JPS6084201A

JPS6084201A - 殺生剤乳剤組成物

Info

Publication number: JPS6084201A
Application number: JP58192168A
Authority: JP
Inventors: Tetsuharu Iwasaki; 岩崎　徹治; Yoshio Fukui; 福井　吉夫
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1983-10-14
Filing date: 1983-10-14
Publication date: 1985-05-13
Also published as: US4840942A; JPH0568441B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は乳化分散剤に関し５、更に詳しくは化学的に不
安定な殺生剤を安定に製剤化することを可能にする乳化
分散剤に関するものである。

殺生剤は乳剤、水和剤、フロアブル剤９粒剤。

粉剤など各種の製剤型にて処方化され販売される。その
中でも乳剤、水利剤の剤型がもっとも多く、実用製剤化
にあたっては安定なものにするために種々工夫されてい
る。即ち使用されるまでの保存中に殺生剤が分解すれば
、商品の致命的な欠点となり、又分解により生ずる物質
が薬害の発生などの原因になりかねない。一般的に製剤
保存中の殺生剤分解の原因になるものとして、熱、光（
紫外線）、水分９重金属、乳化剤１分散剤などが考えら
れる。光、熱など外部要因は包装容器などを工夫するこ
とにより解決できる。又、水分に由来する加水分解につ
いても上記剤型の中で水を連続相にしたフロアブル剤以
外の、特に有機溶剤をベースにした乳剤にすることによ
り解決できる。ところが農薬製剤は使用時、希釈散布す
るため水に不溶の有機溶剤と水に不溶性の農薬生剤（原
体）を乳化させることができる乳化剤をあらかじめ製剤
中に入れておく必要がある。しかるに従来公知の農薬用
乳化剤は本発明者らの知見によれば１級の水酸基を有し
、１級水酸基に起因すると考えられる農薬分解を抑える
ことはできず、本発明の目的を満足せしめ得ない。又、
無機物担体を用いた水利剤にしても無機物中の含水分１
表面の水酸基１重金属１分散剤に由来する分解を避ける
ことができない。この問題にしても無機物担体の表面改
質あるいは分解防止剤の添加にて４かろうじて防止して
いるのが現状であり、満足のゆくものは得られていない
。

本発明者らは乳化剤１分散剤に由来する農薬原体の分解
防止について種々検討した結果、界面活性剤骨格中の水
酸基に由来する分解が主原因であることを見い出し、そ
の防止法について鋭意検討し、本発明に到達した。

即ち、本発明はヒドロキシル化合物のアルキレンオキシ
ド付加物又はカルボキシル化合物のアルキレンオキシド
付加物の末端ヒドロキシル基をエステル化又はエーテル
化して得られる実質的に末端１級ヒドロキシル基を有し
ない非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする
安定な殺生剤製剤を得るための乳化分散剤を提供するも
のである。

本発明の乳化分散剤は原体の分解を防止すると共に、優
れた乳化分散能を有するものである。

本発明に係るヒドロキシル化合物としては、メチルアル
コール、エチルアルコール、プロピルアルコール、フチ
ルアルコール、オクチルアルコール、２−エチルヘキシ
ルアルコール、ラウリルアルコール、ト’）ｆシルアル
コール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オ
レイルアルコールなどの天然又は合成の脂肪族アルコー
ル類、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ソ
ルビタン、シヨ糖、ペンタエリスリトール、トリメチロ
ールプロパン等の多価アルコール類、あるいはオクチル
フェノール。

ノニルフェノールなどのアルキルフェノール類、更には
フェニルフェノール、トリベンジルフェノール１スチレ
ン化フエノールなどの芳香ｉｔ換フェノール類などが挙
げられる。

また、カルボキシル化合物としては、酢酸。

プロピオン、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルへキ
サン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸。

パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸ナト炭素数２
〜２２のカルボン酸が挙げられる。

アルキレンオキシド付加物は上記ヒドロキシル化合物又
はカルボキシル化合物を一般公知の方法、例えばアルカ
リ又は酸触媒の存在下にアルキレンオキシドと反応させ
ることにより得られる。

アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシドが挙げられる。就中
、エチレンオキシドが好壕しく、混合アルキレンオキシ
ドの場合には少）くとも３０モル係以上のエチレンオキ
シド割合が必要である。アルキレンオキシドの付加モル
数は１〜１００、好ましくは５〜５０である。

アルキレンオキシド付加物のエステル化又はエーテル化
は一般公知の方法によって行なわれる。例えば、エステ
ル化はアルキレンオキシド付加物を酸又はアルカリ触媒
の存在下に脂肪酸と脱水エステル化する方法が挙げられ
、エーテル化はアルキレンオキシド付加物′ｆｒ苦ｉ了
ルカ１１の方左下ｆハロ〃ンＩＩ１丁ルかルと脱ハロゲ
ン化水素によりエーテル化する方法が挙げられる。

エステル化剤は上記の脂肪酸のほか脂肪酸ハライド、脂
肪酸無水物などが挙げられる。エステル化剤は炭素数１
〜２１の炭化水素基を有するものが好ましく、例えばカ
プリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸が挙
げられる。

エーテル化剤であるハロゲン化アルキルもまた炭素数１
〜２２の炭化水素基を有するものが好ましく、例えばメ
チルクロライド、エチルクロライド１′、プロピルクロ
ライド、オクチルブロマイド、ラウリルクロライド、ス
テアリルクロライドなどを挙げることができる。

エステル化すいしエーテル化して得られる化合物は実質
的に１級の末端ヒドロキシル基を有しない非イオン性界
面活性剤である。そのため出発のヒドロキシル化合物又
はカルボキシル化合物の炭化水素基かエステル化剤又は
エーテル化剤の炭化水素基の何れか少なくとも一方が炭
素数８以上であることが必要である。

本発明に係る非イオン性界面活性剤の具体例としては下
記の化合物が挙げられる。

ポリオキシエチレン（１５）ラウリルメチルエーテル、
ポリオキシエチレン（２０）ステアリルメチルエーテル
、ポリオキシエチレン（２０１メチルエーテルオレエー
ト、ポリオキシエチレン（１５）　メチルエーテルラウ
レート、ポリオキシエチレン（１５）ノニルフェニルメ
チルエーテル、ポリオキシエチレン（３０）ノニルフェ
ニルオクタノエート、ポリオキシエチレン（３０）スチ
リルフェニルメチルエーテル、ポリオキシエチレン（５
［］１　）　！Ｊベンジルフェニルメチルエーテル、ポ
リオキシエチレン（３０）グリセリントリオレエート、
ポリオキシエチレン（５０）ソルビトールヘキサオレエ
ート。

本発明の非イオン性界面活性剤は１級ヒドロキシル基を
有しないため殺生剤を分解することなく、また優れた界
面活性能を有する為、殺生剤の乳化分散を安定なものと
することができる。

本発明の乳化分散剤は上記特定の非イオン性界面活性剤
の他にアニオン界面活性剤を含有することか好ましい。

その代表例としてはアルキルベンゼンスルホン酸カルシ
ウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸トリエタノールア
ミン塩すどが挙げられる。

次に、合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をよシ
具体的に説明する。まず乳化剤処方例に従って乳化剤組
成物を調製し、次いで乳化剤組成物と溶媒と農薬原体を
乳化して製剤化し実施例、比較例としだ。次いでこの製
剤の安定性を調べた。

合成例（ポリオキシエチレン（２０＋メチルエーテルオ
レエートの合成）容量３．ＯＬの電磁攪拌機付きオートクレーブ（ＳＵＳ
製）にメタノール６４　ｆ　（２，ｏ　ｍｏｌ）と苛性
力ＩＪ　２．２　ｒを仕込み、窒素置換後９０±５℃に
加熱し、次いで９０〜１３０℃で、反応圧力力３　、５
　ｋｐ／ｃｒｎ２Ｇを越えないように酸化エチレン１．
７６２ｆを４〜５時間かけて圧入し、反応を完結させた
。反応後、酢酸により中和し、ＰＯＦｉ（２０）メチル
エーテルを得た。このものの水酸基価は６２ηＫＯＨ／
ｆ　、色はＡＰＨＡ　２０であった。次いで温度計、攪
拌機、脱水管、Ｎ２吹き込み管を備えた２１４つロコル
ペンに上記で得たＰＯＥｉ（２０）メチルエーテル９５
２　ｆ　（１−０３ｍｏｌ）　ｌオレイン酸２７４　ｆ
　ｆｌ、Ｏｍｏ：Ｌ）　、　８５％Ｈ，ＰＯ１＋２．４
ｒを仕込み、２１５±５℃に加熱し、次いで同温度で約
７〜８時間反応させた。との反応物は液状で、色はＡＰ
ＨＡ　１５０〜２００．酸価は６■ＫＯＲ／り、ケン化
価は４８■ＫＯＨ／？　、水酸基価は９■ＫＯＨ／ｆで
あった。

乳化剤処方例１ポリオキシエチレン（２０）メチルエーテルオレエート
　３０ｗｔ％ポリオキシエチレン（１３）ノニルフェニ
ルメチルエーテル　４０アルキルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム塩３０乳化剤処方例２ポリオキシエチレン（１５）スチレン化フェニルラウリ
ルエーテル　５０ｗｔ％ポリオキシエチレン（３０）グ
リセリントリオレエート　２５アルキルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム塩２５乳化剤処方例３ポリオキシエチレン（２０１）リペンジルフェニルエチ
ルエーテル　３０ｗｔ％ポリオキシエチレン（５０）ソ
ルビトールヘキサオレエート　２５アルキルベンゼンス
ルホン酸トリエタノールアミン塩　４５ｗｔ％乳化剤処
方例９ソルビタンオレイルエステル　２０乳化剤処方比較例１ポリオキシエチレン（２０）モノオレー）　３０ｗｔ％
ポリオキシエチレン（１３１ノニルフエノールエーテル
　３０アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム塩　４゜
乳化剤処方比較例２ポリオキシエチレン（１５）スチレン化フェノールエー
テル　６０ｗｔ％アルキルベンゼンスルホン酸カルシウ
ム塩４０乳化剤処方比較例６、ｌ−’ＩＪオキシエチレン（２０）トリベンジル化フ
ェノールエーテル　５５Ｗｔ俤アルキルベンゼンスルホ
ン酸トリ工タノールアミン塩４５乳化剤処方比較例４ポリオキシエチレン（４０）ペンタエリスリトール　４
０ソルビタンオレイルエステル　２０実施例１マラソン　５５ｗｔ％　（Ａ、工、　５１．８１キシレ
ン　３５乳化剤処方例１　１０＊　Ａ、１．は活性成分を意味する比較例１マラソン　５５ｗｔ％　（Ａ、１．５Ｌ８１キシレン　
３５乳化剤処方比較例１　１０実施例２スミチオン　５５ｗｔ％　ｆＡ、工、　５２．６１キシ
レン　３５乳化剤処方例２　１０比較例２スミチオン　５５ｗｔ％　（Ａ、Ｌ　５２．６１キシレ
ン　３５乳化剤処方比較例２　１０実施例３ＤＤＶＰ　５５ｗｔ％　ｆＡ、工、　５２．７１キシレ
ン　３５乳化剤処方例３　１０ｗｔ％比較例３ＤＤＶＰ　５５ｗｔ％　（Ａ、１．５２．７１キシレン
　３５乳化剤処方比較例３１０実施例４パブチオン　５５ｗｔ％（Ａ、工、　５１．４１キシレ
ン　３５乳化剤処方例４　１０比較例４パブチオン　５５ｗｔチ　（Ａ、工、　５１．４１キシ
レン　３５乳化剤処方比較例４　１０試験例実施例１〜４及び比較例１〜４の製剤について保存安定
性及び乳化安定性を以下に示す方法により調べた。結果
を表１１１′１１：示す。

■　保存安定性（有効成分の回収率）５０℃に各製剤を３カ月間保存し、ガスクロマトグラフ
ィーにて農薬公定法に従って有効成分の含量を定量する
。

■　乳化安定性３ＨＤ、　１０ＨＤ標準水に各処方製剤を２０倍希釈し
、２時間後の乳化安定性をチェックした。

Ａ・・・全くクリーム、沈降とも認められないＡＢ・・
・クリーム、沈降とも１ｍｍ以下以下・・クリーム、沈
降とも３ｍｘ以下Ｃ・・クリーム、沈降とも５１Ｍｒ！
Ｌ以下表　１ｉ」：１１餐１１表１から明らかな如く、本発明品を使用した処方界は原
体の保存安定性、乳化安定性とも調製時と全く変化して
おらず、優れたものである。

出願人代理人　古　谷　馨

Claims

【特許請求の範囲】

１　ヒドロキシル化合物のアルキレンオキシド付加物又
はカルボキシル化合物のアルキレンオキシド付加物の末
端ヒドロキシル基をエステル化又はエーテル化して得ら
れる実質的に末端１級ヒドロキシル基を有しない非イオ
ン性界面活性剤を含有することを特徴とする殺生剤用乳
化分散剤。