JPS6094145A - 炭素及び硫黄化合物の段階的な燃焼除去による連続的触媒再生方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、段階的な、制御した燃焼除去により析出炭
素及び硫黄化合物を除去する使用ずみ触媒の有効な再生
方法、特に使用ずみ炭素被覆触媒を、温度準位を高め、
かつ酸素濃度を増加させである熱ガス流と、多数の帯域
内で順次接触させて、炭素及び硫黄化合物２有効に燃焼
除去する連続方法に関する。 水素化転化方法における炭素析出により失活した触媒は
、固定床、又は流動床装置内で制御した・酸化雰囲気中
、１−その場で」炭素を燃焼除去するこ七により再生し
つる。例えば、ギレスビーらＩ　Ｇ１１ｌｅｓｐｉｅ　
、　ｅｔ　ａｔｌの米国特許第４ＱＯ７１３１号明細書
Ｇこおいて、反兄、装置中での水嚢化処理操作からの触
媒を、該反応装置中、その場で０．１−４−０容量％の
醗紮を含有する熱い不活性ガスを触媒を通して流子こと
により、再生する方法が示さオ］る。しかし、このよう
な、その場での触媒再生には、再生実施所要時間の間、
そｔｌには長時間を斐する川ｎ）コ性がある、反応工程
の操業停止が必要である。また、触媒床中での熱ガス流
の若干σ〕チャンネリンクか通常起こり、達成、される
触媒再生度に望ましくない変動を生じる。したがって、
工程の操業停止を必要としない、一層有効な外部触媒再
生フＩ法かめられた。しかし、利用できる、外部式１１
（業的触媒再生方法

【こ５いては、ガス温度及び酸化／
）囲気の良好な制御を維持しうる装置か用いられてぃな
かった。したかっ゛Ｃ１外部式糸からの触媒再生の品質
は完全に満足なものではなかった。これらσ）方法によ
り再生された触媒・では、細孔容積及び表面積の中程度
の回復か得られるにすぎず、触媒毒である硫酸塩硫黄Ｂ
高含量で含む。また、現存する触媒再生方法は、炭素燃
焼除去の為に巨大な装置を用いるので高価である。 【発明の要約〕 この発明は、触媒粒子上に炭素質物質及び硫黄化合物が
析出した為、失活した使用ずみ触媒を、［別の場所でＪ
　［ｅｘ−ｓｉｔｕ　ｌ　、制御温度下、カッ酸嚢希Ｍ
濃度を有する制御ガス雰囲気下に、薄い触媒床の形で多
帯域処理容器中、炭素及び硫黄の段階的燃焼除去を行う
ことにより連続的に再生する方法′？ｉ：提供する。使
用ずみ触媒は、Ｈ−コール［Ｈ−Ｃｏａｌ　ｌ法及Ｈ−
オイル法のような石炭又は石油供給原料の水素化方法か
ら、又は重質石油留分の流動接触分解方法から取り出し
たものでよい。使用ずみ触媒は、ガス予熱装置と組合せ
て触媒の連続再生方法を行う多帯域触媒熱処理容器に入
わらねる。各触媒再生帯域を、約４５４“Ｃ（８５０°
Ｆ）を超えない所望の温度に、またガス流量と約６容量
％の酸素を超えない酸素濃度に独・立に維持して、使用
ずみ触媒上の炭素及び硫黄析出物を触媒に損傷を与える
ことなく有効、かつ効率的に燃燐、除去するように配設
する。この多帯域加熱装置は、予熱段階のガスＴｉ：最
後の再生帯域で必要な最高温良に加熱し、その際前にあ
る、これより低湿度の触媒再生帯域における所望の温度
を与えるσ）には、心腔なカスの部分だけ加熱器をバイ
パスきせることにより目的を達成する。第１帯域内に供
給さｔするガスは不活性であり、すなわちＮＩ素を含有
しない。続く各帯域のガスの所望酸素ａ度は各帯域への
ガスｂ１ｒにじゅうぶんな補給空気を添加することによ
り行う。 各再生帯域から出る熱ガスの大部分２加熱器に再循環さ
せ、残りを炭素、電界及び硫黄の酸化物を除去するガス
清浄化段ｌ＠を通し・次いでガスを大気中に放出する。 炭素燃焼除去段階に再循環される熱ガスの部分は、各帯
域の所望酸素１１こ依存し、】ｊｌｌ全全ガス流約８０
〜９５容量％の間であり、放出ガス体積はほとんど必要
な補給空気の体積に等しい。 得られる熱再生触媒を、４１６〜４５４°Ｃ（７８０〜
８５０°Ｆ）の触媒再生容器の最終帯域から回収し、好
ましくは各触媒再生帯域に供給する熱ガス流中の酸素含
量を与えるσ）に用し）らね、る補給空気と熱交換させ
て冷却する。 この発明の方法は、多数の回転トレーを有する立て形容
器装置、又は触Ｗ：をねじコンベヤ又はベルトコンベヤ
機構により相継ぐ帯域を紅で移動させる横形容器装置の
ような種々の多帯域再生容器装槓中で行いつる。しかし
、方法は、立て膨長帯域処理容器であって、上端部に第
１帯域を有し、触媒２薄い床にして相継ぐ帯域を経て運
び、触媒の再生の為に触媒を熱ガスと接触させ、かつこ
れにより加熱するようにする多数の回転トレーを各帯域
に有する該立て膨長帯域処理容器中で行うことが好まし
い。 −Ｊｖｉ詳細に述べれば、この発明は、炭素及び硫黄析
出物を含有する使用ずみ触媒の多数の帯域中での段階的
燃焼除去による連続再生方法を提供し、この方法におい
て、炭素及び硫黄析出物を含有す・る使用ずみ粒子触媒
を多帯域再生容器の第１帯域に入れ、触媒を１〜２時間
の滞留時間の＋ａｌ不活性ガスと接触ぎせることにより
該帯域内の触媒を１４９〜２６０”ＣＦ３００〜５００
″Ｆ）の温度に維持して低沸点液体成分を触媒から蒸発
させること；油を除いた触媒分前記第１帯域から第２帯
域に送り、薄い床をなす触媒を４〜６時１１１の滞留時
間の量子活性ガス中に０．５〜１．０容量％の酸素を含
有するガス流と接触させることにより該第２帯域内の触
媒を４１６〜４２７°Ｃ（７８０〜８００”Ｆ　ｌの温
度に維持して炭素及び硫黄析出物を触媒から部分的に燃
焼除去すること；部分的再生触媒を前記第２帯域から第
３帯域に送り、薄い床をなす触媒を４・〜（５時１１１
の滞留時１８１のｔｕｔ不活性カス中に１〜２容ｈｔ％
の酸素を含有するガス流と接触させることにより該第３
帯域内の触媒を４２７〜４５４”Ｃ（８００〜８５０”
Ｆ）の温度に維持して炭素及び硫黄析出物を触媒から更
に燃焼除去すること；史に再生した触媒を前記第３帯域
から第４帯域に送Ｉ）、史に触媒を６〜１０時間の滞留
時間・の量子活性ガス中に２〜６容量％の酸素を含有す
るガス流と接触させることにより該第４帯域内の触媒を
４２７〜４５４°Ｃ（８００〜８５０’Ｆｌの温度に維
持して炭素及び硫黄析出物の触媒からの燃焼除去を完了
すること；及び再生触媒を前記第４帯域から再利用の為
に回収することを特徴とする。熱ガスを、第２、第３及
び第４帯域から引き出し、大部分を再加熱して帯域に再
循環させ、残りのガスを清浄して炭素、窒素及び硫黄の
酸化物を除去し、その後清浄化ガスを大気中に放出する
Ｏこの発明の利点は、使用ずみ触媒を、最初Ｇこ炭化水
素液体の触媒からの蒸発を用い、次し１で炭素及び硫黄
析出物を、逐次増加する温度及び酸系濃度下に操作され
る多帯域内の薄い床で段階的に燃焼除去することＧこよ
り、完全、かつ有効Ｇこ再生することである。また、再
生ガスの酸系濃度を約６容量％酸素にすぎない濃度に制
限して、使用ずみ触媒上の硫黄の望ましくない硫酸塩形
への酸化を防止するようにする。 （発明の説明） 第１図について説明する。炭素質物質及び硫黄化合物の
析出物を含有する使用ずみ触媒か、水嚢化方法からイ尋
られた「そのまま」の状態か、酸処理のような一部処理
を行った形態のいずねかで、ベルトコンベヤーのような
適当な運搬機＠により、多数の帯域を備える立て形処理
容器１２に１０で供給される。熱処理容器１２において
は、各帯域は、便数のゆっくり回転するトレーを備え、
再生しようとする使用１ずみ触媒は、最初に最上部の回
転トレー上に置かｉｌ、約１．３〜５．１　Ｃｍ　（０
，５〜２インチ）の均−淳さ′？ｉ：有する薄い層にな
らさ′Ｊする。 所望の温度及び酸素濃度に制御した熱ガスを、各帯域に
組合せて放射外方に指向させたターボ送ノ虱機又はノズ
ルにより、触媒床の上及び中を通して流す。処理容器帯
域においては、各トレー上の触媒粒子を、熱ガスとの接
触により所望温度に加熱し、加熱触媒をゆっくりと次の
下のトレーへと移動させて、そこで触媒を更に再生する
のに必要な滞留時間を得るまで再生工程段階を継続する
。 触媒温度は、逐次各帯域において増加させ、触媒の損傷
を避けられる最高温度約４５４’Ｃ（８５０°Ｆ　ｌに
至らせる。また、各帯域内の酸素濃度も、逐次約６容量
％の０２最大量にすぎないところまで増加させ、使用ず
み触媒に含有される硫黄化合物の酸化により望ましくな
い硫酸塩の形、これは再生触媒の使用中に所望の硫化物
の形に再転化することかできない、を生じないようにす
る。 第１図に示すように、触媒再生方法は、多帯域熱処理容
器１２中で行い、これは４個の独立の区画又は帯域に分
けることが好ましい。最上部の帯域１４は、使用ずみ触
媒上に保持される、任意の低沸点炭化水嚢液体成分を蒸
発させて除くのに用い、少なくとも約１４９°Ｃ（８０
０’Ｆ＋で通常約２６０°Ｃ（５００″Ｆ）を超えない
中程度の触媒温度を用いる０窒素又は酸素な含有しない
煙道ガスのような熱不活性ガス流を、それぞれ約１．３
〜５．１　ｃｍ　Ｉ　Ｏ，５〜２インチ）厚さの使用ず
み触媒の薄い床の上及び中を通して、触媒を加熱し、炭
化水素液体を蒸発させて除く。この第１蒸発帯域内の触
媒の滞留時間は通常約１〜２時間である。 次いで、り１シ域】４からの油を除いた触媒を、ロータ
リーフィーダー弁１４ａを経て次σ〕下の第２帯域２０
に送り、油を除いた触媒上の炭素及び硫黄析出物の最初
の制御した酸化を、４・１６〜４５４”ＣＩ　７８０〜
８ＦＩＯ”Ｆｌの触媒床温度で、蟹禦又は煙道ガス中に
０．５〜１゜０芥景％の醒票を含有するガス流を触媒の
上と中を通してろう。こび）帯域Ｇこおける側媒の＋′
（ｉ）留ＩＪ’、’−？　Ｉ８１は約４〜８時間である
。 フィーダー弁ｌ　４ｔａけ、第２帯域内の酸寞含有ガス
が第１・計域に入らないように働らくか、そねけ、第１
帯域内σ】触妓か油を含有するので、該帯域内に酸素か
存在ずれは、油は望ましくない発火と急速な燃焼を起こ
すであろうからである。 吹σ）下の第３帯助、８０は、第２帯域から回収した触
媒の制御した師・化を、４２７〜４５４”Ｃ（８００〜
８５０°Ｆ）の触媒床温度で、窒素又は煙道ガス中に１
〜２容ｂ１％の酸素を含有する酸化ガス流を触媒の上と
中を通すことにより更に行う為である。この帯域内の触
媒滞留時間は約４〜６・時間である。 触媒再生容器１２の最後の、最下部帯域４０は、触媒上
の炭素及び硫黄の最終の、制御した酸化を、４２７〜４
５４　”ＣＦ　８００〜８５０６Ｆ＋の触媒床温度で、
窒素又は煙道ガス中に２〜６容量％の酸＃を含有するガ
ス流を触媒の上と中２通して行う為である。この最後の
帯域での触媒滞留時間は約６〜１０時間であり、炭素及
び硫黄化合物の燃焼除去並びに使用触媒の再生はこの帯
域で完了する。 得らねた再生触媒は、通常約０．５重量％未漢の炭＃ど
約（）。５）１（ｍ％未満の硫黄を含有する。 更に、第１図に示すように、所望の触媒温度は、熱処理
容器１２の各帯域において熱ガス流を各帯域から加熱器
１３を経てその帯域に戻して循環させることにより維持
される。第１帯域１４の場合は、ガス流１５を送風機１
７により引き出して再循環させ、加熱器通路１６におい
て約２６０　’Ｃ（５００″Ｆ）まで加熱し、供給流１
９でのガス温度は制御弁１８ａを備えるバイパス導管１
８を用いて制御する。第２帯域２０の場合は、ガス流２
１牙送風機２２によりグ１き出して再循環させ、加熱器
１３の通＃５２４において加熱し、併給流２５の濡／！
ｔは制御弁２６ａを備えるバイ／マス導管２６によりＩ
Ｗ御する。帯域２ｏ内の酸素濃度は、必要な場合、補給
空気を流ね２８から加えることニヨリ、０．５〜１．０
容Ｊげ％に制御する。 容器１２の次の下の第３帯域３ｏの場合は、ガス流３１
を送風機３２により引き出して再循環させ、加熱器１３
０通路３４において加熱し、帯域８０への供給力ｉｉ；
８５の流用は弁８６ａを備えるバイパス３６＆こより制
御する。帯域３ｏ内の酸緊濃度は、必要な場合、補給空
気を３８で加えることにより、１〜２容量％に維持する
。 触媒処理容器１２の最高温度帯域４ｏの場合は、ガス流
４１　Ｆ送風機４２により引き出して再循環させ、加熱
器１３の通路＋４において加熱し、帯域４０へのｆｉ給
波流４５所望温度にする。帯域４０内の酸＃濃度は、じ
ゅうぶんな補給空気を導管４８で加えることにより、２
〜６容量％に維持する。ガス流４５の所望温度は、検出
手段４７を・ｎｌいて維持する、すなわち、該検出手段
の配役により弁４７ａを作動させ、それにより加熱器１
８ル１バーナー４９への燃料供給を制御する。 再生触媒は、次に帯域４０から回転弁４０ａを紅で取り
出し、ベルト又はねじ機構（図示せず）σ】ようなもの
で適当に冷却室５０に運び、ここで、熱触媒を補給空気
流５２により冷却する。熱再生触媒の、補給空気流との
熱交換によるこσ）ような冷却は、触媒再生系の総合熱
効率を改良する。次いで、５４の冷却触媒は、ふるい分
は段階（図示せず）によりふるい分けて望ましくない細
粒を除き、残りσ）再生触媒は接触工程に再使用する前
に、必要ならば、貯蔵する。 各触媒再生区画又は′＠域から出る熱ガスの大部分を、
補給空気流と混合し、加熱器１８で加熱した後、再生容
器の各区画又は帯域に再循環させて再使用し、残りのガ
スを排出する。５５．５６及び５７の排出ガス流を、合
わせてガス清浄化段階５８において処理して、炭素、窒
素及び硫黄の酸化物２５８ａで除き、清浄なガスを５９
で大気中、に放出する〇 処理容器１２の各帯域で加熱及び再生される使用ずみ触
媒（″１２一層詳細に第２図に示すように、多数の、回
転するＬ；゛４形状）　しｆｉ　Ｏａ　、　６０　ｂ　
’ｆ！どの上Ｇこｊｌｌｌけ′Ｉ］る。各帯域は２〜６
個σ）トレーを備え、各１川／−は、その内柱で、容器
１２内のフランジ（＋２ａで支持される円筒６２により
、回転可能しこ支持される。熱ガスは、各帯域に上記の
ようにしてず１１給され、ロータリーファン６４ａ。 ６４ｂなど、こわらはトレー内の中央開口の中心に配役
し７である、σ）ような適当な手段により、各トレーを
横９１って放射外方に循環される。各ファン６４１のｊ
（、・□さけ、通常２〜３個の隘ｆｙｉ　）レーを椿切
って放痢夕１方にガスがＣを供給するのにじゅうぶんな
４ｉ、さである。カスは、支持層°（５２の円周上に間
隔を１５いたＩＪトＩ　Ｄ　（＋　８を経て放射外方に
流れる。 各トレーをイ黄切り放射方向に流れるカスの速度は、ガ
ス流か各トレーの外周にじゅうぶん達するようでなけｔ
］はならないか、触媒粒子？少しでもトレーから吹き飛
はしたり、運び失ったりする稈大き・丁きてはならない
。適当なガス速度は約ｏ、ｏ　６〜０．８１　ｍ／ｓ　
Ｉ　０．２０−１．０　ｆｔ／Ｓ　ｌである。 隣のトレー間の間隔は通常７．６〜１５．２　ｃｍ　（
３〜６インチ）である。各トレーの回転速度は、通常各
帯域内の触媒の所望滞留時…１に依存し、通常１−４　
ｒ、ｐ、１１であり、したかってトレー１回転あたり１
５〜６０分の軽過時間が必要である。 トレー６ｏａ、６ｏｂなどの回転は、再生装置容器１２
の下に設けた電動のビニオンと大歯止の組のような、適
当な駆動機構６５により行う。また、ファン６４の駆動
は、同じく再生装置容器１２の下に設けた電動のビニオ
ンと大歯止のような、適当な駆動機構６７に連結した、
延長中央駆動軸６６Ｇこより行う。 容器１２の各帯域を隣の帯域から隔てるのには、第１帯
ＦＩＡＩ＋と第２帯域２ｏのｍｌのトレーの開にじゃま
板６８を設け、容器壁がら内方にトレー支持円筒６２近
くまで延在させる。触媒は、各帯域から下の次の帯域に
被動回転弁１４ａを経て送るのが好ましく、この弁は帯
域間のガスの逆流を防止し、そＪｌ、　Ｇこより各帯域
の酸素濃度を所望の準位に制御する。熱ガス流は、通常
各帯域にその上端部付近で入り導管１１１　、２５　、
８５及び４５を経て各ファン人１」に流ｆ］る。ガスは
、各帯域からその上端稀伺近て、導層□１５，２１．８
１及び４１を経てす１きυｊぎわ、こねにより、各帯域
内で熱ガスと触媒の実′Ｕ的な回流を与える。導管１９
で入るガスは不活性である、すなわち、酸素を含まない
ので、じゃま板６８に対して適当な密封６８ａを設け、
第２帯域内の酸系含有゛ガスか第１帯域１４に入らない
ようにする。同様なじゃま板６９及び密封６Ｑａをトを
烙する帯域、２０及び３０並ひに帯域３０及び４．０の
１￥ｉ１に設ける。 操作の際は、使用ずみ触媒を、最初開ロアｏを紅て、処
理容器１２の最も上の回転トレーＯｏａ上に加える。各
トレー上の触媒は、固定棒７２により所望のｊθ−な晶
さ］、、８−５．１　Ｃｍ　（０，５−２インチ）にな
らされる。各トレー上でほぼ一回転した後、ｌ’！１１
媒は次の下のトレー上に落とされ、そこで加熱及び再生
段階が繰り返される。隣の帯域を隔てるじゃま板には、
それぞれ適当な開口と回転密封弁を設け、これらを経て
触媒は欧の下の帯域の一番上のトレー上に落ちる。加熱
器１３のバーナー４９は、帯域４０に供給されるガス流
４５の温度を所望の準位に維持する為に作動される。熱
い再生触媒は、最も下のトレー６０Ｘから、回転弁７３
を経て回収されるが、炭化水素供給原料の水禦化のよう
な接触工程におけるその再使用前に、上述のように触媒
冷却段階に移すことが好ましい。 触媒再生温度（ま通常３１６〜４５４°Ｃ（Ｂｏ。 〜８５０°Ｆ）であるので、容器１２の壁は、容器から
の熱損失を最小にするように、７４で断熱される。壁７
４＆こけ、着脱可能な断熱パネル７５を設け、必要な場
合、検査及び整備の為に回転トレーｌこ近付くことかで
きるようＳこする。また、電気ヒーター又は蒸気フィル
のような補助加熱手段を、再生装置容器１２の各帯域の
容器内壁に隣接させて設け、各帯域内のガス温度を所望
範囲内に維持する助けとしうる。 第１図の例に関連した他の装置においては、各、回転ト
レー６０ａ、６０ｂなどの上で触媒と接触する熱ガスを
、一般に第３図で示すようなノズルを経て供給すること
かできる。各帯域への熱ガスは、中央導’！’７６に供
給され、そこから１個又はそわより多い、周方向に間隔
を１ｈいた開ロア７２経、次に各トレーの内側環状表面
に＠接又は向かイ合”’）　Ｔ　設ケた、放射方向に向
けたノズル７８を経て送られる。各ノズル７８は、ガス
をトレーの外縁部まで至らせるのにじゅうぶんであるか
、トレーから触媒粒子を少しでも同伴し、取り去る程大
きすぎない速度で、ガス流を放射外方に、各トレーを横
切って指向させるように調整される。適当なカス速度は
約０．０６〜０．１１　ｍ／Ｓ　（０，２０〜１．ｏ　
ｆｔ　／　ｓ　＋である。多数のノズルを備える独立の
導Ｔ（・を、各帯域への熱ガス供給の為に設け、ｌｉ！
？接する４ｒＩ域１１）１には、適当′ｆｔ密封を前記
のようｔこして設け、そＪ′Ｉらの中の所望の酸斯濃度
を制御し・かつ維持するようにする。 また、この発明の触媒再生方法は、第２図及び第３図で
述べた立て膨長帯域処理容器と異なる他の形の多帯域再
生装置でも行うことができる。第４図に示すこの発明の
他の例においては、８０の使用ずみ触媒を、８１で導入
された熱不活性ガスと第１帯域１４内で接触させるので
あり、該帯域は流動床８８を備える立て形容器８２から
なり、この流動床を通って熱ガスを上に送って加熱し、
触媒から炭化水素液体を蒸発させる。得られた油を除い
た触媒は、回転弁８４を経て帯域２０゜３（）及び４０
を何える横ノぼ多帯域断熱容器８５へと下方に進む。所
望の温度及び酸素濃度２有する独立ガス流８６．８７及
び８８を、容器８５の各帯域に供給し、第１図及び第２
図で述べたのと同様Ｇこして引き出す。触媒は、横形熱
処理容器８５の多帯域を経て、電動機のような回転駆動
機構９１により駆動されるねじコンベヤ９０を用いて連
はれる。第２及び第３帯域？隔てるのには、じゃま板９
２を設け、触媒はじゃま板の下に配設した開口９２ａを
通って送られる。同様に、第３及び第４帯域のＩＭＪに
は、じゃま板９３及び開口９８ａを設ける。 触媒粒子は、続く各帯域中でかきまぜられ、熱ガスとじ
ゅうぶん接触させら才］、触媒上の炭素及び硫黄析出物
の有効な燃焼除去の為、一般に触媒と向流に流ねる熱ガ
スにより所望温度に加熱される。かくし゛Ｃ１各帯域内
の触媒は、所望温度、酸菟濃度、及び炭素及び硫黄析出
物をほとんど除去するのにじゅうぶんな滞留時ｆｉｌに
維持される。次いで、再生触媒を、最終帯域から回転弁
９４を紅て回収し、熱回収段階（図示せず）に送り、こ
こで第１図の例で示したのと同様（・こして、補給空気
で冷却する。 この発明の他の１９１１において、一般的に第５図に示
すように、Ｄ　５で供給された使用ずみ触媒は、流動床
９６を０１１１える第１帯域１４中で接触されるのであ
り、ＩＩ７で尊大された熱不活性ガスは該流動床を通っ
て上方へ進み、第４図の例のように、炭化水糞液体を加
熱し触媒から蒸発させる。次いで、油を除いた触媒を、
回転弁９８を経て横形断熱処理容器１０（）に送り、移
動ベル）１０２に載せて帯域２０及び３０を経て横形処
理容器内を運ぶ。なお、該帯域は仕切り１０．９により
隔てられる。ベルト１０２上の触媒深さはわずか約１．
３〜５．１　ｃｍ　（０，５〜２．０インチ）に糾、持
する。独立の加熱ガス流１０４，１０５及び１０６を、
第４図の装置ｑと同様に、多帯域に供給しまた引き出す
。 ベルト１０２は、逐次増加する温度及び酸素濃度で触媒
上の炭素及び硫黄析出物を段階的に燃焼除去する為に、
移動する触媒粒子と熱ガスを各帯域内で接触させるよう
に振動させることか好ましい。 各帯域内の触媒滞留時間は、帯域の長さを変えることに
より、また各帯域内はベルト速度を制御することＧこよ
り、所望の時間に維持する。 帯域３０から、加熱され、−ｇ再生された触媒を弁］０
８を経て帯域４０に送る。帯域４０は、移動ベル）１１
２を備える横形容器１１．０からなり、熱ガスｆ１０６
により更に加熱し、炭素及び硫黄を触媒から燃焼除去す
るものである。次いで、再生触媒を最終帯域４０から回
転弁１１４を経て回収し、触媒の再使用前に冷却段階〔
図示せず〕に送る。 更に、この発明を以下の例によって説明するが、これは
この発明の範囲を制限するものではない。 見 中東原油を処理するＨ−オイル法から取り出した、アル
ミナ上に担持したコバルト−モリブデンよりなる使用ず
み触媒を、この発明の炭素及び硫黄燃焼除去方法にかけ
た。その場合、シミュレーションした、立て形ターボ熱
処理容器中、４２７〜４３８’Ｃ（８００〜８２０６Ｆ
　ｌの温度で、窒素ガス中に４〜８容ん％の酸１を含む
ガス流に接触させながら行った。表］に使用ずみ触媒と
再生触媒の比較結果を示す。 表　１ 組　成　アルミナ相持コバルト・モリブデュ細孔容積、
ｃｃ／９　０．２５ 表面積、ｍ７９　５８ 炭素析出物、車ｆｉｔ％　１７ ・金属析出物、重量％　１２．９ 硫黄、重量％　１３．９ 摩損、％　３゜６ 破砕強さ、Ｑ／ｍｓ（／ｂｓ、Ａｉｌ　Ｏ，９Ｎ２．０
１再生触媒 炭素析出物、重量％　０．１９ 硫黄、重量％　０．４ 細孔容積、ＴＱＣ７９０，６ 表面積、ｍ　／９　１８２ 油浸透、直径％　５０ 破砕強さ、ｋｇ／ａＭ（ｌｂＳ７ｈｍ１　０．８０（１
，７７１摩損、重量％　６．０ これらの結果は、石油水素化操作から取り出した使用ず
み触媒の再生が、炭素及び硫黄析出物の段階的燃焼除去
により、炭素及び硫黄の高度の除去並びに触媒細孔容積
及び表面積の高度の回復企もって、しかも粒子の物理的
又は破砕強さを何ら有意に失うことなく、首尾よく行な
われたことを示す。実際の立て形ターボ熱処理容器中で
の使用ずみ触媒の１１生において番ま、温度及び酸素濃
度の一層良好な１ｌｉｌｔ御を各帯域で維持しつるので
、再生触媒において−１・＞４大きな細孔容積と表面積
さえ得ることができると期待される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、立て形熱処理容器中に多数の制御温度帯域を
有する連続式段階的触媒再生方法及び糸を示す工程図・ 第２図は、トレー形状及び操作をやや詳細に示す立て形
ターボ処理装置の断面図、 第８図は、ガスを立て形熱処理容器に供給する別の装置
の１ｌｌ−分断…１図、 第４図は、触媒を再生容器帯域を経て横方向に運ぶねじ
コンベヤを用いる他の段階的触媒処理系の断面略図、 第５図は、触媒を再生容器帯域を経て横方向に移動させ
るコンベヤベルトを用いる他の段階的触媒処理系の断面
略図である。 １２・・・立て形処理容器　１３・・・加熱器１４・・
・第１蒸弛・計域 ・］４ａ・・・ロータリーフィーダー弁１５・・・ガス
流　１６・・・加熱器通路１．７・・・送風機　１８・
・・バイパス導管１８ａ・・・制御弁　１９・・・供給
流２０・・・第２帯域　２１・・・ガス流２２・・・送
風機　２４・・・加熱器通路２５・・・供給流　２６・
・・バイパス導管２６ａ・・制御弁　２８・・・補給空
気流３０・・・第３帯域　８１・・・ガス流３２・・・
送風機　８４・・・加熱器通路３５・・・供給流　３６
・・・バイパス導管８６ａ・・・制御弁　４０・・・第
４帯域４０ａ・・・回転弁　４１・・・ガス流４２・・
送風機　０・・・加熱器通路 ４５・・・供給流　４７・・・検出手段４７ａ・・・弁
　４９・・・バーナー ５０・・・冷却室　５２・・・補給空気流５４１・・・
再生触媒　５５．５６．５７・・・排出ガス流５８・・
・ガス清浄化段階　５８ａ・・・酸化物５９・・・清浄
ガス ６０ａ、　６ｏｂ−−−ｆｔｏｘ−・ｉ形状トレー６２
・・・支持円＠６２ａ・・・フランジ６８・・・開Ｄ　
６４ａ、　６４ｂ・・・ロータリーファン６５・・・駆
動機ｊ（＃６６・・・中央駆動軸６７・・・駆動機構　
６８・・・じゃま板６８ａ・・・密封　７０・・・開ロ ア２・・・固定棒　７３・・・回転弁 ７４・・・断熱都７５・・・断熱パネル７６・・・中央
導管　７７・・・開ロ ア８・・・ノズル　８０・・・使用ずみ触媒８２・・・
立て形容器　８３・・・流動床８４１・・・回転弁 ８５・・・横形多帯域断熱容器 ８６、８７．８８・・・独立カス流 ９０・・・ねじコンベヤ　９１・・司Ｕ１転駆動機構９
２、９３・・・じゃま板　ｇ２ａ、　ｏａａ・・・開口
＄）４・・・回転弁　９５・・・使用ずみ触媒９６・・
・流動床　９７・・・熱不活性ガス９８・・・回転弁 １００・・・横形断熱処理容器 １０２・・・移動ベルト１０８・・・仕切り１０４１、
１０５．１０６・・・独立ガス流１０８・・・弁　１１
０・・・横形容器１１２・・・移動ベルト１１４・・・
回転弁特許出願人　エイチアールアイ・インコーボレー
テツド第　２Ｍ　イ実用ず妊偵虫ず某 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　炭素及び硫黄析出物を含有する使用ずみ触媒の多重
   処理による段階的燃焼除去を用いる連続的当止方法にお
   いて、 （ａ）炭素及び硫黄析出物を含有する使用ずみ粒子触媒
   を多帯域再生容器の第１帯域に人ね、触媒を１〜２時間
   の滞留時間の間加熱不活性ガスと接触させることにより
   該帯域内の触媒を１４９〜２６０°ｃ＋ａｏｏ〜５００
   ’Ｆ　］の渇度に維持して低沸点液体成分を触媒から蒸
   発させること； （ｂｌ油′？ｉ：除いた触媒を前記第１帯域から第２帯
   域に送り、触媒を薄い床にして、不活性ガス中に０．５
   〜１．０容量％の酸素を含有する加熱ガス流と４〜６時
   ｍ」の滞留時間の間接触させることにより該第２帯域内
   の触媒を４１６〜４２７℃（７８０〜８００６Ｆｌの温
   度に維持して炭素及び硫黄析出物を触媒から部分的に燃
   焼除去すること； （０１部分的再生触媒を前記第２帯域から第８帯域に送
   り、薄い床をなす触媒を不活性ガス中に１〜２容量％の
   酸素を含有する加熱ガス流と４〜６時間の滞留時間の間
   接触させることにより該第８帯域内の触媒を４２７〜４
   ５４℃（８００〜８５０ａＦ）の温度に維持して炭素及
   び硫黄析出物を触媒からさらに燃焼除去すること； ｆｄ）更に再生した触媒を前記第８帯域から第４帯域に
   送り、触媒を不活性ガス中に２〜６容愈％の酸素を含有
   する加熱ガス流と６〜１０時間の滞留時間の間更に接触
   させることにより該第４帯域内の触媒を４２７〜４５４
   ℃（８００〜８５０’Ｆ　ｌの温度に維持して炭素及び
   硫黄析出物の触媒からの燃焼除去ご完了すること； 及び （ｅ）再生触媒をｉｉｉ記第４帯域から再利用の為に回
   収すること を特徴とする炭少及び硫黄化合物の段階的な燃焼除去に
   よる連続的触媒再生方法。 区　前記ガスを１３ｉＪ記第２、第３及び第４帯域から
   引き出し、大部分のガスを帯域内の所望の酸素濃度を維
   持するのにじゅうぶんな酸素とともに帯域に書循ｍｔせ
   る特Ｉｌｉ！Ｆ請求の範囲第１項記載の方法。 ＆　前記ガスを前記第２、第８及び第４帯域から引き出
   し、小熱分を清浄化して炭素及び硫黄の酸化物を除き、
   清浄化したガスを大気中に放出する和ｆｆ１ｐ　請求の
   範囲第１項記載の方法。 屯　各酸素含有ガス流を多数の薄い触媒床を横切りかつ
   その中を通して放射外方に送り、触媒をノ（ｌ−に加熱
   し再生する特許請求の範囲第１泪記ＩＩυの方法。 五　各酸素含有ガス流を別々に加熱器を通して送り、前
   記各帯域へのガスを各帯域の所望の温度に加熱する特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ａ　最後の帯域から回収した再生触媒をふるい分けて望
   ましくない微細な粒子？除き次いで残りの触媒を貯蔵に
   送る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、　各再循環熱ガス流中の酸素含量を各ガス流に補給
   空気を加えることにより制御する特許請求の範囲第２項
   記載の方法。 ８　最後の再生帯域から回収した再生触媒を前記補給空
   気で冷却し次いで貯蔵に送る特許請求の範囲第７項記載
   の方法。 ９　たて形処理容器内に多数の帯域を設け、各帯域が回
   転する、多数の触媒トレーを備え、かつ各トレー上の触
   媒床深さを炭素及び硫黄析出物の熱ガスによる均一な燃
   焼除去の為にり、Ｓ　−５，１Ｃｍ　ｆ　０．５−２．
   ０インチ〕にならす特許請求の範囲第１項記載の方法。 ｌＯ各帯域内の触媒を多数の回転トレー上に人ね、各ト
   レー上の触媒を相継ぐ下のトレー上へと移動させ、酸素
   含有ガス流を各トレー上の触媒を横切り、かつその中を
   通して送る特Ｂ午ｆＦＪ求の範囲第９項記載の方法。 ＩＬ　前記ガス流を前記触媒床を横切り、かつその中を
   通して放射外方に、床の内側環状表面Ｃ・こ隣接して設
   けたロータリーファンにより送る特ｆ！”’　ｆ！ｌ’
   をの範囲第４項記載σ）方法。 １入　前記ガス流を前記触媒床を横切り、かつその中を
   通して放射外方に、各床の内側環状表面に向かい合うよ
   うに設けたノズルにより送る特許請求の範囲第４項記載
   の方法。 １＆　多数の帯域を１台形処理容器内に設′け、触媒を
   前記帯域を経て回転ねじコンベヤにより移動させ、触媒
   を熱ガス流と接触させるようにした特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 抹　多数の帯域分横形処理容器内に設け、触媒を移動ベ
   ルトコンベヤにより前記の帯域な引続いて紅て移動させ
   て触媒を加熱ガス流と接触させるようにした特許請求の
   範囲第１項記戦の方法。 １＆　第４帯域を移動ベルトコンベヤを備える独立の横
   形処理容器に設けて触媒を加熱酸素含有ガスと接触させ
   るようにした特許請求の範囲第１４項記載の方法。 Ｌ６　炭化水素処理中失活した、炭素及び硫黄析出物を
   含有する使用ずみ触媒の多数の帯域中での段階的燃焼除
   去による連続的再生方法において、 （ａ）炭素及び硫黄析出物を含有する使用ずみ粒子触媒
   をたて形多帯域再生容器の最上部の第１帯域に入れ、触
   媒を１〜２時間の滞留時間の量子活性ガスと接触させる
   ことにより該帯域内の触媒２１４９〜２６０℃ （３００〜５００′Ｆ　）の温度に維持して低沸点液体
   成分を触媒から蒸発させること；（１））油を除いた触
   媒を最上部の第１帯域から多数のトレーを備える次の下
   の第２帯域に送り、約１．３−５．Ｉ　Ｃｍ　（０，５
   〜２．０インチ）の厚さの薄い床をな丁、第２帯域内の
   触媒を４１６〜４５４°Ｃ［７８０〜８５０°Ｆ）の温
   度に維持するとともに触媒を４〜６時＋１１１の？’ｆ
   ｆ留時間のＩＩ＋不活性ガス中に０．５〜１．０容量％
   の酸素を含有するガス流と接触させて炭素及び硫黄析出
   物を触媒から部分的に燃焼除去すること； （Ｃ１部分的再生触媒を前記第２帯域から多数のトレー
   を備える下方の第３帯域に送り、約１．８〜５．１　ｃ
   ｍ　（０，５−２，０インチ）の厚さの該第３帯域の薄
   い触媒床を、触媒を更に４〜６時ＩＨ１の滞留時ｆｉｌ
   ｌの量子活性ガス中に１〜２容１１Ｉｋ％の酸素を含有
   するガス流と接触さぜることにより、４２７〜４５４°
   Ｃ〔８００〜８５０°Ｆ）の温度に維持して炭素及び硫
   黄析出物を触媒から更に燃焼除去すること； （ｄ）前記の更に再生した触媒を前記第３帯域から多数
   のトレーを備える下方の第４帯域に送り、約１．８−５
   ．１　ｃｍ　（０，５〜２６０インチ）の厚さの、該第
   ４帯域の薄い触媒床を、触媒を更に６〜１０時間の滞留
   時ＩＪＩの間、不活性ガス中に２〜６容量％の酸素を含
   有するガス流と接触させることにより、４２７〜４５４
   ℃【８００〜８５０°Ｆ）の温度に維持して炭素及び硫
   黄析出物の触媒からの燃焼除去を完了すること；及び （ｅ）再生触媒を前記最下部の第４帯域から回収しそれ
   をふるい分は段階に送って望ましくない微細粒子を除く
   ようにし、次いで残りの触媒を貯蔵に送ること を特徴とする炭素及び硫黄化合物の段階的な燃焼除去に
   よる連続的触媒再生方法。