JPS6072948A - ポリプロピレン樹脂ブレンド用オレフィン共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、クラムまたはペレット形状に成形可能なプロ
ピレン含量の高いオレフィン共重合体組成物に関する。

さらに詳しくは、ポリプロピレン樹脂ブレンドに使用す
るオレフィン共重合体組成物に関する。

結晶性ポリプロピレンは、高い剛性、高い熱変形温度、
良好な表面硬度等の多くの優れた性質を有し、今日では
汎用樹脂として多方面の用途に広く利用されているが、
耐衝撃性が低く、脆いという欠点がある。かかる欠点を
克服するための一般的な手段として、エチレン−プロピ
レン共重合体ゴム、ポリイソブチレンゴム等の合成ゴム
を機械的に混合する方法がとられている。

上記エチレン−プロピレン共重合体ゴムとしては、バナ
ジウム系触媒を用いた高エチレン含量のベレット形状を
有する°共重合体が使用されている。

本発明者らは、ポリプロピレン樹脂に添加すべきオレフ
ィン共重合体について研究を進めてきた。その結果、プ
ロピレン含量の高いエチレン−プロピレン共重合体を添
加することにより、耐衝撃強度等の物性が大きく向上す
ることを見出した。しかし、バナジウム系触媒を用いて
エチレンとプロピレンの共重合を試みるとき、高プロピ
レン含量の共重合体の製造を従来公知の方法で行うと、
触媒の重合活性が低く、大量の触媒を使用すると、共重
合体の分子量を大きくすることができず、目的とする共
重合体が得られなかった。

また、特公昭４３−２８８３４、特公昭４４−９３９０
１特公昭４５−３３６０．特開昭５１−６２９１、特開
昭５６−３０４１５号公報等に知られている特殊な活性
向上剤を用いることにより、高収量で、エチレン−プロ
ピレン共重合体を得ることができることは公知である。

ただし、活性向上剤を併用することにより、共重合体の
分子量分布が非常にブロードになることも公知である。

本発明者らは、チタン系触媒を用い、プロピレンの逆転
結合が少なく、共重合体中のプロピレン含量が低分子は
ど多く、高分子はと少な（、共重合体のＭｗ／Ｍｎ　＝
＝　４〜１８である、分子量分布がブロードな共重合体
をポリプロピレンに混合させて得られる組成物は、機械
的性能と耐衝撃性の良好な、さらに押出し加工性（流れ
性）の改良された組成物であることを発見し、特許出願
（特願昭５８−８０５６３）をした。しかし、かかる組
成物は、分子量分布がブロードである場合、極低分子量
の共重合体が、ポリプロピレン組成物の表面にブリード
するという欠点がある。

バナジウム系触媒とチタン系触媒を比較したとき、バナ
ジウム系触媒を用いた方が、得られる共重合体の分子量
分布が狭＜　、Ｍｗ／Ｍｎ　値が小さくなることは公知
である。

バナジウム系触媒を用いてエチレン−プロピレン共重合
体を製造する際、バナジウム化合物と有機アルミニウム
化合物を低温で接触させると共重合体の分子量分布が非
常に狭くなることを見い出し、特開昭５６−２２３０９
として出願した。

その後の研究により、上記バナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物を低温で接触させてことにより、プロピ
レン含量の高いエチレン−プロピレン共重合体が、高活
性、高収率で、しかも分子量分布の狭い共重合体として
得られる方法を見出し、この方法により共重合体Ａを製
造した。

一般に、ポリプロピレン樹脂は、ベレット状または粉末
状の形状を有するものが多く、ボーリ。

プロピレン樹脂にエチレン−プロピレン弁型身体を混合
し、樹脂組成物とじ【利用する場合には、該エチレン−
プロピレン共重合体の形状がベレットまたはクラム状態
の形状を有することが、取扱い上好ましい。しかしなが
ら、本発明で用いる共重合体Ａはゴム状であり、単独で
は、ベレットまたはクラム状にした場合、ベレットある
いはクラム同士の付着により、いわゆるブロッキング現
象を示し、実用に不適当な状態となる。そこで、共重合
体Ａに、エチレン含量が６５〜９０重量％の高エチレン
共重合体Ｂを、１０〜６０重量−ブレンドすることによ
シペレットまたはクラム状の形状を保持できることを見
い出し本発明に到達した。

すなわち本発明は、■エチレンープロピレン系共重合体
であって、その組成が、エチレン：プロピレン：非共役
ジエン＝５〜４５　：　５５〜９０：０〜１０（重量％
）で、ムーニー粘度ＭＬ１００Ｃが１５〜７０およびＭ
ｗ／Ｍｎ　＝　１．５〜６　で１＋４ ある共重合体Ａと、■エチレンとα−オレフィンの組成
が、エチレン：α−オレフィン＝６５〜９０：１０〜３
５（重量％）であシ、ムーニー粘度が１０〜７０、およ
びＭｗ、４ｎ　＝　１．５〜４である共重合体Ｂとから
なり、該Ａ、Ｂ成分を組成比、Ａ：Ｂ＝４０〜９０：１
０〜６０（重量％）の割合で混合し、共重合体混合物の
組成がエチレン：プロピレン＋α−オレフィン：非共役
ジエン＝３０〜６０：４０〜７０：Ｏ〜９（重量％）で
あることを特徴とするオレフィン共重合体組成物を提供
するものである。

本発明において、共重合体Ａは、例えば炭化水素溶媒可
溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とを低
温で接触させて得た触媒に活性向上剤を添加し、エチレ
ンとプロピレンを共重合することにより好適に得られる
。

炭化水素溶媒可溶性バナジウム化合物としては、ＶＯＣ
Ｑｓ、ＶＣｌ４又はＶＯＣＱｓおよび／またはＶＣｌ４
　とアルコールの反応生成物が好ましく用いられる。ア
ルコ陽ルとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パツール、イソ−プロパツール、ｎ−ブタノール、就−
ブタノール、を−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−
オクタツール、２−エチルーヘキサールｓ”　７カノー
ル、ｎ−ドデカノールが用いられるが、炭素数３〜８の
アルコールが好ましく用いられる。

有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニ
ウム、トリイノブチルアルミニウム、トリーｎ−ヘキシ
ルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリド、
ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニ
ウムジクロリドなどである。これらの有機アルミニウム
化合物を混合して用いることができる。特に好ましい化
合物は、エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルア
ルミニウムセスキクロリドおよびトリイソブチルアルミ
ニウムとエチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルア
ルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リドとの混合物である。

バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物の接触温度
はＯＣ〜−５０Ｃ１好ましくはＯＣ〜−３０Ｃで行なう
と良い。両成分を上記温度で接触させてから、重合反応
器に入るまでの時間は５秒〜１時間、好ましくは１０秒
〜４０分である。使用するアルミニウム化合物とバナジ
ウム化合物の比率はＡｇ／Ｖ　＝　２〜５０（モル比）
、好ましくは３〜２０である。このとき、溶媒として炭
化水素化合物が用いられる。たとえば、ｎ−ペンタン、
ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、イソオク
タン、シクロヘキサンなどが好ましく用いられる。

いられる。たとえば、トリクロル酢酸、２，３゜４．４
．４−テトラクロルブテン酸（パークロルク０）ンＩり
、２．３．４．４−テトラクロルブテン酸と炭素数１〜
８のアルコールのエステル（ここでアルコールとして、
メタノール、エタノール、ｎ−７’ロバノール、インプ
ロパツール、ｎ−ブタノール、就−ブタノール、ｔ−ブ
タノール、ｉ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアル
コール、２−エチル−ヘキシルアルコールなどが用いら
れる）。ヘキサクロロアセトン、ヘキサクロロ−ブタジ
ェン、ヘキサクロロシクロペンタジェン、α、α、α−
トリクロルトルエン、などである。これらのうち、好ま
しい化合物としては、トリクロル酢酸−ｎ−ブチル、パ
ークロルクロトン酸−ｎ−ブチル、２，３，４．４−テ
トラクロルブテン酸−ロープチルが挙げられる。

これらの活性向上剤はバナジウム化合物に対し０．２〜
１０倍量、好ましくは０．５〜５倍量添加される。

二手レンジプロピレンの北重をＨ−酪ｆ賜守されるもの
ではな（、通常の重合方法を取りつる。たとえば、前記
炭化水素溶媒中での溶液重合、ハロゲン化炭化水素溶媒
中での溶液重合、ハロゲン化炭化水素溶媒（たとえば、
１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロルプロパン、
モノクロルトルエンなど）中での懸濁重合、プロピレン
溶媒中でのサスペンション重合などである。

好ましくは炭化水素溶媒中での溶液重合である。

本発明で共重合体Ａの分子量分布を狭くして活性を高く
する条件は、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合
物をＯＣ〜−５０Ｃの温度で接触させて得た触媒を用い
、エチレンとプロピレンを共重合する際、活性向上剤の
化合物を共重合反応器に重合初期に一括して、又は重合
反応中に連続して添加する。このとき共重合体中のエチ
レンとプロピレンおよび非共役ジエンの割合は、５〜４
５１５５〜９０１０〜ｉｏである。また、共重合反応の
温度は０〜１２０ｔｌ：’、好ましくは２０〜６０Ｃで
ある。

本発明の共重合体Ａのムーニー粘度は、１５〜７０が好
ましく、これより低いと機械的性質、耐衝撃性が低下す
る。また、これより高いと、押し出し加工性（流れ特性
）が低下する。

さらに、本発明の共重合体Ａの分子量分布は、ＭＷ／Ｍ
ｎ　＝　１．５〜６の範囲であり、好ましくは１．７〜
４が良い。この範囲よシ狭い分子量分布をもつエチレン
−プロピレン共１合体は、通常のＺｉｅｇｌｅｒ　−Ｎ
ａｔｔａ系触媒を用いた場合、得ることは困Ｐ−である
。また、この範囲より広いと流れ性が悪くなる低分子量
体がブリードする等の欠点を有するようになる。

共重合体を製造するにあたって、従来公知の活性向上剤
を用いて、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物
を予め低温で接触しない場合、分子量分布が広くなり、
同等のムーニー粘度を有する共重合体Ａを製造すると低
分子量共重合体の生成が増し、クラムまたはベレットに
したのち、低分子量体がブリードしてクラムまたはペレ
ットの付着を招いたり、取扱上思わしくない現象を示す
。

共重合体Ａは、少量の非共役ジエンモノマーを共重合し
、三成分共重合体として使用することもできる。このと
き使用する非共役ジエンとしては、エチリデンノルボル
ネン、プロピリデンノルボルネン、プロペニルノルボル
ネン、ジシクロペンタジェン、１，４−へキサジエン、
５−メチル−１，４−へキサジエン、１，７−オクタジ
エン、１，９−デカジエンなどが挙げられる。

三元共重合体中のエチレン、プロピレン、非共役ジエン
の割合は５〜４　ｓ　／　５５〜９０１０〜１０（重量
％）、好ましくは１０〜４５　／　５５〜８５１０”−
８（重量ｑｂ＞である。この場合、プロピレン含量がこ
の範囲より小さ〜・共重合体Ａと次にのべる共重合体Ｂ
の組合せでは、ボ１ノプロピレン樹脂と混合した場合に
、充分な面ｊ衝撃性を示す樹脂組成物が得られない。ま
た、）゛ロピレン含量がこの範囲よシ高い領域の共重合
体Ａを用いても、充分な耐衝撃性を得ることカニできな
い。

Ｊｌ−ｊ　八ｍ　＋　１＋）ｋｌ　−ｃ−＋ｒｒ　台−
Ｊ−１＝　＆　ｆ−制％ｒ　寸六ｒシができる。

まずバナジウム化合物、有機アルミニウム化合物の使用
は共重合体Ａに記した化合物と同じである。但し、バナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物は低温で接触す
る必要はなく、重合反応器に添加すれば良い。なぜなら
ば、共重合体Ｂは、ブリードするような低分子共重合体
の生成がほとんどないことから、触媒の低温接触でさら
に分子量分布のシャープ化をしな（でもよい。しかしな
がら、さらに押し出し時の流れ性をさらに改良するなど
の目的で触媒を低温接触させることは、何ら制限される
ものではな（）。

共重合体Ｂは、高エチレン含量の共重合体であるため、
重合活性が高い。そのため、活性向上剤は添加しな（て
も良いが、さらに生産性の向上をめざすときには、活性
向上剤を添加することができる。そのときには、共重合
体Ａの製造と同様の方法で共重合体Ｂを製造することが
できる。共重合体中のα−オレフィンは、ブロピレン、
ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などが挙げら
れる。好ましくは、プロピレン、ブテン−１である。共
重合体Ｂ中のエチレンとα−オレフィンの割合は、６５
〜９０／１０〜３５（重量％）である。重量平均分子量
ＭＹと数平均分子量ＭｎＯ比Ｍｗ／Ｍｎは１．５　＝　
４、好ましくは２〜３．５である。

次に共重合体ＡおよびＢを混合してベレット状またはク
ラム状の形状を有する組成物を製造する方法につい【記
す。

１）Ａ、Ｂ共重合体を混線機で混合したのち、熱ロール
を用いてシート状にし、シートペレタイザー等でペレッ
ト化する。または混線機で混合したのち、破砕機で小片
に破砕する。

さらに必要なら押出機を用いて、ホットカット、アンダ
ーウォーターカット、ストランドカット等を行ない、ペ
レット化する。

２）Ａ１Ｂ共重合体溶液（溶液重合でＡ、Ｂ共重合体を
製造したとき）を混合し、スチームストリッピングで固
形にし、乾燥機を兼ねた押出し機を用いてクラム状又は
ペレット化する。または共重合体混合溶液を直接脱溶装
置を用いて脱溶、乾燥、ペレット化を行なうなどの方法
が挙げられるが、これらの方法にのみ限定されるもので
はない。

必要なことはＡ、Ｂ共重合体の混合割合であり、Ａ：Ｂ
＝４０〜９０：１０〜５０（重量％）であり、好ましく
は４５〜８０　：　２０〜５５（重量％）の範囲にある
ことである。共重合体Ｂがこの範囲よや小さいと、ベレ
ットにしても付着等のトラブルを生ずる。また、多いと
耐衝撃性が低下する。

本発明で得られるベレット又はクラム状の組成物は、ポ
リプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル
樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポ
リブタジェン樹脂などの非常に多くの樹脂とブレンドし
、耐衝撃性の向上、弾性率の向上、ジエン系樹脂に対し
ては耐候性の向上等、幅広く改質剤として使用される。

特に好ましくは、ポリプロピレン樹脂にブレンドし、射
出成形用組成物として使用できる。

すなわち共重合体ＡとＢからなるベレットまたはクラム
状の共重合体をポリ７゜ロピレン樹月ｉに混合した組成
物は、優れた機械的特性と耐衝撃性、成形物の硬度が高
いと（・５％徴を有し、さらに押出し加工性（流れ性）
の改良された射出成形に適した組成物である。

本発明の組成物は、ベレットまたはクラム状の形状を有
するため、ベレット、クラム状、または粉末状の前記樹
脂と非常に混合しやすく、タンブラ−やミキサー等を用
いて簡単に混合できるため、混合費用が安いという特徴
を有する。

次に実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

なお、実施例において、プロピレン含量は赤外分析によ
ってめた。Ｍｗ／Ｍ１１は東洋ソーダ製８０２１１　Ｗ
　ＧＰＣテ、ｍＷ下、溶媒′ｒＨＩＩ゛（テトラヒドロ
フラン）を用いて測定したＧＰＣＪｌｌｌｆｊ力１実施
例１ 〔共重合体−Ａの作製〕 １１）　触媒調整 温度計、攪拌装置１、外部冷却装置（ジャケット機）を
備えた５０−ステンレス製耐圧反応器を、５悲ステンレ
ス製重合反応器に耐圧反応器中の内容量が８０％に保た
れるように、反応器下側より重合釜の方へ注入できるよ
うに配管した。次に、ｎ−へキサン１００　ｍＡ！／ｈ
ｒ　、オキシ塩化ノ（ナジウムＶＯＣＡｇの０．０２　
ｍＯＱ／Ｑ　−ｎ　−ヘキサン溶液を１　ｍ　ｍｏＱ／
ｈｒ　ｓエチルアルミニウムセスキクロライドＥｔ　１
．５−ＡＱＣＱ　ｔ、ｓの０．１　ｍｏＱ／トｎ−ヘキ
サン溶液１５　ｍ　ｍｏｇｖ／ｈｒの流速で注入し、反
応器内の温度を一２０Ｃにコントロールした。反応器内
での平均滞留時間は８分であった。

（２）重合 ５Ｃステンレス製連続式重合反応器に、攪拌装置、冷却
器、気体導入管、温度計を取付け、Ｎｚガス雰囲気下に
、４Ａ　のモレキュラーシープで乾燥およびＮ２ガスを
吹込んで、脱酸素したｎ−へキサンを４Ｑ／ｈｒの流量
で重合反応器に導入する。次に１４Ａモレキユラーシー
ブを詰めた管に通じて乾燥したエチレン、プロピレン、
水素ガスを標準状態換算値で１．７５ｊｌ／ｍ、５．４
Ｑｉ闘、０．０５９７１ｍの流量で気体導入管よシ吹き
込んだ。このとき、重合温度は３５Ｃに保ち、圧力を５
．０　ｋ＃／ｃｍ”　Ｋ調節した。

次いで、上記１１）で調整した触媒混合物を別に備えた
注入口よシ連続に導入した。触媒混合物を添加すると同
時に、パークロルクロトン酸ブチル（ＢＰＣＣ）の０．
０２　ｍｏ　Ｑ／Ｉｔ・ｎ−ヘキサン溶液を１ｍｍｏＱ
／ｈｙの流速で連続的に注入した。反応中、エチレン、
プロピレン、水素ガスは当初のままの流量組成で吹き込
み続けた。重合反応器中の内容量がＺ５ｆｆｉに保たれ
るように、重合反応器の底にとり付けた抜取口より連続
的に反応物を抜きとった。抜きとった反応物は、少量の
イソプロピルア〃コールで反応を停止させ、少量の老化
防止剤を含む多量のアルコール中に注いだ。凝固した共
重合体は１００Ｃの熱ロールで乾燥した。回収された共
重合体は２１０９／ｈｒの割合で得られた。

００Ｃ 共重合体のムーニー粘度ＭＬ１＋４は３２．５、プロピ
レン含量は６７３％であった。ＭＹ／Ｍｎ＝３．３であ
る。これを共重合体Ａとする。

〔共重合体−Ｂの作製〕

５ｅステンレス製連続重合反応器に攪拌装置、冷却器、
気体導入管、温度計をとシ付け、）ｈガス雰囲気下に、
４＾モレキユラーシーブで乾燥および乾燥Ｎ２ガスを吹
き込んで脱酸素したｎ−ヘキサンを、４Ｑ／ｈｒの流量
で重合反応器に導入し、４＾モレキユラーシーブを詰め
た管を通じて、乾燥したエチレン、プロピレン、水素ガ
スを標準状態換算値で４，２Ｑ／ｙｍ、３ｆＡ／ｙｍ、
　１．２ｔ７＝の流量で気体導管より吹き込んだ。続い
て、オキシ塩化バナジウム・ＶＯＣｇｓの０．０２ｍｍ
ｏｉ／ｆｆｉ　−ｎ　−ヘキサン溶液を０．７ｍｍｏＱ
／ｂｒ、エチルアルミニウムセスキクロライド・ＥＬｓ
ａｓ　ＡｉＣｇ＠、ｓの０．０５ｍｍｏＱ／Ｑ　−ｎ−
ヘキサン溶液を１４　ｍｍｏｇ／ｈｒの流速で連続的に
注入した。重合反応の温度は３５Ｃ１圧力を５　ｋｇ／
ａｎ２に調節した。反応中エチレン、プロピレン、水素
ガスは当初のままの流量、組成で反応中吹き込み続けた
。重合反応器中の内容量が２−５１に保つよ５に、重合
反応器の底に取シ付けた抜出し口より連続的に反応物を
抜きとった。抜きとった反応物は少量のイソプロパツー
ルで反応を停止したのち、少量の老化防止剤を含む多量
のメタノニル中に注いだ。回収された共重合体は３１０
９／ｈｒの割合で得られた。共重合体のムーニー粘度Ｍ
Ｌ１００Ｃは２０．５、プロピレン含量は２１．７％　
であ１÷４ つた。Ｍｗ／Ｍｎ　＝　２．３であった。このものを共
重合体Ｂとする。

〔共重合体Ａと共重合体Ｂのブレンド°およびペレットの作製〕

上記で得た共重合体Ａ６２０９と共重合体Ｂ５８０ｇを
１ｏｏｃ、　１０インチロールでブレンドした。このブ
レンド物のムーニー粘度は２７５でプロピレン含量け５
０．１−であった。

このブレンド物を５５１ＩＩＩり押し出し機にカッター
をとりつけた装置でペレットを作製した。

このペレットを２００９ずつに４分割し、各々次の付着
防止剤を１ｇずつ添加した。

付着防止剤 ■　ステアリン酸ソーダ ■　ステアリン酸カルシウム θ　微粉末（１０〜３０μ）の高密度ポリエチレン Ｏ微粉末白色クレー 次に直径２０訓の円筒型容器に各々のペレットを入れ、
　４２　ｋ１１／ｃｔｎ”の荷重をかけて２４時間圧縮
テストを行なった。その結果、（・ずれもペレット形状
を保持し、ベレット同士の付着（ブロッキング現象）は
認められなかった。

実施例２ 実施例１と同様の方法で共重合体Ａと共重合体Ｂを重合
し、共重合体溶液を共重合体固形分として６２対３８重
量比になるように溶液ブレンドして、多量のメタノール
中で凝固析出させ、実施例１と同様の方法で乾燥し、共
重合体混合物を得た。得られた共重合体のプロピレン含
量は４９，９チ、ムーニー粘度は２８．０であった。こ
の共重合体を用いて実施例１と同様の方法でベレット同
士た。このペレットを用いて実施例１と同様に５０Ｃで
ブロッキングのテストを行なった。その結果、４種の付
着防止剤を用いたどのペレットもペレットの形状を保持
しており、ブロッキングもなかった。

比較例１ 実施例１の共重合体Ａと同様の方法でエチレン、プロピ
レン、水素ガスの流量を各々２．７５１！／ｍｌ、３．
５１７ｍ、０，３　Ｑ　／ｗｉｇ　（Ｄ　ｍ　ｔ　Ｋ　
Ｌ　”Ｃ１時間あたり２５０ｇの共重合体を得た。この
共重合体のプロピレン含量は５０．３％であり、ムーニ
ー粘度は３０．０であったｏ　Ｍｗ／Ｍｎ　”　３−７
であった。この共重合体を用いて実施例１と同様の方法
でペレットを作製した。しかし、カッターを用いてペレ
ットに切断する際、切断したペレット同士の付着が激し
く、ペレットになりにくい状態であった。さらに実施例
１とほぼ同等のプロピレン含量にもかかわらず、このペ
レットを実施例１と同様の方法で、５０Ｃでの圧縮テス
）ｔ−行なったところ、４種の付着剤を用いた各々のペ
レットは、ともにペレット形状が変形し、ベレット同士
が付着する、いわゆるブロッキングを起してお夕、ペレ
ットにできないことがわかった。

実施例３ 実施例１で得た共重合体Ａ・４６７ｇと共重合体Ｂ−５
３３ｇを、１００ｃ、　１０イ＞ｆｏ　−ルで混合した
。この共重合体混合物のプロピレン含量は４３％であシ
、ムーニー粘度は２６．０であった。この共重合体混合
物を実施例１と同様の方法でペレットに作製し、５０Ｃ
下に２４時間の圧縮テストを行なった。その結果、ペレ
ットの形状は保持され、付着によるブロッキング現象は
認められなかった。

比較例２ 比較例１と同様の方法でエチレン、プロピレン、水素ガ
スの流量を、各々３．５Ｑ／顛、　３．２５Ｑ／ｍ、ｏ
、　ｓ　ｇ／−の量にした。得られた共重合体のプロピ
レン含量は４３．２チ、ムーニー粘度は２７．０、Ｍｙ
／Ｍｎ　＝　３．５であＬ１時間当シ２８０ｇの共重合
体を得た。実施例１と同様の方法でペレットにして、５
０Ｃ，２４時間の圧縮テストを行なった。しかし、ペレ
ットに切断する際、切断されたペレットの付着、および
圧縮テスト後の形状は、ペレットの形がくずれ、ブロッ
キング現象を示していた。

実施例４ 実施例１の共重合体Ａで、エチレン、プロピレン、水素
ガス量を、１．５Ｑ／ｍ、：ｔ　８１／ｗｘ　。

０１７ｍに、触媒混合物’ｔ　ＶＯＣＩｓ　１．５ｍｍ
ｏＪＩ／ｈｒ　。

Ｅｔｔ、＠Ａｌｃｊ１１．ｓ　２２．５ｍｍｏｆｆｉ／
ｈｒ　、　ＢＰＣＣｔ　Ｌ２ｍｍｏｊＬ／ｈｒ　、にし
た他は同様の方法で、共重合体Ａヲ毎時１７５ｇ得た。

共重合体のプロピレン含量は７３．５％、ムーニー粘度
１００Ｃは３３．０　％Ｍｗ１＋４ ／Ｍｕ　＝　３．５であった。

上記方法で得られた共重合体Ａと実施例１で得られた共
重合体Ｂを、７００９と３００９の割合で熱ロールを用
いてブレンドした。この共重合体混合物のムーニー粘度
ＭＬ１００Ｃは２９．ｏ、１＋４ プロピレン含量ｔｉ５８．３％であった。この共重合体
混合物を実施例１と同様の方法でペレットにし、ステア
リン酸カルシウムをペレット１００重量部あたり、０．
５部添加し、５０Ｃ下に２４時間圧縮テストを行なった
。その結果、ペレット形状を保持していた。

比較例３ 比較例１と同様の方法で、エチレン・２．７５Ｑ／ｒｎ
ｉｔｒ、プロピレン・３，７　Ｑ／ｍｖｒ、水素０．２
　Ｑ／ｍｉｔ＋の流量にした他は同様に行なった。得ら
れた共重合体は１時間あだ９２３５ｇ得られた。この共
重合体のプロピレン含量は５７．８％、ムーニー粘度は
３１．０　、　Ｍｗ／Ｍｎ　＝　３．８であった。

この共重合体を実施例１と同様の方法でペレットにし、
ステアリン酸カルシウムをベレット１００重量部あたり
０．５重量部添加し、５０Ｃ下２４時間、圧縮テストを
行なった。その結果、ペレットに切断しに＜＜、ペレッ
トの形状は変形し、ブロッキング現象を示し、ペレット
として不適当であった。

比較例４ 実施例１の共重合体Ａと同様の方法で水素ガス量を０．
０１ｔ／ｍにして触媒成分を別反応器で接触させること
なく、各々の成分を直接型の共重合体Ａを得た。共重合
体のプロピレン含量は６７．０チであり、ムーニー粘度
ＭＬ１００Ｃ１＋４ は３３０であった。　ここで得られた共重合体Ａと実施
例１の共重合体Ｂを用いて、実施例１と同様に混合し共
重合体混合物を得た。この共重合体混合物のムーニー粘
度は２８．ｏであり、プロピレン含量は５０．１、ＭＷ
／Ｍ　ｎ　＝　４．９であった。

実施例５〜８ 実施例１〜４で得、たペレッ）１３０９と市販ポリプロ
ピレン樹脂（三菱油化製ノープレンＢＣ−４）５２０ｇ
を、内容量ＩＱのニーダ−（予熱温度１５０Ｕ、混線時
間５分間）を用いて混練したのち、５０ｃのロールを用
いてシートにした。

これらのシートを、カッターを用いて角ペレットにして
、射出成形機により物性評価用テストピースを作製した
。射出成形機は（株）日本製鋼所要６．５オンスインラ
インスクリユータイプで、射出成形条件は、 射出圧　−送圧　５００　（ｋｌｉｃｍ２）二次圧　４
００　（ｋｙ／ｃｍ２） 射出時間　−送圧十二次圧で１５秒 成形温度　２４０Ｃ 冷却温度　（金型温度）　４０Ｃ 冷却時間　２０秒 で行なった。

テストピースの耐衝撃特性、曲げ強度、硬度をＡＳＴＭ
の方法に従って測定し、その結果を表−１に示した。ま
た、用いたペレットの押し出し特性ｔＡＳＴＭ−Ｄ１２
３８に従って流れ特性を測定し、表−１に示した。

比較例５〜７ 比較例１〜３で得たペレットを用いて実施例５〜８と同
様の方法でポリプロピレンと混練りし、射出成形機を用
いて物性評価用サンプルを得て、同様のテストを行なっ
た。その結果を表−１に示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）■　エチレン−プロピレン系共重合体であって、
   その組成がエチレン：プロピレン：非共役ジエン＝５〜
   ４５　：　５５〜９０：０〜１０（重量％）で、ムーニ
   ー粘度ＭＬ　１００Ｃ１＋４ が１５〜７０、およびＭｗ／Ｍｎ　＝　１．５〜６　（
   ただしＭｗは重量平均分子量、Ｍｕは数平均分子量を示
   す。）である共重合体Ａと、■　エチレンとα−オレフ
   ィンの組成がエチレン；α−オレフィン＝６５〜９０：
   １０〜３５（重量％）であり、ムーニー粘度ＭＬ１８０
   Ｃが１０〜７０、およびＭＷ／Ｍｎ　＝１＋４ １．５〜４である共重合体Ｂとから成シ、該Ａ、Ｂ成分
   を組成比Ａ：Ｂ＝４０〜９０：１八−ｅ　Ａ　／　！　
   ＪＬ　ｌｔＸ／７Ｎ　ｄｆｌｌム弔姐ム１　畳重合体混
   合物の組成がエチレン：（プロピレン＋α−オレフィン
   ）：非共役ジエン＝３０〜６０７４０〜７０：θ〜９（
   重Ｉ！にチ）であることを特徴とするオレフィン共重合
   体組成物。
2. （２）共重合体Ｂのα−オレフィンが、プロピレン、ブ
   グンー１である特許請求の範囲第１項に記載のオレフィ
   ン共重合体組成物。
3. （３）共重合体Ａが、バナジウム化合物と有機アルミニ
   ウム化合物をＯＣ以下で接触させて得た触媒と活性向上
   剤を用いて製造される特許請求の範囲第１項に記載のオ
   レフィン共重合体組成物。