JPS6098520A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はビデオテープ、オーディオテープ、コンピュー
ターテープ等の磁気記録媒体に関するものである。

〔従来技術〕

現在、一般に広く使用されている磁気記録媒体は、結合
剤として塩酢ビ系樹脂、塩ビー塩化ビニリデン系樹脂、
セルロース樹脂、アセタール樹脂、ウレタン樹脂、アク
リロニトリルブタジェン樹脂等の熱可塑性樹脂を単独あ
るいは混合し【用いる方法があるが、この方法では、磁
性層の耐摩耗性が劣り磁気テープの走行経路を汚してし
まうという欠点を有していた。

またメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化性樹脂を用い
る方法あるいは上記熱可塑性樹脂に化学反応による架橋
性の結合剤、例えばイソシアネート化合物、エポキシ化
合物などを添加する方法が知られている。しかし、架橋
性の結合剤を用いると、■磁性体を分散させた樹脂溶液
の貯蔵安定性が悪い。即ち、ポットライフが短かいとい
う欠点を有し磁性塗液物性の均一性、ひいては、磁気テ
ープの均質性が保てないという欠点及び■塗布乾燥後に
塗膜の硬化のために熱処理工程が必要であり、製品化ま
でに長時間を要するという大きな欠点を有していた。

これらの欠点を防止するため、アクリル酸エステル系の
オリゴマーとモノマーを結合剤として用い、乾燥後に電
子線照射によって硬化せしめる磁気材料の製造方法が特
公昭４７−１２４２３号、特開昭４７−１３＜５３９号
、特開昭４７−１５１０４号、％開昭５０−７７４３３
号、特開昭５６−２５２３１号等の各公報に開示されて
いる。しかしながら、上記特許公報に開示された製造方
法では高度な電磁変換特性と走行耐久性を有する磁気記
録媒体は得られなかった。

近年磁気テープの長時間記録化のために支持体を薄くす
ることが要求され、磁性層の力学的性質の向上が要求さ
れたり、例えばビデオテープの場合はビデオカセットレ
コーダーの多機能化によって磁気テープは苛酷な使用条
件が要求されているが、これらの要求を満足する力学的
性質を磁性層に付与することはできなかった。

本発明者等は熱可塑性樹脂、熱硬化樹脂を用いる方法、
及び化学反応による架橋性の結合剤を添加する方法、更
に電子線架橋による硬化性結合剤を用いる方法、等の従
来技術の欠点を改良するため鋭意研究を重ねた結果本発
明に到達したものである。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、第１に、電磁変換特性の優れた磁気記
録媒体を提供することであり、第２に、力学的性質の優
れた磁性層を有する磁気記録媒体を提供することであり
、第６に、磁性塗液の貯蔵安定性が良好であり均質な性
能を有する磁気記録媒体を提供することであり、第４に
、耐摩耗性の優れた磁気記録媒体を提供することであり
、第５に、塗膜の硬化のための熱処理工程が不要な磁気
記録媒体を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記の目的は、支持体とその上に設けられた磁
性層から成り、該磁性層は結合剤として下記成分（１）
〜（３）のそれぞれから選ばれた１種以上の化合物を含
み電子線照射されていることを特徴とする磁気記録媒体
によって達成される。

（１）塩化ビニル系、酢酸ビニル系、または塩化ビニノ
・−酢酸ビニル系（以下塩酢ビ系と総称する）樹脂（夫
々−ＣＯ□Ｈ基をポリマー１ｇ当たり５×１０−５〜２
Ｘ１０−３当量含む）ある℃・はニトロセルロース樹脂 （２）　ウレタン樹脂又はウレタンアクリレートオリゴ
マー （３）インシアヌレート環を含み、しかもアクリロイル
基もしくはメタクリロイル基を２個以上分子中に含む化
合物。

即ち本発明の特徴とするところは（１）塩酢ビ系樹脂及
ヒ／又はニトロセルロース樹脂、　（２１ウレタン樹脂
及び／又はウレタンアクリレートオリゴマー及び（３）
インシアヌレート環を含みしかもアクリロイル基または
メタクリロイル基を分子中に２個以上含有する化合物を
結合剤として、電子線照射すると、これらの樹脂の相乗
効果によって、電磁変換４ｆ性が大巾に改善されると共
に、走行性、耐久性の極めて優れた磁気記録媒体が得ら
れた。

ＣＯ２基含有塩ビ系樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ヒ
ニルーマレン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ア
クリル酸共重合体、塩化ビニル−ゾロピオン酸ビニルー
マレイン酸共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル
−ブテン酸共１（合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル−
マレイン酸共重合体などの共重合体があり、Ｃ０２Ｈ基
の数は共重合体１ｇ当り５×１０′〜２Ｘ１０−’当量
が好ましく、特に６ＸＩＧ”ｌＸ１Ｏ＝当量が好ましい
。この範囲を外れると電磁変換特性が大巾に低下する。

ニトロセルロースとしては二硝酸セルロースが好ましい
。

ウレタン樹脂としては、ポリエーテル型、ポリエステル
型いずれのウレタン樹脂を用（・でもよい。

数平均分子量の好ましい範囲は５，０００〜１００，０
００であり、特に好ましくはｉｏ、０００〜５０，００
０である。この範囲を外れると磁性体の分散性が悪化す
るのである。

ウレタンアクリレートオリゴマーとしては末端および／
又は側鎖にイソシアネート基を持つウレタンプレポリマ
ーに（メタ）アクリロイル基な持つ化合物を反応させて
得られる数平均分子量５００〜１００，０００、好まし
くは１０００〜６０．ｏｏｏのものを使用することがで
きる。

分子量が５００未満の場合、得られた磁気記録媒体の磁
性層が硬くなりすぎ、折り曲げた時に割れが入ったり、
また電子線照射後ウレタンアクリレートオリゴマーの硬
化収縮により磁気記録媒体がカールするという問題が発
生しやすい。一方分子葉が１００，０００を越えるとウ
レタンアクリレートオリコマ−の溶剤への溶解性が不良
となりやすく、取扱いに不便となるのみでなく、磁性体
の分散性が悪化する。

末端および／又は側鎖にインシアネート基を持つウレタ
ンプレポリマーとしてはポリエーテル型、ポリエステル
型のいづれを用いても良い。（メタンアクリロイル基を
持つ化合物としては２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート
の他、（メタ）アクリル酸等も利用できる。

イソシアヌレート環を含みしかも（メタ）クリロイル基
を分子中に２個以上含む化合物としては以下に示すポリ
オールのジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリ
レートを挙げることができる。

トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリ
ス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートにε−カプ
ロラクトンを付加させた。＋９　リオール。この場合、
トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート１モル
に対するε−カプロラクトンの平均付加モル数は１モル
以上でも良く１モル未満でも良い。

本発明では前記ｆｔ）　、　＋２）及び（３）で示され
る化合物をそれぞれ一種以上混合して使用する。また所
屋ならば上記本発明の結合剤組成物に、炭素−炭素不飽
和結合を分子中に１個有し電子線による重合が可能な化
合物を加えてもよい。

前記（１）で示される化合物と前記（２）で示される化
合物との組成比の好ましい範囲は２０〜９０Ｍｋ部／８
０〜１０重量部、特に好ましくは４０〜８０部／６０〜
２０部である。（１）で示される化合物がこの比率以下
であったり（２）で示される化合物がこの比率以下であ
ると耐久性が得られない。また、前記（３）で示される
化合物の添加量は前記（１）及び（２）で示される化合
物の総和に対して２０〜１５０重景部が好ましく、特に
６０〜１００重量部が好ましい。この比率よりも多いと
重合に必要な電子線量が大きくなって好ましくないし、
少ない場合には架橋が不充分で充分な耐久性が得られな
い。

本発明に用いられる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
微粉末、Ｃｏ　ドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二
酸化クロム微粉末、強磁性合金粉末バリウムフェライト
などが使用できる。強磁性酸化鉄、二酸化クロムの針状
比は、２／１〜２０／１程度、好ましくは５／１以上平
均長は０．２〜２．０μｒＩＬ程度の範囲が有効である
。強磁性合金粉末は金属分が７５　ｗｔ　４以上であり
、金属分の８０ｗｔ％以上が強磁性金属（即ち、Ｆｅ、
　Ｃｏ、　Ｎｉ、Ｆｅ−Ｇｏ、Ｆｅ−Ｎｉ。

Ｇｏ−Ｎｉ、　Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ　）で長径が約ｉ
、　ｏ　ｐｍ以下の粒子である。強磁性体の分散、磁性
塗液の塗布に用いる有機溶剤としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル
等のエステル系；エーテル　／　リコールジメチルエー
テル、クリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等の
グリコールエーテル系；ベンゼン、トルエン、キンレン
等の芳香族炭化水素；メチレンクロライド８．エチレン
クロライド９．四塩化炭素、クロロホルム、エチレンク
ロルヒドリン。

ジクロルはンゼン等の塩素化炭化水素等のものが選択し
て使用できる。

また、本発明の磁性塗液には、潤滑剤、研摩剤。

分散剤、帯電防止剤、防錆剤などの添加剤を加えてもよ
い。特に潤滑剤は、飽和及び不飽和の高級脂肪酸、脂肪
酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコール、シリ
コーンオイル、鉱油４食物油。

フッソ系化合物などがあり、これらは塗布液調製時に添
加してもよく、また乾燥後あるいは平滑化処理後あるい
は電子線硬化後に有機溶剤に溶解しであるいはそのまま
磁性層表面に塗布あるいは、噴赫してもよい。

磁性塗液を塗布する支持体の素材としては、ポリエチレ
ンテレ７タレー）、Ｘジエチレン−２，６−ナフタレー
ト等のポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフイ／類、　セｙローストリアセテート等
のセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリイミド９
．ポリアミドイミド等プラスチックの他に用途に応じて
アルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁
性合金などの非磁性金属類、アルミニウム等の金属を蒸
着したプラスティック類；紙、ポリオレフィン類を塗布
またはラミネートした紙などの紙類も使用できる。

又、非磁性支持体の形態はフィルム、テープ。

シート、ディスク、カード、ドラム等いずれでも良く、
形態に応じて種々の材料が必要に応じて選択される。

又、本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラッ
タ−の防止、磁気記録体の強度向上、バック面のマット
化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（ノック面
）にいわゆるバックコートがなされていてもよい。

電子線加速器としてはスキャニング方式、ダブルスキャ
ニング方式あるいはカーテンビーム方式ブロードビーム
カーテン方式などが採用できる。

電子線特性としては、加速電圧が１００〜１０００ｋＶ
、好ましくは１５０〜３００　ｋＶであり、吸収線量と
して１．０〜２０メガランド、好ましくは２〜１０メガ
２ツト９である。加速電圧が１００ｋＶ以下の場合は、
エネルギーの透過量が不足し１０００ｋｖを超えると重
合に使われるエネルギー効率が低下し経済的でない。吸
収線量として、１．０メガラッド以下では硬化反応が不
充分で磁性層強度が得られず、２０メガランド以上にな
ると、硬化に使用されるエネルギー効率が低下したり、
被照射体が発熱し、特にプラスティック支持体が変形す
るので好ましくない。

以下に本発明を実施例および比較例により更に具体的に
説明する。以下の実施例および比較例において「部」は
すべて「重量部」を示す。

実施例　１ 実施例１〜４、比較例１〜６のサンプルはビデオテープ
レコーダーで１００回くり返し走行した矢１ ときの動摩擦系数　、スチル耐久時間黄２及び角型比（
残留磁束密度／最大磁束密度）を測定し、結果を表２に
示した。

第２表の結果から本発明がいかに電磁変換特性良好でし
かも耐久性良好かがわかる。

動摩擦係数およびスチル耐久時間の測定は下記の方法に
より行なった。

−Ｘ　１　：　ｖＨＳビデオテープレコーダー〔松下電
器産業株式会社製、マクロ−）”８８（ＮＶ−８２００
型）〕を用いて、回転シリンダーの送り出し側のチーブ
チ／ジョンをＴ１、　巻き取り側のテープテンションを
Ｔ２としたとき、次式により摩擦係数−）を定義し、こ
のμにより走行テンションの評価を行なった。

Ｔ２／Ｔ□＝ｅｘｐ（μπ） （測定は４０℃、６５％ＲＨ） 表１に示したのは１００回走行をくり返したときの値で
ある。

一％−ｚ：ＶＨＳビデオテープレコーダー（松下電器産
業株式会社製、ＮＶ８２００型）を用いてビデオテープ
（各サンプル）に一定のビデオ信号を記録し、再生した
静止画像が鮮明さを失なうまでの時間を示す（上記の実
験は４０℃、８０％ＲＩ（下にて行なった）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体とその上に設けられた磁性層から成り、該磁性層
   は結合剤として下記成分（１）〜（３）のそれぞれから
   選ばれた１種以上の化合物を含み電子線照射されている
   ことを特徴とする磁気記録媒体。 （１）塩化ビニル系、酢酸ビニル系または塩化ビニル−
   酢酸ビニル系樹脂（夫々−Ｃｏ２Ｈ基を４　リフ−１ｇ
   当たり５×１０〜２×１０　当量含む）あるいはニトロ
   セルロース樹脂 （２）　ウレタン樹脂又はウレタンアクリレートオリビ
   マー （３）インシアヌレート環を含み、しかもアクリロイル
   基もしくはメタクリロイル基を２個以上分子中に含む化
   合物。