紫外線に対
する保護はいつも所望されるよりずっと早く失なわれる
。本出願人らはこの欠点を克服した。その基礎となった
発見は、乳化重合によって調製されるポリシロキサンポ
リマーに直接紫外線吸収剤を化学的に結合することによ
って、紫外線に対する長期の保護を得ることができると
いうことである。

乳化重合で調製されたエマルジョンの特徴が極度の安定
性と極く微細な粒子サイズであることを当業者は認識し
ている。ざらに、乳化重合によるエマルジョンの調製に
伴なう問題は機械的手段によるエマルジョンの調製に伴
なう問題とは実質的に異なるということは当業者が認め
ている。

米国特許第２，８９１，９２０号のハイド（Ｈｙｄｅ）
らは乳化重合の分野のパイオニアである。ハイド（Ｈｙ
ｄｅ）らは、有機溶媒に＠解した高分子量のシロキサン
を乳化する代わりに、低分子量のシロキサンを水性媒体
に分散してこのシロキサンを重合させると改良されたエ
マルジョンを調製できるということを認識していた。ハ
イド（Ｈｙｄｅ）らの方法を実施する際には、まず、好
ましくは乳化剤を用いて、シロキサンを水に分散させ、
その後適切な重合触媒を加えて所望の程度まで重合を促
進する。重合は水の沸点より下で行なう。もっとも、閉
鎖系で重合を行なうならば１００″Ｃより高い温度を使
用することができる。ハイド（Ｈｙｄｅ　）らは、重合
が進行するに伴なってシロキサンの粘度は増大するが乳
化粒子のサイズは減少し、このために乳化重合では極め
て安定なエマルジョンが得られると信じられるというこ
とを明らかにしている。

オプリガ−（Ｏｐｐｌｉｇｅｒ）の米国特許第３，２０
８．９１１号には毛髪の外観、処理のし易さおよび軟ら
かさを改善するための毛髪処理方法が開示されている。

この方法は本質的に、イオン性水中油型エマルジョンを
作用させることからなっており、このエマルジョンはエ
マルジョンの全重量に対して０．０１〜９０重１％の量
のオルガノシロキサンと、オルガノシロキサンの重量に
対して２〜２５重量％の量のイオン性乳化剤と、ケイ素
原子１００個につき１個のアルカリ性分子からケイ素原
子５０，０００個につき１個のアルカリ性分子までの量
のアルカリ性触媒と、所望の固形分含有率を得るのに必
要な水とから構成されており、このアルカリ性触媒は（
ａ）Ｒ４ＮＯＨと（ｂ）Ｑと混和したＲａ　ＮＸから成
る群から選択されており、ここでＲはアルキル、Ｘは酸
アニオン、Ｑはアンモニア、アルカリ金属水酸化物、ア
ルカリ金属炭酸塩および有機アミン類から成る群から選
択されたアルカリ性化合物であり、前記イオン性水中油
型エマルジョンは前記アルカリ性触媒の存在下水性媒体
中で６．５ｃｓ〜２．５ｘ１０６ｃｓの粘度が得られる
までオルガノシロキサンを重合させて調製される。

フィンドレイ（Ｆｉｎｄｌａｙ　）らの米国特許第３゜
２９４．７２５号にはハイド（Ｈｙｄｅ　）らの乳化相
１　８□ワエい。−１５よ５□８工い。、ヵ、。フィン
ドレイ（ＦｉｎｄｌａＶ　）らは、強鉱酸や強アルカリ
ではなく界面活性のスルホン酸を重合触媒として用いる
ことを教示している。所望であればノニオン性またはア
ニオン性の乳化剤を使用することができる。

アクソン（Ａｘｏｎ　）の米国特許第３，３６０．４９
１号に係るオルガノシロキサンの乳化重合では。

重合触媒は一般式ＲＯ３０２０Ｈの有機硫酸エステルで
ある。ここで、Ｒは炭素原子少なくとも６個で一価の脂
肪族炭化水素基である。フィンドレイ（Ｆｉｎｄｌａｙ
　）らの場合と同様に、所望であればノニオン性または
アニオン性の乳化剤を使用することができる。

米国特許第３，５３２，７２９号のセカダ（Ｃｅｋａｃ
ｌａ　）らは乳化重合によるメルカプトシロキサンの製
造について教示している。

ソーキン（Ｓｏｒｋｉｎ）の米国特許第３，６２４゜０
１７号には８０〜９８モル％のジメチルポリシロキサン
と２〜２０モル％のＲ３１Ｏ（Ｒはメチルまたはビニル
〉のコポリマーの水性エマル　　　　　′ジョンが開示
されており、このエマルジョンは、ジメチルポリシロキ
サンとＲ３１Ｘ：＋の混合物を乳化重合して製造されて
おり、ここでＸはハロゲン、 −Ｎ　ＣＲ’　Ｌ　−０Ｎ−Ｃ（Ｒ’　）２　。

ＲＩ　　Ｇ　　（−０）　　Ｏ−。

Ｒ’　Ｏ（Ｒ’　０）−ｒＩ３よび０Ｎ（Ｒ’）２のような水溶性副産物を生成する加水分解可能な基テあ
り、Ｒ１は一価の炭化水素またはハロ炭化水素基であり
、Ｒ２は二価の炭化水素またはハロ炭化水素基である。

ソーキン（Ｓｏｒｋｉｎ）の窒素含有基は加水分解でき
、したがって水性媒体中でシロキサン鎖に結合したまま
でいることはないだろうということに注意されたい。

キャンベル（ｃａｍｐｂｅ　ｌ　＋　＞の米国特許第３
，６３４．２９７号ではガラス織物に顔料を結合する方
法が提供されている。この方法は、（Ａ＞本質的に（ａ
）（ＣＨ３）２３ｉＯ単位５０〜９０モル％と（ｂ）Ｒ
８ｉＯ３７２単位１０〜５０モル％（ただしＲは炭素原
子が１〜３個のアルキルもしくはアルケニル基、３，３
．３−トリノルオロプロピル基またはフェニル基である
）から成るコポリマーと水分散性顔料の水性エマルジョ
ンをガラス織物に塗布し、（Ｂ）このガラス織物を乾燥
することからなり、このコポリマーは乳化重合によって
製造されている。

イ：ｌ？　（Ｉｋｏｍａ　）の米国特許第３．６９７，
４６９＠に記載されている乳化重合法では、（ｉ）式：％式％（ここで、Ｒは水素原子または一価の炭化水素基または
ハロゲンで置換された一価の炭化水素基であり、ａは１
〜３の平均値を有する）のオルガノシロキサンを塩型ア
ニオン性表面活性剤を含む水に乳化させ、その後（１１
）前記界面活性剤か塩型から酸型にイオン交換され得る
ように前記エマルジョンを酸型カチオン交換樹脂に接触
させ、こうして触媒能を得ると同時に前記エマルジョン
を４未満のＩ）Ｈ値の酸性媒質にして前記オルガノシロ
キサンの重合を開始させる。

バックダーツ（８ａｃｋｄｅｒｆ）の米国特許第３，７
０６．６９７号は、アクリルオキシアルキル−アルコキ
シシラン、アクリル酸アルキルエステルおよび任意に存
在してもよい伯のビニルモノマーを重合させて低温で硬
化し得るコポリマーを得るための水性乳化重合に係る。

このシランのアクリルオキシ官能部は予期に反して重合
の際に加水分解せず、したがってアクリル酸アルキルエ
ステルとの反応の架橋部として機能するといわれている
。

トリャード（Ｈｉｌｌｉａｒｄ）の米国特許第３，８９
８．３００号には、ポリマー性スチレン−アクリロニト
リル−ポリオルガノシロキサン組成物が生成する乳化重
合法が記載されている。

ヒユーブナ−（Ｈｕｅｂｎｅｒ　）らの米国特許第４゜
２８８．３５６号には、有機モノマーおよびオルガノケ
イ素上ツマ−を乳化重合したコポリマーの１　　　　　
エマルジョンとポリジオルガノシロキサンのエマルジョ
ンとをブレンドして補強されたエラストマー製品を得る
方法が開示されている。

トラバー（Ｔｒａｖｅｒ　）らの米国特許出願筒６１３
゜１１２号（１９８４年５月２２日出願）では、乳化剤
を存在させて水性媒体中でジオルガノポリシロキサンを
乳化重合し、その後エマルジョンから揮発物をストリッ
ピングして得られる水性エマルジョンが提供されている
。

１９８３年１０月２７日付で出願されたシモノ−（Ｓｉ
ｍｏｎｅａｕ）らの米国特許出願筒５４５．９０６号に
記載されているアミン官能性シリコーンエマルジョンは
、アミンで末端停止したポリジオルガノシロキサン、乳
化剤、ならびに（ｉ　）５０〜６０．０ＯＯｃｐｓ、の
範囲の粘度を有するポリジオルガノシロキサン油または
ブレンド、（ｉｉ）エマルジョンの貯蔵安定性を高める
のに有効な量のグリセリン、および（ｉｉｉ）本発明で
使用する種類の紫外線吸収化合物から成る群から選択さ
れた少なくとも１種、からなる。シモノー（Ｓｉｍｏｎ
ｅａｕ）らに従って製造されるエマルジョンの欠点は、
この　　　　゛エマルジョンが黄色に着色しており、実
質的に黄色のフィルムを与えるということである。

発明の概要本発明の１つの目的は、乳化重合によって製造されるポ
リシロキサンに直接結合したＵ■吸収剤を有するシリコ
ーンエマルジョンを提供することである。

本発明の別の目的は、黄変しない乳化重合シリコーンエ
マルジョンを提供することである。

本発明のさらに別の目的は本発明のシリコーンエマルジ
ョンの製造方法を提供することである。

さらに別の本発明の目、的は、本発明のシリコーンエマ
ルジョンを利用する、シリコーンつや出し剤、織物、敷
物材、掛は布類等の処理剤、および毛髪と皮膚の手入れ
用化粧品、ならびにこれら組成物の製造方法を提供する
ことである。

これらの目的およびその他の目的は、本質的に（ａ）水
、（ｂ）１種の乳化剤または乳化剤の組合せ、（Ｃ）ジ
オルガノポリシロキサン、および（ｄ）ジオルガノポリ
シロキサンに結合した紫外線吸収剤から成るシリコーン
エマルジョンによって得られる。必要に応じて、本発明
のエマルジョンはメチルトリメトキシシランのようなア
ルキルトリアルコキシシランおよび重合触媒を含むこと
ができる。

シリコーンエマルジョンの製造方法およびこのようなエ
マルジョンを利用する組成物も提供される。

及五Ω韮朋本発明の一面において、シリコーンエマルジョンは比較
的低分子量のジオルガノポリシロキサンと紫外線吸収剤
との水性エマルジョンを乳化重合することによって製造
される。こうして製造されたシリコーンエマルジョンは
単独でまたは従来慣用のシリコーンエマルジョンと組み
合せて使用して上述の容易に適用される保護コーティン
グを作ることができ、これらは紫外光による分解に対し
て長い間耐性を示し、しかも黄変することがない。

本発明のエマルジョンとシリコーンエマルジョンつや出
し剤の両成分の、両者の主要な出発材料は、２５℃で約
１００．ｏｏｏｃｐｓまでの粘度を有する線状ジオルガ
ノポリシロキサンベースポリマーまたは次の一般式の環
状ポリシロキサンである。

−＋−Ｒｚ　Ｓ　Ｉ　Ｏ→］−９ここで、置換基Ｒはそれぞれ独立して水素かまたは炭化
水素もしくは置換炭化水素基でよい。もちろん、環状も
しくは線状シロキサン類又は両者の混合物が使用可能で
ある。置換基がメチル、エチル、イソプロピル、ビニル
、アリル、等のような脂肪族炭化水素基、フェニル、ま
たはトリフルオロプロピルおよびシアノエチルのような
置換された脂肪族炭化水素基であると好ましい。

勿論、線状ジオルガノポリシロキサンが環状ポリシロキ
サン、好ましくはオクタメチルシクロテトラシロキサン
（業界ではテトラマーまたはメチルテトラマーといわれ
る）から製造されることは当業者の認める所である。環
状ポリシロキサンも線状シロキサンも当業者は容易に製
造できる。あ！　　　るいは市販品から入手できる。

ポリマーの乳化は、シリコーンポリマーの水性相への分
散を促進する乳化界面活性剤（乳化剤）によって助長さ
れる。本発明の目的には、オクチルフェノキシポリオキ
シエチレングリコール（トリトン（ＴＲＩＴＯＮ＞Ｘ４
０５、ローム　アンド　ハース（Ｒｏｈｍ　＆Ｈａａｓ
　）　）おヨヒノニルフェノキシポリオキシエチレング
リコール（イゲバル（ＩＧＥＰＡＬ）ＣＯ８５０：ガフ
（ＧＡＦ））のようなアルキルフェノキシポリオキシエ
チレングリコール界面活性剤や、メチルポリオキシエチ
レン（１５）ココアンモニウムクロライド（９５％、エ
トクワド（ＥＴ）−１０ＱＬＪＡＤ）Ｃ／２５、アーマ
ク（ＡＲＭＡＫ＞）およびジエメチルソイアンモニウム
クロライド（７４％、アークワド（ＡＲＱＵＡＤ＞２３
−７５、アーマク（ＡＲＭＡＫ））のような第四級アン
モニウム錯塩が好ましいが、多くの他の乳化剤も適して
おり、それ等は当業者には思いあたるであろう。これら
の界面活性剤は組み合せて使用してもよい。ある種の乳
化剤は、たとえばその使用によってエマルジョンが充分
塩基性になるのであれば重合触媒として有効であろうこ
とは当業者は認識しているであろう。

エーテル型の乳化剤は、これらを使用すると高めの反応
温度が使用し得、その結果重合速度が増大しかつ揮発分
を除去できるので特に好ましいということに注意された
い。

水に対するシロキサンの濃度は臨界的なものではない。

要求されることは有効量の水にシロキサンを乳化すると
いうことだけである。したがって、連続水性相を得るの
に充分な水が存在する限り重合は本発明に従って進行す
る。１重量％以下のシロキサン濃度で重合を行なうこと
ができるが、通常は２０〜６０重量％のシロキサン濃度
で重合を実施する。

本発明の実施に際し使用される最も好ましい紫外線吸収
剤はアシュビ−（Ａｓｈｂｙ　）らの米国特許第４．２
７８．８０４号に記載されており、この特許を援用して
本明細書中に包含する。もちろん、本発明の実施に有効
な他の適切な紫外線吸収剤は当業者が不必要な実験をす
ることなく容易に決定できる。要約すると、アシュビ−
（Ａｓｈｂｙ　）らの開示している紫外線吸収剤は次の
式を有している。

Ｚであり、ＹはＨまたはＯＨであり、ＺはＨｌＯＨ。

ＯＱまたはＯＷであり、ただしＹがＨであるときは少な
くとも１個のＺはＯＨであり、Ｑは−ＣＨ２（ＣＨｚ　
）　　Ｓ　ｌ　（Ｒ２）　　（ＯＲ’　）ｙであｘす、Ｗは−ＣＩＩＩＨ２ＩＩＩ＋１であり、Ｘ＝Ｑ、１
または２、Ｖ＝１．２または３、Ｘ＋Ｖ＝３であり、Ｒ
１は炭素原子を１〜６個有するアルキルまたはアルカノ
イル基であり、Ｒ２は炭素原子を１〜６個有するアルキ
ル基であり、ｎ＝０．１または２、ｍ＝１〜１８である
。

本発明の実施に際し特に好ましいＵＶ吸収剤は次の式を
有する化合物である。

上述したように、ＵＶ吸収剤は、得られる乳化重合した
ポリジオルガノシロキサンに化学的に結合するようにシ
ロキサンの乳化重合の間に添加することが臨界的である
。こうするとＵＶ吸収剤はもはや一時限りの材料ではな
く、むしろ保護ポリ１　　　　　シロキサンが基体上に
残っている限り紫外線に対する保護を提供することにな
る。

好ましさの程度はやや劣るが適切な紫外線吸収剤の別の
種類の１例はｐ−アミノ安息香酸およびその誘導体、た
とえば炭素原子を１〜１５個以上有するエステルである
。もちろん、アミノ基の水素原子をメチルやエチルのよ
うなアルキル基で置換することも可能である。

このようなｐ−アミノ安息香酸紫外線吸収剤の１変形と
してシリル化誘導体を用いることが可能である。このよ
うなシリル化誘導体は付加型の反応、たとえば次の反応
式に従って製造することができる。

ここで、Ｒは水素または低級アルキル基であり、Ｒ１は
Ｃｌ−１５の炭化水素基である。

紫外線吸収剤は乳化重合同示時には添加しないのが好ま
しい。もっとも開始時に加えることもできる。紫外線吸
収剤を乳化重合プロセスの終了近く、たとえば乳化重合
プロセスの完了前半時間〜１時間以内に添加すると、Ｕ
Ｖ吸収剤がポリシロキサン鎖に沿ってざらに均一に分配
されるであろう。

本発明で使用する紫外線吸収剤のωは、本発明の組成物
を適用する下層基体の分解を防止するのに有効でなけれ
ばならない。通常、組成物全体に対して約０．１〜約２
０重量％の範囲の量が考えられる。１〜１５重量％のＵ
Ｖ吸収剤を使用するのが好ましく、２〜５重量％がざら
に好ましい。

上記の必要とされる成分に加えて、前記ポリジオルガノ
シロキサンの乳化重合を促進する触媒のような任意成分
を含ませてもよい。このような触媒は乳化剤自体が重合
を促進しないような場合特に好ましい。

適切な酸触媒と塩基触媒は当業者に周知である。

好ましい触媒の中には、ハイド（ｈｙｄｅ　）らの米国
特許第２，８９１，９２０号の強鉱酸および強アルカリ
、フィンドレイ（ＦｉｎｄｌａＶ　）らの米国特許第３
．２９４，７２５号のスルホン酸触媒、ならびにアクソ
ン（Ａｘｏｎ　）の米国特許第３，３６０゜４９１号の
有機硫酸エステルがある。これらの特許全てを援用して
、適切な触媒に関する教示だけでなく、いかに当業者が
乳化重合をうまく行ない得るかについての幅広い教示全
体を本明細書の開示内容に含めるものとする。乳化剤と
重合触媒が全く同一の化合物であることが可能であると
いうことは当業者には理解できよう。

本発明での使用に対し特に好ましい任意成分は１種以上
のアルキルトリアルコキシシランである。

このようなアルキルトリアルコキシシランのうち最も好
ましいのはメチルトリメトキシシランである。このよう
な成分が存在すると本発明のエマルジョンを利用する保
護皮膜の耐久性がざらによくなる。

アルキルトリアルコキシシランはシロキサンポリマーの
末端をキャップする、すなわちシラノール官能性からア
ルコキシ官能性に変える機能を有するので、このアルコ
キシシランは乳化重合プロセスがほぼ完了するまで加え
るべきではない。

アミノ官能性シランはエマルジョンとこれから製造され
る保護皮膜とに望ましくない黄色の色を付けるので本発
明の乳化重合では使用しないということは特に重要であ
る。このような黄色はアミン基と本発明で使用するＵ■
吸収剤との間の化学反応の結果であると思われる。また
、本発明のエマルジョンのＩ）Ｈがほぼ中性または酸性
であるということも重要である。

もちろん、本発明の有利な特性の障害とならない伯の成
分も使用し得る。特に有用な任意成分にはシックナー、
抗菌剤、顔料等が包含される。

本発明の別の一面において、上に開示したシリ１　、−
アエ７．ゆ３ッ１，１，１１イ、□ヨ、□□存在させた
（すなわち乳化重合によって）水中での、比較的低粘度
の線状または環状ポリシロキサンモノマ−１たとえばオ
クタメチルシクロテトラシロキサンの酸または塩基触媒
平衡化によって１つの工程で製造することができる。し
かし、紫外線吸収剤は乳化重合が完了に近付くまで反応
混合物（たとえばエマルジョン）に加えないのが好まし
い。これによって、紫外線スクリーンが、得られるポリ
ジオルガノシロキサンポリマー全体に亘ってさらに均一
に配分されることが確実になる。

「全体に均一に配分される」ということは、Ｕｖ吸収剤
が実質的に均一にポリジオルガノシロキサンに化学的に
結合することと理解されたい。

本発明の好ましい乳化重合プロセスの１例を挙げると、
乳化剤（複数のこともある）、水および重合触媒を１個
の反応容器中でブレンドする。次にポリシロキサンモノ
マーを加え、混合物を均質化しく必要ならば）加熱して
重合を始める。ポリシロキサンが所望の粘度に近付き始
めるまで乳化重合を続ける。この時点で、鈎型的には乳
化重合の完結の半時間〜１時間半前に、Ｕ■吸収剤を反
応混合物に添加する。重合を続行する間にＵｖ吸収剤が
、乳化重合したポリジオルガノシロキサンに化学的に結
合する。乳化重合が完了する約手時間〜１時間前に、そ
れまでに生成した末端がシラノールで停止したポリシロ
キサンをアルコキシ官能性ポリシロキサンに変換するた
めにアルキルトリアルコキシシランを反応混合物に加え
る。触媒を中和すると本発明のエマルジョンが得られる
。

紫外線吸収剤とアルキルトリアルコキシシランは、本発
明の文言上の範囲または技術“思想を逸脱することなく
、最初の反応混合物も含めて、乳化重合プロセス中のい
ずれの時点でも添加することができると理解すべきであ
る。

本発明のシリコーンエマルジョンはシリコーンエマルジ
ョンつや出し組成物の成分として使用しくｑる。本発明
の適切なつや出し剤を得るには、本発明のシリコーンエ
マルジョンを、常用の界面活性剤と水を用いる当業者に
周知の方法で調製した乳化ポリジオルガノシロキサン流
体、たとえばポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）流体
と合わせる。さらに、本発明のシリコーンエマルジョン
を末端がシラノールで停止したポリシロキサン流体エマ
ルジョンと組み合せると独特に便利で耐久性のある保護
つや出し組成物が得られることが判明した。本発明のシ
ラノール含有シリコーンエマルジョンつや出し剤の製造
目的には、２５°Ｃで約６００〜約１８０，０００セン
チポアズの範囲の粘度を有する末端シラノールで停止し
たＰＤＭＳ流体が最も好ましい。

本発明のシリコーンエマルジョンのつや出し組成物製造
用のシリコーンエマルジョンたとえばＰＤＭＳに対する
割合は、明らかに不必要な実験をすることなく当業者の
能力の範囲内におる。常用型のシラノールで末端が停止
したＰＤＭＳエマルジョン約７〜約１２部に対して本発
明のシリコーンエマルジョン約１部が好ましい。もちろ
ん、本発明のシリコーンエマルジョンを使用してｊｑら
れる有利な特性はもっとずっと広い範囲に亘って得られ
るのであるから、上記の割合は限定的なものと考えるべ
きではない。

本発明のエマルジョンを使用する織物処理剤は通常、固
体含有率がたとえば２５〜７５重量％である本発明のエ
マルジョンを固体含有率が約１〜約１０重四％であるエ
マルジョンに希釈することによって調製される。

本発明のエマルジョンを使用する化粧用途は、当業者が
容易に決定できるかまたは、たとえば米国特許第３，２
０８．９１１号のような文献中に見られる。

当業者が本発明をよりよ〈実施できるように以下に説明
のための実施例を記載する。他の特定しない限り部とあ
るのはすべて重量による。

ｌＪ！−μ Ｘ塵■ユステンレン鋼製の反応容器に、水５６．２５部、トリト
ン（Ｔｒｉｔｏｎ　）　Ｘ−４０５（０−ム　アンド　
ハース（Ｒｏｈｍ　＆Ｈａａｓ　）のオクチルフェノ、
　　　−ｔ２＊ｌにｔＦ′”−）Ｌ／’、／７’Ｊ：Ｉ
−／Ｌ、”Ｌ１１ゝ“。

０部、およびエトクワド（Ｅ　ｔｈｏｑｕａｄ　）　Ｃ
／　２５、（アーマク社（ＡＲＭＡＫ　　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）のメチルポリオキシエチレン（１５）ココアンモニ
ウムクロライド）０．７部を入れた。これらの成分を１
５分間速くかき混ぜて水溶液にした。次に容器に、オク
タメチルシクロテトラシロキサン（ジメチルテトラマー
）３５部と水酸化カリウム触媒０．４５部を加えた。こ
の混合物を６５００９Ｓｉ　、高速でブレンドして均一
なエマルジョンを得た。

このエマルジョンを約５時間９０〜９５℃ニ加熱してジ
メチルテトラマーを重合させ、次に約４０℃に冷却した
。次に反応混合物にエトクワド（Ｅ　ｔｈｏｑｕａｄ　
）　Ｃ／　２５をざらに０．５部と次式の紫外線吸収剤
を１．４部加えた。

約半時間重合を続け、この時点でメチルトリメトキシシ
ランを１．７部加えた。ざらに半時間４０℃で重合を続
けさせ、この時点で容器に酢酸を０゜２部加えてＫＯＨ
触媒を中和した。このエマルジョンはミルク白色で、Ｄ
Ｈは５．６であり、３５重量％の固体シリコーンを含有
していた。

゛　実施例２本実施例では実施例１と同じ手順に従ったが次式の紫外
線吸収剤を用いた。

このエマルジョンは同様にミルク白色で、Ｉ）Ｈは５．
６であり、３５重量％の固体シリコーンを含有していた
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）水性媒体中、（ｂ）有効量の乳化剤または
乳化剤混合物と（ｃ）有効量の紫外線吸収剤の存在下で
、低分子量のポリジオルガノシロキサンを乳化重合して
得られる（ｄ）ポリジオルガノシロキサンから本質的に
なり、前記紫外線吸収剤が前記乳化重合で生成したポリ
ジオルガノシロキサンに化学的に結合しているエマルジ
ョン組成物。
（２）紫外線吸収剤が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ＹはＨまたはＯＨであり、ＺはＨ、ＯＨ、ＯＱ
またはＯＷであり、ただしＹがＨのときは少なくとも１
個のＺがＯＨであり、Ｑは−ＣＨ＿２（ＣＨ＿２）＿ｎ
Ｓｉ（Ｒ＾２）＿ｘ（ＯＲ＾１）＿ｙであり、Ｗは−Ｃ
＿ｍＨ＿２＿ｍ＿＋＿１であり、ｘは０、１または２で
あり、ｙは１、２または３であり、ｘ＋ｙは３であり、
Ｒ＾１は炭素原子を１〜６個有するアルキルまたはアル
カノイル基であり、Ｒ＾２は炭素原子を１〜６個有する
アルキル基であり、ｎは０、１または２であり、ｍは１
〜１８である］を有することを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載の組成物。
（３）低分子量ポリジオルガノシロキサンがシクロポリ
ジオルガノシロキサンであることを特徴とする特許請求
の範囲第１項に記載の組成物。
（４）シクロポリジオルガノシロキサンが一般式： −（Ｒ＿２ＳｉＯ）−＿３＿−＿９（式中、Ｒはそれぞれ独立して水素であるかまたは置換
もしくは非置換の炭化水素基である）を有することを特
徴とする特許請求の範囲第３項に記載の組成物。
（５）シクロポリジオルガノシロキサンがオクタメチル
シクロテトラシロキサンであることを特徴とする特許請
求の範囲第４項に記載の組成物。
（６）乳化剤がカチオン性乳化剤であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
（７）乳化剤がエーテル型乳化剤であることを特徴とす
る特許請求の範囲第６項に記載の組成物。
（８）乳化剤がアルキルフェノキシポリオキシエチレン
グリコールであることを特徴とする特許請求の範囲第７
項に記載の組成物。
（９）ポリジオルガノシロキサンが約２５〜約７５重量
％の範囲の量で存在することを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載の組成物。
（１０）紫外線吸収剤が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の組成物。
（１１）紫外線吸収剤が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の組成物。
（１２）乳化重合が触媒の存在下で行なわれることを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
（１３）乳化重合によって得られる水性エマルジョンが
さらに、本質的にアルキルトリアルコキシシランまたは
アルキルトリアルコキシシランの混合物を含むことを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
（１４）アルキルトリアルコキシシランがメチルトリメ
トキシシランであることを特徴とする特許請求の範囲第
１３項に記載の組成物。
（１５） I 、本質的に、（ａ）低分子量ポリジオルガノシロキサン、（ｂ）乳化剤またはその混合物、（ｃ）紫外線吸収剤から成る水性エマルジョンを調製し、 II、工程 I のエマルジョンのポリジオルガノシロキサ
ンを乳化重合して、紫外線吸収剤が前記乳化重合によっ
て得られるポリジオルガノシロキサンに化学的に結合す
るようにすることからなるエマルジョンの製造方法。
（１６）紫外線吸収剤が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ＹはＨまたはＯＨであり、ＺはＨ、ＯＨ、ＯＱ
またはＯＷであり、ただしＹがＨのときは少なくとも１
個のＺがＯＨであり、Ｑは−ＣＨ＿２（ＣＨ＿２）＿ｎ
Ｓｉ（Ｒ＾２）＿ｘ（ＯＲ＾１）＿ｙであり、Ｗは−Ｃ
＿ｍＨ＿２＿ｍ＿＋＿１であり、ｘは０、１または２で
あり、ｙは１、２または３であり、ただしｘ＋ｙは３で
あり、Ｒ＾１は炭素原子を１〜６個有するアルキルまた
はアルカノイル基であり、Ｒ＾２は炭素原子を１〜６個
有するアルキル基であり、ｎは０、１または２であり、
ｍは１〜１８である］を有することを特徴とする特許請
求の範囲第１５項に記載の方法。
（１７）工程 I の低分子量ポリジオルガノシロキサン
がシクロポリジオルガノシロキサンであることを特徴と
する特許請求の範囲第１５項に記載の方法。
（１８）紫外線吸収剤が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有することを特徴とする特許請求の範囲第１６項に記
載の方法。
（１９）紫外線吸収剤が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有することを特徴とする特許請求の範囲第１６項に記
載の方法。
（２０）触媒の存在下で乳化重合を行なうことを特徴と
する特許請求の範囲第１５項に記載の方法。
（２１）工程 I の水性エマルジョンがさらに、本質的
にアルキルトリアルコキシシランまたはアルキルトリア
ルコキシシランの混合物を含むことを特徴とする特許請
求の範囲第１５項に記載の方法。
（２２）アルキルトリアルコキシシランがメチルトリメ
トキシシランであることを特徴とする特許請求の範囲第
２１項に記載の方法。
（２３）紫外線吸収剤の添加に先立ってポリジオルガノ
シロキサンを部分的に乳化重合することを特徴とする特
許請求の範囲第１５項に記載の方法。
（２４）紫外線吸収剤の後でアルキルトリアルコキシシ
ランまたはトリアルコキシシランの混合物を添加するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第２３項に記載の方法。
（２５） I 、本質的に、（ａ）低分子量ポリジオルガノシロキサンと（ｂ）乳化剤または乳化剤混合物から成る水性エマルジ
ョンを調製し、 II、乳化重合によって前記低分子量ポリジオルガノシロ
キサンを重合し、 III、部分的に乳化重合したポリジオルガノシロキサン
に式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ＹはＨまたはＯＨであり、ＺはＨ、ＯＨ、ＯＱ
またはＯＷであり、ただしＹがＨのときは少なくとも１
個のＺがＯＨであり、Ｑは−ＣＨ＿２（ＣＨ＿２）＿ｎ
Ｓｉ（Ｒ＾２）＿ｘ（ＯＲ＾１）＿ｙであり、Ｗは−Ｃ
＿ｍＨ＿２＿ｍ＿＋＿１であり、ｘは０、１または２で
あり、ｙは１、２または３であり、ただしｘ＋ｙは３で
あり、Ｒ＾１は炭素原子を１〜６個有するアルキルまた
はアルカノイル基であり、Ｒ＾２は炭素原子を１〜６個
有するアルキル基であり、ｎは０、１または２であり、
ｍは１〜１８である］の紫外線吸収剤を添加し、 IV、乳化重合を続けることからなるエマルジョンの製造方法。
（２６）さらに、工程IVの後でアルキルトリアルコキシ
シランを添加し、その後所望の粘度が得られるまで乳化
重合を続けることを含むことを特徴とする特許請求の範
囲第２５項に記載の方法。
（２７）特許請求の範囲第１項に記載のエマルジョンと
、（ａ）２５℃で約５０〜約１００，０００センチポア
ズの範囲の粘度を有するポリジオルガノシロキサンベー
スポリマー、（ｂ）水、および（ｃ）乳化剤または乳化
剤混合物からなるシリコーンエマルジョンとの混和物か
らなるシリコーンエマルジョンつや出し組成物。
（２８）固体含有率が約１〜約１０重量％であるエマル
ジョンに希釈された特許請求の範囲第１項に記載のエマ
ルジョンからなる織物処理剤組成物。