JPS6087280A - エチレン性不飽和化合物およびその製造法 - Google Patents
エチレン性不飽和化合物およびその製造法Info
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- JPS6087280A JPS6087280A JP58194359A JP19435983A JPS6087280A JP S6087280 A JPS6087280 A JP S6087280A JP 58194359 A JP58194359 A JP 58194359A JP 19435983 A JP19435983 A JP 19435983A JP S6087280 A JPS6087280 A JP S6087280A
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- Japan
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- parts
- acid
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なエチレン性不飽和化合物およびその製
造方法に関するものである。
造方法に関するものである。
近年紫外線硬化型印刷インキ及び塗料等が普及してきて
いる。これらの印刷インキ及び塗料にはビヒクルとして
多くの種類のアクリル酸エステルが使用されている。
いる。これらの印刷インキ及び塗料にはビヒクルとして
多くの種類のアクリル酸エステルが使用されている。
本発明者らは鋭意研究の結果、紫外線硬化型印刷インキ
及び塗料のビヒクルとして有用な新規なエチレン性不飽
和化合物を得るに至った。
及び塗料のビヒクルとして有用な新規なエチレン性不飽
和化合物を得るに至った。
すなわち本発明は
（１） 一般式
（式中、Ｒ□はＩ−１、又はＣｌ−１３な示す。）で表
わされるエチレン性不飽和化合物。
わされるエチレン性不飽和化合物。
（２）下記式〔■〕
で表わされる化合物なアクリル酸もしくはメタクリル酸
でエステル化する事を特徴とする下記一般式（ＩＴ］で
表わされるエチレン性不飽和化合物の製造法である。
でエステル化する事を特徴とする下記一般式（ＩＴ］で
表わされるエチレン性不飽和化合物の製造法である。
均
（但し、式［ＩＩ］中、ＲｏはＨ，又はＣＨ３な示す。
）更に詳しく説明するならば、本発明に用いる前記式〔
Ｉ〕を有する化合物は、２．２−ジメチル−３−オキシ
プロパナールとペンタエリスリトールとの縮合によって
得られたものである。
Ｉ〕を有する化合物は、２．２−ジメチル−３−オキシ
プロパナールとペンタエリスリトールとの縮合によって
得られたものである。
またアクリル酸またはメタクリル酸は化学量論比以上に
使用されるのが通常である。一般にアルコールに対する
カルボン酸のモル比は１．０〜２゜０であるが好ましく
は１．１〜１．５である。
使用されるのが通常である。一般にアルコールに対する
カルボン酸のモル比は１．０〜２゜０であるが好ましく
は１．１〜１．５である。
反応は触媒を使用し生成する水は蒸留する事によって促
進される。この様な触媒は、硫酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸等の酸性触媒であり、その使用量はアクリル酸また
はメタクリル酸に対して０．１〜１０モル％、好ましく
は１〜５モル％使用される。
進される。この様な触媒は、硫酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸等の酸性触媒であり、その使用量はアクリル酸また
はメタクリル酸に対して０．１〜１０モル％、好ましく
は１〜５モル％使用される。
反応により生成した水を蒸留するのには共沸溶剤を用い
るのが有利である。このような共沸溶剤は６０°Ｃ〜１
３０℃の沸点を有し、水と分離し易いものなら使用でき
るが、ｎ−ヘキサン、ローへブタンのような脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素、シ
クロヘキサンのような脂環式炭化水素が適している。
るのが有利である。このような共沸溶剤は６０°Ｃ〜１
３０℃の沸点を有し、水と分離し易いものなら使用でき
るが、ｎ−ヘキサン、ローへブタンのような脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素、シ
クロヘキサンのような脂環式炭化水素が適している。
その使用量は、通常、反応混合物の５〜７０重量パーセ
ントである。反応温度は、６０〜１３０℃の範囲でよい
が、反応時間の短縮と重合防止の点から、７５〜１２０
℃で行われるのが有利である。
ントである。反応温度は、６０〜１３０℃の範囲でよい
が、反応時間の短縮と重合防止の点から、７５〜１２０
℃で行われるのが有利である。
アクリル酸またはメタクリル酸には既に重合防止剤が添
加されているのが普通であるが、反応時に改めて重合防
止剤な添加してもよい。そのような重合防止剤には、ハ
イドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、２，４−ジメ
チル−６−Ｌ−ブチルフェノール、３−ヒドロキシチオ
フェノール、α−ニトロン−β−ナフトール、ｐ−ベン
ゾキノン、２．５−ジヒドロキシ−ｐ−キノン、フェノ
チアジン、Ｎ−二トロンジフェニルアミン、銅塩等が挙
げられる。その使用量は通常反応混合物に対して０．０
１〜１重量係である。
加されているのが普通であるが、反応時に改めて重合防
止剤な添加してもよい。そのような重合防止剤には、ハ
イドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、２，４−ジメ
チル−６−Ｌ−ブチルフェノール、３−ヒドロキシチオ
フェノール、α−ニトロン−β−ナフトール、ｐ−ベン
ゾキノン、２．５−ジヒドロキシ−ｐ−キノン、フェノ
チアジン、Ｎ−二トロンジフェニルアミン、銅塩等が挙
げられる。その使用量は通常反応混合物に対して０．０
１〜１重量係である。
本発明のエチレン性不飽和化合物は、必要ならば水若し
くはアルカリ水溶液等で洗浄したり減圧蒸留のような方
法で溶剤と分離する事によって、工業的用途に使用され
る。このエチレン性不飽和化合物〔■〕は、塗料及びイ
ンキ組成物のビヒクルとして有用であり、それらは適当
な重合開始方法、紫外線又は電子線の照射等によ５− リ、又は有機過酸化物の添加によりホモリマー又はコポ
リマーを生成可能である。
くはアルカリ水溶液等で洗浄したり減圧蒸留のような方
法で溶剤と分離する事によって、工業的用途に使用され
る。このエチレン性不飽和化合物〔■〕は、塗料及びイ
ンキ組成物のビヒクルとして有用であり、それらは適当
な重合開始方法、紫外線又は電子線の照射等によ５− リ、又は有機過酸化物の添加によりホモリマー又はコポ
リマーを生成可能である。
以下実施例を以って説明する。例中、部とは重量部を示
す。
す。
実施例１゜
攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器及び分離器を備
えた２部反応器に、２．２−ジメチル−３−オキシプロ
パナールとペンタエリスリトールの縮合体である下記の
構造な有する化合物２２０部、アクリル酸２５９．４部
、Ｉ）−）ルエンスルホン酸２５部、ハイドロキノン２
部、ベンゼン３２０部、シクロヘキサン８０部を仕込み
、加熱し、生成水は溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離器で
水のみ系外に取り除き、溶剤は反応器に戻す。
えた２部反応器に、２．２−ジメチル−３−オキシプロ
パナールとペンタエリスリトールの縮合体である下記の
構造な有する化合物２２０部、アクリル酸２５９．４部
、Ｉ）−）ルエンスルホン酸２５部、ハイドロキノン２
部、ベンゼン３２０部、シクロヘキサン８０部を仕込み
、加熱し、生成水は溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離器で
水のみ系外に取り除き、溶剤は反応器に戻す。
水が５４部生成した時点で冷却した。反応温度は８０℃
〜８７℃であった。反応混合物をベンゼン４００部、シ
クロヘキサン１００部に溶解し、６− ２０％苛性ソーダ水溶液で中和した後、２０４食塩水２
００部で３回洗浄する。溶剤を減圧留去して下記の構造
を有する淡黄色の固体３６７部を得このものは、下記の
性質を有する。
〜８７℃であった。反応混合物をベンゼン４００部、シ
クロヘキサン１００部に溶解し、６− ２０％苛性ソーダ水溶液で中和した後、２０４食塩水２
００部で３回洗浄する。溶剤を減圧留去して下記の構造
を有する淡黄色の固体３６７部を得このものは、下記の
性質を有する。
融 点 ７０〜７６°Ｃ
酸 価（ｍｇＫＯＴｔ／ ｇ ） ０．０２ケン化価（
ｍｇ ＫＯＴｌ／ ｇ ） ４３８．５元素分析 Ｃ（
％） ｌ−１（％） ５９．２７ ６．８２ 得られた生成物の高分解核磁気共鳴（ＮＭＲ）による吸
収周波数の測定な行った結果を下記に示す。
ｍｇ ＫＯＴｌ／ ｇ ） ４３８．５元素分析 Ｃ（
％） ｌ−１（％） ５９．２７ ６．８２ 得られた生成物の高分解核磁気共鳴（ＮＭＲ）による吸
収周波数の測定な行った結果を下記に示す。
隘 吸収周波数（Ｈｚ３
１ １１２８１．２
２ １１２５９．２
３ １１２５０．４
４ ８９４５．７
７−
陥 吸収周波数（Ｈｚ）
５ ８９３９．１
６ ８９１７．０
７ ８９０６．０
８ ８８６４ 、２
９ ８８５９．７
１０ ’８７３２．０
１１ ８７０１．１
１２ ８６９４．５
１３ ８６８１．３
１４ ８６７２．５
１５ ７１３２．３
１６ ７１２１．３
１７ ５２７２．７
１８ ５２３９．６
１９ ５２０６．６
２０ ４７９６．７
２１ ４７６３．７
２２ ４７３２−８
２３ ４７１０．８
８−
Ｎ 吸収周波数（Ｈｚ）
２４ ４７０６．４
２５ ４７０２．０
２６ ４３３４．９
２７ ４３０７．６
２８ ４２５２．５
２ｇ ４２４５．９
３０ ４２１７．２
３１ ４１３１．３
３２ ２６３０−８
３３ ２５３３．９
３４ １３３０・８
３５ １３２４．２
３６ １３１３．２
３７ ０・０
猶上記測定には基準物質としてテトラメチルミランを用
い、溶媒としてクロロホルムな用いＨ’ 、 Ｃ”−Ｈ
のカップリングさせた測定をして最終的にＣ１０のＤカ
ップルの同定結果を示した。上言己吸収のうち、ｒｌｈ
１．７．１８．１９は溶媒の吸収のピーク位置を示９
− す。
い、溶媒としてクロロホルムな用いＨ’ 、 Ｃ”−Ｈ
のカップリングさせた測定をして最終的にＣ１０のＤカ
ップルの同定結果を示した。上言己吸収のうち、ｒｌｈ
１．７．１８．１９は溶媒の吸収のピーク位置を示９
− す。
実施例２゜
攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器及び分離器な備
えた２２反応器に、２．２−ジメチル−３−オキシプロ
パナールとペンタエリスリトールの縮合体である下記の
構造を有する化合物２２０部、メタクリル酸３０９．６
部、ｐ−）ルエンスルホン酸２５部、ハイドロキノン２
部、トルエン４００部を仕込み、加熱し、生成水は溶剤
と共に蒸留、凝縮させ分離器で水のみ系外に取り除き、
溶剤は反応器に戻す。水が５４部生成した時点で冷却し
た。反応温度は１１０℃〜１１７℃であった。反応混合
物をトルエン５００部に溶解し、２０係苛性ソーダ水溶
液で中和した後、２０４食塩水２００部で３回洗浄する
。溶剤を減圧留去して下記の構造を有する淡黄色の固体
３５０部を得た。
えた２２反応器に、２．２−ジメチル−３−オキシプロ
パナールとペンタエリスリトールの縮合体である下記の
構造を有する化合物２２０部、メタクリル酸３０９．６
部、ｐ−）ルエンスルホン酸２５部、ハイドロキノン２
部、トルエン４００部を仕込み、加熱し、生成水は溶剤
と共に蒸留、凝縮させ分離器で水のみ系外に取り除き、
溶剤は反応器に戻す。水が５４部生成した時点で冷却し
た。反応温度は１１０℃〜１１７℃であった。反応混合
物をトルエン５００部に溶解し、２０係苛性ソーダ水溶
液で中和した後、２０４食塩水２００部で３回洗浄する
。溶剤を減圧留去して下記の構造を有する淡黄色の固体
３５０部を得た。
１０−
６ａ３
このものは、下記の性質を有する。
融 点 ５５〜６０°Ｃ
酸 価 （ｍｇＫＯＨ／ｇ） ０．０３ヶ、化価 （ｍ
ｇＫＯＨ／ ｇ ） ３９４．７元素分析 Ｃ（％）
Ｈ（％） ６２．１０ ７．７８ 得られた生成物の高分解核磁気共鳴（ＮＭＲ）による吸
収周波数の測定を行った結果を下記に示す。
ｇＫＯＨ／ ｇ ） ３９４．７元素分析 Ｃ（％）
Ｈ（％） ６２．１０ ７．７８ 得られた生成物の高分解核磁気共鳴（ＮＭＲ）による吸
収周波数の測定を行った結果を下記に示す。
隔 吸収周波数（Ｈｚ）
１ １１３５８．４
２ １１３３６．３
３ １１３２９．７
４ ９２７４．０
５ ９２４３ 、 １
６ ９２２１．１
７ ８５８２．１
１１−
Ｎ 吸収周波数（Ｈｚ）
８ ８５７７．７
９ ８５７３．３
１０ ８５．４．４ 、７
１１８５０２．８
１２ ７１３４ 、５
１３ ５２７０．５
１４ ５２３７．４
ｉｓ ５２０６．６
１６ ４８０１．１
１７ ４７６８．１
１８ 、４７３９．４
１９ ４７２４．０
２０ ４７１９．６
２１ ４７１５．２
２２ ４７０６．４
２３ ４６９９．８
２４ ４３１８．６
２５ ４２７２．３
２６ ４２６５．７
１２−
Ｎ 吸収周波数（Ｈｚ）
２７ ２６３５．２
２８ ２５４７．１
２９ １３２８．６
３０ １３１９．８
３１ １２４２．７
３２ １２３８．３
上記吸収ピークの内、ｌ’＆Ｌ１３．１４． Ｉ ５は
溶媒の吸収ピークの位置を示す。
溶媒の吸収ピークの位置を示す。
特許出願人 日本化薬株式会社
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
１３−
ＡＱ−
Claims (2)
- （１）一般式 （式中、Ｒ１はＲ２又はＣＨ３を示す。）で表わされる
エチレン性不飽和化合物。 - （２）下記式（Ｉｌ で表わされる化合物なアクリル酸もしくはメタクリル酸
でエステル化する事を特徴とする下記一般式（ｎ）で表
わされるエチレン性不飽和化合物の製造法。 バー （但し、式〔■〕中、Ｒ１はＨｌ又はＣＨ３を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58194359A JPS6087280A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | エチレン性不飽和化合物およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58194359A JPS6087280A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | エチレン性不飽和化合物およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6087280A true JPS6087280A (ja) | 1985-05-16 |
| JPH0368874B2 JPH0368874B2 (ja) | 1991-10-30 |
Family
ID=16323262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58194359A Granted JPS6087280A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | エチレン性不飽和化合物およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6087280A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011195786A (ja) * | 2010-03-23 | 2011-10-06 | Sanyo Chem Ind Ltd | インクジェット印刷インク用重合性化合物及びインク組成物 |
-
1983
- 1983-10-19 JP JP58194359A patent/JPS6087280A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011195786A (ja) * | 2010-03-23 | 2011-10-06 | Sanyo Chem Ind Ltd | インクジェット印刷インク用重合性化合物及びインク組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0368874B2 (ja) | 1991-10-30 |
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