JPS61103911A - 低反性アクリル系樹脂を基盤とするデイスク盤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、個展性のアクリル系樹脂ディスク盤に関し、
さらに詳しくは、特定の共重合体を用いることにより、
ポリメチルメタクリレート製ディスク盤の最大の欠点で
あるクリープ等による反を少なくした実用性に優れた性
能を有するディスク盤に関するものである。最近、情報
を記録し再生゛するビデオディスクやオーディオディス
クなどのディスク類が、情報化社会その他の要望に沿っ
て開発され実用されている。これらのディスク類は半導
体レーザー等を用いて情報標識を記録し再生するために
、透明な樹脂を用いて射出成形又は圧縮成形などにより
基盤を成形し、その記録面にアルミニウムを蒸着させ、
さらにその上に保護被膜を被覆して形成される。

（従来の技術） このような基盤用樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカ
ーボネートなどの樹脂が提案されている。しかしながら
、いずれもが、成形性および複屈折等の点に難点があり
、なかではポリメチルメタクリレートが限定された用途
に使用可能とされている。一般に射出成形あるいは圧縮
成形などによって成形される基盤は、成形の際の配向に
よって複屈折が高くなる。複屈折が高くなると、再生す
る音質や画像に悪い影響を与えるので、複屈折が出来る
だけ小さい基盤を提供することができ、かつ成形加工性
のよい樹脂が有利に使用される。ポリメチルメタクリレ
ートは、固有複屈折率が他の樹脂に比べて小さく、成形
加工性もよいので、成形配向が抑制される点で比較的硬
れた素材樹脂である。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、情報標識を記録した基盤を特にオーディ
オディスク、ＤＲＡＷ（ダイレクト　リード　アフター
ライト）ディスクとして提供するとき、傘状に変形する
反現象がみられ、実用できない致命的欠陥を有する。

この現象の原因としては、形成されたディスクの樹脂基
盤のクリープによる反等が考えられる。

このような反の発生しない基盤を提供する事は当該技術
分野において重要な技術課題であり、ディスクの品質を
向上させるためにも大いに要望されるところである。

（問題点を解決するための手段及び作用）本発明者らは
上記課題を解決する手段として、耐熱変形性が顕著に改
善された特定のアクリル樹脂を特許出願した（特願昭５
８−１４９１７８）。更に本発明者らはディスク盤の製
造工程中で発生する耐溶剤性クラフクに起因するトラブ
ルがなくさらにディスク盤形成時に、樹脂の熱分解に起
因する表面不良の発生がない基盤用樹脂をみいだすべく
鋭意研究を重ねた結果、ある特定の組成のアクリル系樹
脂がディスク基盤に好適な性質をもたらすことをみいだ
し、本発明をなすに至った。

すなわち本発明は、メチルメタクリレート単位４３−９
５１１１％、０−メチルフェニルマレイミド単位２．５
−４０重量％、アクリロニトリル単位０、５−２．５重
量％、メタクリロニトリル単位２−１５重量％からなる
共重合体を基盤としてなるディスク盤を提供するもので
ある。

メチルメタクリレートとＯ−メチルフェニルマレイミド
からなる共重合体自体は、特公昭４３−９７５３号公報
に開示されている。しかしながら、この共重合体は、２
．０−５．０重量％の未重合単量体を含んでおり、高温
射出成形時には表面外観不良（シルバー）、着色不良等
を発生する。このため、用途が一般用に限定され、高温
射出成形を行う光　　　　Ｉディスク盤用途にもちいる
ことは出来なかった。

本発明のディスク盤にもちいる共重合体は、耐熱変形性
、耐熱分解性、耐溶剤性、高温成形性に優れ、更に透明
性もよくディスク盤用基材として、極めてすぐれた材料
である。

本発明に用いる共重合体は、メチルメタクリレート単位
４３−９５重量％、好ましくは６〇−９０重量％含有す
ることが必要である。メチルメタクリレート単位が４３
重量％未満では、透明性の低下、機械強度の低下が著し
く、実用上問題である。

共重合成分である０−メチルフェニルマレイミド単位は
２．５−４０！ｉ量％、好ましくは１０−３０重量％含
有されることが必要である。０−メチルフェニルマレイ
ミド単位が２．５重量％未満の場合には、耐熱変形性の
向上という本発明の効果の一つを発揮できないし、４０
重量％を越えて用いた場合には残存モノヤーの低減が非
常に困難となり、その結果高温成形ができない、着色が
著しくなる等の問題を生じ実用に供し得ない。

共重合体の他の成分であるアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルは併用する必要があり、アクリロニトリル単
位は０．５−２．５重量％、メタクリロニトリル単位は
２−１５重量％、好ましくは、アクリロニトリル単位は
１−２重量％、メタクリロニトリル単位は５−１０重量
％含有されることが必要である。アクリロニトリル単位
が０．５重量％未満である場合には、たとえメタクゾロ
ニトリル単位を１５重量％含んでいても耐溶剤性の改良
および機械物性の改良という本発明の効果の１つを発揮
できないし、２．５重量％を越えて用いた場合には、ニ
トリル基に起因する着色が激しく実用に供し得ない。

共重合体成分であるメタクリロニトリル単位は２重量％
未満の場合にはたとえアクリロニトリル単位２．５重量
％をもちいても耐溶剤性の改良という本発明の効果の１
つが発揮できないし、１５重量％を越えて用いた場合←
は、機械物性が低下すると共に重合速度が遅くなり生産
性が低下して好ましくない。

さらに本発明に用いられる共重合体は、ディスク盤成形
時にシルバー発生が少なく、得られたディスク盤の着色
が少ないことが望ましい。

このような共重合体としては、ディス、り盤成形時のベ
レット中の残存モノマーが少ない共重合体が望ましい。

本発明のディスク盤に用いることのできる共重合体は、
メタクリル酸メチル、０−メチルフェニルマレイミド、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルの共重合体であ
ってデ・イスク盤作成前のベレット中の残存モノマーが
０．６重量％以下であることが望ましく、０．６重量％
を越えるとディスク盤の表面外観が損なわれる傾向（シ
ルバー発生）がみられる、また得られたディスク盤中の
残存モノマーも０．８重量％を越え好ましくない。特に
残存アクリロニトリル、０−メチルフェニルマレイミド
は、ポリマー着色要因になり好ましくない。

０−メチルフェニルマレイミドの代わりにブチルフェニ
ルマレイミド、クロロフェニルマレイミド、ニトロフェ
ニルマレイミド等を用いて共重合した場合、共重合性が
悪く残留単量体が多くなり、黄色に帯色するなどの問題
を生じる。また高温成形が出来ないという致命的な欠陥
を有する。

本発明の共重合体は、ディスク盤の性質を低下させない
範囲において第三成分としてアクリル酸エステル、スチ
レン等の共重合可能な単量体を用いることができる。

本発明に係わる樹脂を製造するための重合開始剤として
は、通常のラジカル重合に使用されている重合開始剤が
用いられる０例えばアゾビスイソブチロニトリル、２．
２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）のよ
うなアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化
物等を用いる事ができる。また共重合においては連鎖移
動剤を用いる事が好ましく、その例としては、ブチルメ
ルカプタン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカ
プタンを用いる事ができる。

本発明の製造法の好ましい方法としては、懸濁重合、乳
化重合、溶液重合および塊状重合が用い　　　　　×ら
れる。特に好ましくは懸濁重合法があり、５０−９５℃
の範囲の温度で、上記の開始剤、連鎖移動剤と通常の懸
濁剤、助剤を用いて重合することにより目的の共重合体
をうろことが出来る。

（実施例） 以下、実施例によって発明の詳細を具体的に説明する。

メルトインデックス（Ｍ　Ｉ　）はＡＳＴＭ−Ｄ１２３
８、引張り強度はＡＳＴＭ−Ｄ？　９０、耐熱変形性（
ＨＤＴ）はＡＳＴＭ−Ｄ６４８に従って測定した。

残存モノマーはガスクロマトグラフィー法により常法に
従って測定したものである。

耐溶剤性試験 ３オンス射出成形機を用いて得られた物性試験片（Ｌ６
ＱＸＬ９Ｘ３ｍ）を２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下
で状態調節した。試験片の水分は、０．５重量％であう
た。２３℃でイソプロピルアルコールに２時間浸漬し、
クランク発生の状態を観察した。

表中の％は重量％である。。

実施例１ メタクリル酸メチル８３重量部、０−メチルフェニルマ
レイミド１０重量部、アクリロニトリル２重量部、メタ
クリロートリル５重量部、アゾビスイソブチロニトリル
０．２０重量部、オクチルメルカプタン０．２６重量部
からなる単量体溶液を、ジャケット付き重合機中で水２
５０重量部、ポリメタクリル酸カリウム１重量部からな
る懸濁相に懸濁させ、ジャケットに温水を通し、重合温
度８０℃で重合を開始した０重合開始後１８０分で重合
温度を９５℃に昇温し、さらに３００分反応を続は反応
を完結させた。得られた重合体を冷却、洗浄、乾燥し、
０．３ｎ径のビーズを得た。このビーズを３０鶴φベン
ト付き押出機で押出温度３０５℃、ベントの真空度３０
ｍ１ｇの条件下にペレット化した。得られたベレットを
射出成形機（名機製作所製Ｍ−２００／８０００Ｍ）を
用いて射出成形を行い、片面に情報標識の入った３０（
ｊｍφ、厚み１．２　ｍの基盤を得た。射出成形温度は
２９０℃、射出圧力、射出スピードは高圧、高速で行っ
た。この基盤を蒸着装置に固定し、ＩＱ−’ｍＨｇの真
空下にアルミニウム蒸着を行った。

蒸着終了後、常法により保護膜を被覆し、二枚の基盤を
接着剤により貼り合わせた。

反試験 温度５０℃、相対湿度９０％の状態で１０時間、ディス
ク盤の反試験を行った。反の測定はディスク盤の中心が
ディスク盤の外周上にある少なくとも二点を通る平面か
ら隔たる距離を時間ごとに測定し、最大の反量を反とし
た。

引張り試験、ＨＤＴ測定 得られたベレットを用いて３オンス射出成形を行い、物
性試験片を作成した。（１６０ｘ１９ｘ３ｍｍ）。常法
に従って測定した。

結果を表に示す。

実施例２−７、比較例１−６ 表に示す各種七ツマー組成の共重合体を実施例１と同様
にして製造した。このようにして本発明に係わる共重合
体（実施例２−７）及び本発明とは異なる共重合体（比
較例１−６）のディスク盤を、実施例１と同様にして得
た。共重合体の物性及びディスク盤の特性を表に示す。

実施例８ 実施例１において９５℃の重合を６０分行い反応を終え
た。得られたビーズを３０ｍψベント付き押出機でペレ
フト化した。通常の押出条件すなわちベントの真空度は
１５０ｎ＋Ｈｇ、押出温度は２４０℃であった。得られ
たベレットの残存モノマーは１．１重量％であった。実
施例１と同様に射出成形によりディスク盤を作成した。

ディスク盤の耐溶剤性、クランク性は良好であり、反は
３００μであった。ディスク盤の残存上ツマ−は、１．
６５重量％であり、多少のシルバー発生がみられた。

比較例７　・ メタクリル酸メチル７０重量部、メタクリロニトリル２
０重量部、Ｏ−メチルフェニルマレイミド１０重量部を
単量体として用いる他は実施例１と同様にして重合した
。８０℃の重合を１２時間、９５℃の重合を１時間実施
した。得られた結果を表に示す。　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１以下余白

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. メチルメタクリレート単位４３−９５重量％、Ｏ−メチ
   ルフェニルマレイミド単位２．５−４０重量％、アクリ
   ロニトリル単位０．５−２．５重量％、メタクリロニト
   リル単位２−１５重量％からなる共重合体を基盤として
   なるディスク盤。