JPS6072948A - Olefin copolymer composition - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、クラムまたはペレット形状に成形可能なプロ
ピレン含量の高いオレフィン共重合体組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a high propylene content olefin copolymer composition that can be formed into crumb or pellet form.
さらに詳しくは、ポリプロピレン樹脂ブレンドに使用す
るオレフィン共重合体組成物に関する。More specifically, it relates to olefin copolymer compositions used in polypropylene resin blends.
結晶性ポリプロピレンは、高い剛性、高い熱変形温度、
良好な表面硬度等の多くの優れた性質を有し、今日では
汎用樹脂として多方面の用途に広く利用されているが、
耐衝撃性が低く、脆いという欠点がある。かかる欠点を
克服するための一般的な手段として、エチレン−プロピ
レン共重合体ゴム、ポリイソブチレンゴム等の合成ゴム
を機械的に混合する方法がとられている。Crystalline polypropylene has high stiffness, high heat distortion temperature,
It has many excellent properties such as good surface hardness, and today it is widely used as a general-purpose resin for a variety of applications.
It has the disadvantages of low impact resistance and brittleness. A common method for overcoming these drawbacks is to mechanically mix synthetic rubbers such as ethylene-propylene copolymer rubber and polyisobutylene rubber.
上記エチレン−プロピレン共重合体ゴムとしては、バナ
ジウム系触媒を用いた高エチレン含量のベレット形状を
有する°共重合体が使用されている。As the above-mentioned ethylene-propylene copolymer rubber, a high ethylene content, pellet-shaped ° copolymer using a vanadium catalyst is used.
本発明者らは、ポリプロピレン樹脂に添加すべきオレフ
ィン共重合体について研究を進めてきた。その結果、プ
ロピレン含量の高いエチレン−プロピレン共重合体を添
加することにより、耐衝撃強度等の物性が大きく向上す
ることを見出した。しかし、バナジウム系触媒を用いて
エチレンとプロピレンの共重合を試みるとき、高プロピ
レン含量の共重合体の製造を従来公知の方法で行うと、
触媒の重合活性が低く、大量の触媒を使用すると、共重
合体の分子量を大きくすることができず、目的とする共
重合体が得られなかった。The present inventors have been conducting research on olefin copolymers to be added to polypropylene resins. As a result, it has been found that physical properties such as impact strength can be greatly improved by adding an ethylene-propylene copolymer with a high propylene content. However, when trying to copolymerize ethylene and propylene using a vanadium-based catalyst, if a copolymer with a high propylene content is produced by a conventionally known method,
The polymerization activity of the catalyst was low, and when a large amount of catalyst was used, the molecular weight of the copolymer could not be increased, and the desired copolymer could not be obtained.
また、特公昭43−28834、特公昭44−9390
1特公昭45−3360.特開昭51−6291、特開
昭56−30415号公報等に知られている特殊な活性
向上剤を用いることにより、高収量で、エチレン−プロ
ピレン共重合体を得ることができることは公知である。Also, Special Publication No. 43-28834, Special Publication No. 44-9390
1 Special Publication Showa 45-3360. It is known that ethylene-propylene copolymers can be obtained in high yields by using special activity enhancers known in JP-A-51-6291, JP-A-56-30415, etc. .
ただし、活性向上剤を併用することにより、共重合体の
分子量分布が非常にブロードになることも公知である。However, it is also known that when an activity improver is used in combination, the molecular weight distribution of the copolymer becomes extremely broad.
本発明者らは、チタン系触媒を用い、プロピレンの逆転
結合が少なく、共重合体中のプロピレン含量が低分子は
ど多く、高分子はと少な(、共重合体のMw/Mn =
= 4〜18である、分子量分布がブロードな共重合体
をポリプロピレンに混合させて得られる組成物は、機械
的性能と耐衝撃性の良好な、さらに押出し加工性(流れ
性)の改良された組成物であることを発見し、特許出願
(特願昭58−80563)をした。しかし、かかる組
成物は、分子量分布がブロードである場合、極低分子量
の共重合体が、ポリプロピレン組成物の表面にブリード
するという欠点がある。The present inventors used a titanium-based catalyst, had few reverse bonds of propylene, and the propylene content in the copolymer was very high for low molecules and very low for high molecules (Mw/Mn of the copolymer =
The composition obtained by mixing a copolymer with a broad molecular weight distribution of = 4 to 18 with polypropylene has good mechanical performance and impact resistance, and has improved extrudability (flowability). He discovered that it was a composition and filed a patent application (Japanese Patent Application No. 58-80563). However, such compositions have the disadvantage that when the molecular weight distribution is broad, the extremely low molecular weight copolymer bleeds onto the surface of the polypropylene composition.
バナジウム系触媒とチタン系触媒を比較したとき、バナ
ジウム系触媒を用いた方が、得られる共重合体の分子量
分布が狭< 、Mw/Mn 値が小さくなることは公知
である。It is known that when a vanadium-based catalyst is compared with a titanium-based catalyst, the molecular weight distribution of the obtained copolymer is narrower and the Mw/Mn value is smaller when a vanadium-based catalyst is used.
バナジウム系触媒を用いてエチレン−プロピレン共重合
体を製造する際、バナジウム化合物と有機アルミニウム
化合物を低温で接触させると共重合体の分子量分布が非
常に狭くなることを見い出し、特開昭56−22309
として出願した。When producing ethylene-propylene copolymer using a vanadium-based catalyst, he discovered that the molecular weight distribution of the copolymer becomes extremely narrow when the vanadium compound and organoaluminum compound are brought into contact at low temperatures.
The application was filed as
その後の研究により、上記バナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物を低温で接触させてことにより、プロピ
レン含量の高いエチレン−プロピレン共重合体が、高活
性、高収率で、しかも分子量分布の狭い共重合体として
得られる方法を見出し、この方法により共重合体Aを製
造した。Subsequent research revealed that by bringing the vanadium compound and organoaluminum compound into contact at low temperatures, an ethylene-propylene copolymer with a high propylene content was produced as a copolymer with high activity, high yield, and a narrow molecular weight distribution. A method was found and Copolymer A was produced using this method.
一般に、ポリプロピレン樹脂は、ベレット状または粉末
状の形状を有するものが多く、ボーリ。In general, polypropylene resins often have a pellet-like or powder-like shape, and are powdery.
プロピレン樹脂にエチレン−プロピレン弁型身体を混合
し、樹脂組成物とじ【利用する場合には、該エチレン−
プロピレン共重合体の形状がベレットまたはクラム状態
の形状を有することが、取扱い上好ましい。しかしなが
ら、本発明で用いる共重合体Aはゴム状であり、単独で
は、ベレットまたはクラム状にした場合、ベレットある
いはクラム同士の付着により、いわゆるブロッキング現
象を示し、実用に不適当な状態となる。そこで、共重合
体Aに、エチレン含量が65〜90重量%の高エチレン
共重合体Bを、10〜60重量−ブレンドすることによ
シペレットまたはクラム状の形状を保持できることを見
い出し本発明に到達した。Mix the ethylene-propylene valve-shaped body with propylene resin and bind the resin composition [if used, the ethylene-propylene valve body]
It is preferred for handling that the propylene copolymer has a pellet or crumb shape. However, the copolymer A used in the present invention is rubber-like, and when used alone in the form of pellets or crumbs, the pellets or crumbs adhere to each other, resulting in a so-called blocking phenomenon, which is inappropriate for practical use. Therefore, it was discovered that the pellet or crumb-like shape could be maintained by blending 10 to 60 weight percent of high ethylene copolymer B with an ethylene content of 65 to 90 weight percent to copolymer A, and the present invention was achieved. did.
すなわち本発明は、■エチレンープロピレン系共重合体
であって、その組成が、エチレン:プロピレン:非共役
ジエン=5〜45 : 55〜90:0〜10(重量%
)で、ムーニー粘度ML100Cが15〜70およびM
w/Mn = 1.5〜6 で1+4
ある共重合体Aと、■エチレンとα−オレフィンの組成
が、エチレン:α−オレフィン=65〜90:10〜3
5(重量%)であシ、ムーニー粘度が10〜70、およ
びMw、4n = 1.5〜4である共重合体Bとから
なり、該A、B成分を組成比、A:B=40〜90:1
0〜60(重量%)の割合で混合し、共重合体混合物の
組成がエチレン:プロピレン+α−オレフィン:非共役
ジエン=30〜60:40〜70:O〜9(重量%)で
あることを特徴とするオレフィン共重合体組成物を提供
するものである。That is, the present invention provides (1) an ethylene-propylene copolymer, the composition of which is ethylene:propylene:non-conjugated diene=5-45:55-90:0-10 (wt%
), Mooney viscosity ML100C is 15-70 and M
copolymer A with w/Mn = 1.5 to 6 and 1+4, and ■ the composition of ethylene and α-olefin is ethylene: α-olefin = 65 to 90: 10 to 3
5 (wt%) and a copolymer B having a Mooney viscosity of 10 to 70, and Mw, 4n = 1.5 to 4, and the A and B components have a composition ratio of A:B = 40. ~90:1
Mix at a ratio of 0 to 60 (wt%), and confirm that the composition of the copolymer mixture is ethylene: propylene + α-olefin: non-conjugated diene = 30 to 60: 40 to 70: O to 9 (wt%). The present invention provides a characteristic olefin copolymer composition.
本発明において、共重合体Aは、例えば炭化水素溶媒可
溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とを低
温で接触させて得た触媒に活性向上剤を添加し、エチレ
ンとプロピレンを共重合することにより好適に得られる
。In the present invention, copolymer A is preferably produced by adding an activity enhancer to a catalyst obtained by contacting a hydrocarbon solvent-soluble vanadium compound and an organoaluminum compound at low temperature, and then copolymerizing ethylene and propylene. can get.
炭化水素溶媒可溶性バナジウム化合物としては、VOC
Qs、VCl4又はVOCQsおよび/またはVCl4
とアルコールの反応生成物が好ましく用いられる。ア
ルコ陽ルとしては、メタノール、エタノール、n−プロ
パツール、イソ−プロパツール、n−ブタノール、就−
ブタノール、を−ブタノール、n−ヘキサノール、n−
オクタツール、2−エチルーヘキサールs” 7カノー
ル、n−ドデカノールが用いられるが、炭素数3〜8の
アルコールが好ましく用いられる。As hydrocarbon solvent soluble vanadium compounds, VOC
Qs, VCl4 or VOCQs and/or VCl4
A reaction product of alcohol and alcohol is preferably used. Examples of alcohols include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etc.
butanol, n-butanol, n-hexanol, n-
Although octatool, 2-ethylhexal s''7canol, and n-dodecanol are used, alcohols having 3 to 8 carbon atoms are preferably used.
有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニ
ウム、トリイノブチルアルミニウム、トリーn−ヘキシ
ルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリド、
ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニ
ウムジクロリドなどである。これらの有機アルミニウム
化合物を混合して用いることができる。特に好ましい化
合物は、エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルア
ルミニウムセスキクロリドおよびトリイソブチルアルミ
ニウムとエチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルア
ルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リドとの混合物である。Examples of organoaluminum compounds include triethylaluminum, triinobutylaluminum, tri-n-hexylaluminum, diethylaluminum monochloride,
These include diisobutylaluminum monochloride, ethylaluminum sesquichloride, butylaluminum sesquichloride, ethylaluminum dichloride, butylaluminum dichloride, and the like. A mixture of these organoaluminum compounds can be used. Particularly preferred compounds are ethylaluminum sesquichloride, butylaluminum sesquichloride and mixtures of triisobutylaluminum and ethylaluminum sesquichloride, butylaluminum sesquichloride, ethylaluminum dichloride.
バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物の接触温度
はOC〜−50C1好ましくはOC〜−30Cで行なう
と良い。両成分を上記温度で接触させてから、重合反応
器に入るまでの時間は5秒〜1時間、好ましくは10秒
〜40分である。使用するアルミニウム化合物とバナジ
ウム化合物の比率はAg/V = 2〜50(モル比)
、好ましくは3〜20である。このとき、溶媒として炭
化水素化合物が用いられる。たとえば、n−ペンタン、
n−ヘキサン、n−へブタン、n−オクタン、イソオク
タン、シクロヘキサンなどが好ましく用いられる。The contact temperature between the vanadium compound and the organoaluminum compound is preferably OC to -50C1, preferably OC to -30C. The time from bringing both components into contact at the above temperature until entering the polymerization reactor is 5 seconds to 1 hour, preferably 10 seconds to 40 minutes. The ratio of aluminum compound and vanadium compound used is Ag/V = 2 to 50 (mole ratio)
, preferably 3-20. At this time, a hydrocarbon compound is used as a solvent. For example, n-pentane,
N-hexane, n-hebutane, n-octane, isooctane, cyclohexane, etc. are preferably used.
いられる。たとえば、トリクロル酢酸、2,3゜4.4
.4−テトラクロルブテン酸(パークロルク0)ンIり
、2.3.4.4−テトラクロルブテン酸と炭素数1〜
8のアルコールのエステル(ここでアルコールとして、
メタノール、エタノール、n−7’ロバノール、インプ
ロパツール、n−ブタノール、就−ブタノール、t−ブ
タノール、i−ヘキシルアルコール、n−オクチルアル
コール、2−エチル−ヘキシルアルコールなどが用いら
れる)。ヘキサクロロアセトン、ヘキサクロロ−ブタジ
ェン、ヘキサクロロシクロペンタジェン、α、α、α−
トリクロルトルエン、などである。これらのうち、好ま
しい化合物としては、トリクロル酢酸−n−ブチル、パ
ークロルクロトン酸−n−ブチル、2,3,4.4−テ
トラクロルブテン酸−ロープチルが挙げられる。I can stay. For example, trichloroacetic acid, 2,3°4.4
.. 4-tetrachlorobutenoic acid (perchlorobutene), 2.3.4.4-tetrachlorobutenoic acid and carbon number 1-
8 alcohol ester (here as alcohol,
Methanol, ethanol, n-7' lovanol, impropatol, n-butanol, tri-butanol, t-butanol, i-hexyl alcohol, n-octyl alcohol, 2-ethyl-hexyl alcohol, etc. are used). Hexachloroacetone, hexachloro-butadiene, hexachlorocyclopentadiene, α, α, α-
Trichlorotoluene, etc. Among these, preferred compounds include n-butyl trichloroacetate, n-butyl perchlorocrotonate, and loptyl 2,3,4.4-tetrachlorobutenoate.
これらの活性向上剤はバナジウム化合物に対し0.2〜
10倍量、好ましくは0.5〜5倍量添加される。These activity improvers are 0.2 to 0.2 to vanadium compounds.
It is added in an amount of 10 times, preferably 0.5 to 5 times.
二手レンジプロピレンの北重をH−酪f賜守されるもの
ではな(、通常の重合方法を取りつる。たとえば、前記
炭化水素溶媒中での溶液重合、ハロゲン化炭化水素溶媒
中での溶液重合、ハロゲン化炭化水素溶媒(たとえば、
1,2−ジクロルエタン、1,2−ジクロルプロパン、
モノクロルトルエンなど)中での懸濁重合、プロピレン
溶媒中でのサスペンション重合などである。H-butylene polymerization of two-handed dipropylene is not limited to normal polymerization methods (for example, solution polymerization in the above-mentioned hydrocarbon solvent, solution polymerization in halogenated hydrocarbon solvent). , halogenated hydrocarbon solvents (e.g.
1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane,
suspension polymerization in monochlorotoluene, etc.), suspension polymerization in propylene solvent, etc.
好ましくは炭化水素溶媒中での溶液重合である。Solution polymerization in a hydrocarbon solvent is preferred.
本発明で共重合体Aの分子量分布を狭くして活性を高く
する条件は、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合
物をOC〜−50Cの温度で接触させて得た触媒を用い
、エチレンとプロピレンを共重合する際、活性向上剤の
化合物を共重合反応器に重合初期に一括して、又は重合
反応中に連続して添加する。このとき共重合体中のエチ
レンとプロピレンおよび非共役ジエンの割合は、5〜4
5155〜9010〜ioである。また、共重合反応の
温度は0〜120tl:’、好ましくは20〜60Cで
ある。In the present invention, the conditions for narrowing the molecular weight distribution of copolymer A and increasing its activity are to copolymerize ethylene and propylene using a catalyst obtained by contacting a vanadium compound and an organoaluminium compound at a temperature of OC to -50C. At this time, the activity enhancer compound is added to the copolymerization reactor all at once at the initial stage of polymerization or continuously during the polymerization reaction. At this time, the ratio of ethylene, propylene and non-conjugated diene in the copolymer is 5 to 4.
5155-9010-io. Moreover, the temperature of the copolymerization reaction is 0 to 120 tl:', preferably 20 to 60C.
本発明の共重合体Aのムーニー粘度は、15〜70が好
ましく、これより低いと機械的性質、耐衝撃性が低下す
る。また、これより高いと、押し出し加工性(流れ特性
)が低下する。The Mooney viscosity of the copolymer A of the present invention is preferably 15 to 70, and if it is lower than this, mechanical properties and impact resistance will decrease. Moreover, when it is higher than this, extrusion processability (flow characteristics) deteriorates.
さらに、本発明の共重合体Aの分子量分布は、MW/M
n = 1.5〜6の範囲であり、好ましくは1.7〜
4が良い。この範囲よシ狭い分子量分布をもつエチレン
−プロピレン共1合体は、通常のZiegler −N
atta系触媒を用いた場合、得ることは困P−である
。また、この範囲より広いと流れ性が悪くなる低分子量
体がブリードする等の欠点を有するようになる。Furthermore, the molecular weight distribution of copolymer A of the present invention is MW/M
n = range from 1.5 to 6, preferably from 1.7 to
4 is good. An ethylene-propylene copolymer with a molecular weight distribution narrower than this range is a typical Ziegler-N
When an atta-based catalyst is used, it is difficult to obtain P-. Moreover, if it is wider than this range, there will be disadvantages such as poor flowability and bleeding of low molecular weight substances.
共重合体を製造するにあたって、従来公知の活性向上剤
を用いて、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物
を予め低温で接触しない場合、分子量分布が広くなり、
同等のムーニー粘度を有する共重合体Aを製造すると低
分子量共重合体の生成が増し、クラムまたはベレットに
したのち、低分子量体がブリードしてクラムまたはペレ
ットの付着を招いたり、取扱上思わしくない現象を示す
。When producing a copolymer, if the vanadium compound and the organoaluminum compound are not brought into contact with each other at a low temperature using a conventionally known activity enhancer, the molecular weight distribution will become broader.
When copolymer A with the same Mooney viscosity is produced, the production of low molecular weight copolymers increases, and after being made into crumbs or pellets, the low molecular weight copolymers bleed, resulting in adhesion of crumbs or pellets, which is undesirable in handling. Indicate a phenomenon.
共重合体Aは、少量の非共役ジエンモノマーを共重合し
、三成分共重合体として使用することもできる。このと
き使用する非共役ジエンとしては、エチリデンノルボル
ネン、プロピリデンノルボルネン、プロペニルノルボル
ネン、ジシクロペンタジェン、1,4−へキサジエン、
5−メチル−1,4−へキサジエン、1,7−オクタジ
エン、1,9−デカジエンなどが挙げられる。Copolymer A can also be used as a three-component copolymer by copolymerizing a small amount of non-conjugated diene monomer. The non-conjugated dienes used at this time include ethylidenenorbornene, propylidenenorbornene, propenylnorbornene, dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene,
Examples include 5-methyl-1,4-hexadiene, 1,7-octadiene, and 1,9-decadiene.
三元共重合体中のエチレン、プロピレン、非共役ジエン
の割合は5〜4 s / 55〜9010〜10(重量
%)、好ましくは10〜45 / 55〜8510”−
8(重量qb>である。この場合、プロピレン含量がこ
の範囲より小さ〜・共重合体Aと次にのべる共重合体B
の組合せでは、ボ1ノプロピレン樹脂と混合した場合に
、充分な面j衝撃性を示す樹脂組成物が得られない。ま
た、)゛ロピレン含量がこの範囲よシ高い領域の共重合
体Aを用いても、充分な耐衝撃性を得ることカニできな
い。The proportion of ethylene, propylene and non-conjugated diene in the terpolymer is 5-4s/55-9010-10 (wt%), preferably 10-45/55-8510"-
8 (weight qb>. In this case, the propylene content is smaller than this range ~ Copolymer A and the next copolymer B
With these combinations, a resin composition that exhibits sufficient surface impact resistance cannot be obtained when mixed with bonopropylene resin. Further, even if copolymer A having a) polypyrene content higher than this range is used, sufficient impact resistance cannot be obtained.
Jl−j 八m + 1+)kl −c−+rr 台−
J−1= & f−制%r 寸六rシができる。Jl-j 8m + 1+)kl -c-+rr platform-
J-1= &f-control%r Dimension 6rshi can be done.
まずバナジウム化合物、有機アルミニウム化合物の使用
は共重合体Aに記した化合物と同じである。但し、バナ
ジウム化合物と有機アルミニウム化合物は低温で接触す
る必要はなく、重合反応器に添加すれば良い。なぜなら
ば、共重合体Bは、ブリードするような低分子共重合体
の生成がほとんどないことから、触媒の低温接触でさら
に分子量分布のシャープ化をしな(でもよい。しかしな
がら、さらに押し出し時の流れ性をさらに改良するなど
の目的で触媒を低温接触させることは、何ら制限される
ものではな()。First, the vanadium compound and organoaluminum compound used are the same as those described for copolymer A. However, the vanadium compound and the organoaluminum compound do not need to be brought into contact with each other at a low temperature, and may just be added to the polymerization reactor. This is because copolymer B hardly produces any low-molecular-weight copolymers that would bleed, so the molecular weight distribution cannot be further sharpened by contacting the catalyst at low temperature (although it is possible to further sharpen the molecular weight distribution during extrusion). There is no restriction in any way to bring the catalyst into contact with the catalyst at low temperature for the purpose of further improving flowability ().
共重合体Bは、高エチレン含量の共重合体であるため、
重合活性が高い。そのため、活性向上剤は添加しな(て
も良いが、さらに生産性の向上をめざすときには、活性
向上剤を添加することができる。そのときには、共重合
体Aの製造と同様の方法で共重合体Bを製造することが
できる。共重合体中のα−オレフィンは、ブロピレン、
ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などが挙げら
れる。好ましくは、プロピレン、ブテン−1である。共
重合体B中のエチレンとα−オレフィンの割合は、65
〜90/10〜35(重量%)である。重量平均分子量
MYと数平均分子量MnO比Mw/Mnは1.5 =
4、好ましくは2〜3.5である。Since copolymer B is a copolymer with a high ethylene content,
High polymerization activity. Therefore, the activity enhancer may not be added, but when aiming to further improve productivity, the activity enhancer can be added. In that case, the copolymer is Copolymer B can be produced. The α-olefin in the copolymer is propylene,
Examples include butene-1, hexene-1, octene-1, and the like. Preferred are propylene and butene-1. The ratio of ethylene and α-olefin in copolymer B is 65
~90/10~35 (wt%). Weight average molecular weight MY and number average molecular weight MnO ratio Mw/Mn is 1.5 =
4, preferably 2 to 3.5.
次に共重合体AおよびBを混合してベレット状またはク
ラム状の形状を有する組成物を製造する方法につい【記
す。Next, a method for producing a composition having a pellet-like or crumb-like shape by mixing copolymers A and B will be described.
1)A、B共重合体を混線機で混合したのち、熱ロール
を用いてシート状にし、シートペレタイザー等でペレッ
ト化する。または混線機で混合したのち、破砕機で小片
に破砕する。1) After mixing A and B copolymers using a mixer, they are formed into a sheet using a heated roll, and then pelletized using a sheet pelletizer or the like. Alternatively, after mixing in a mixer, it is crushed into small pieces in a crusher.
さらに必要なら押出機を用いて、ホットカット、アンダ
ーウォーターカット、ストランドカット等を行ない、ペ
レット化する。Furthermore, if necessary, an extruder is used to perform hot cutting, underwater cutting, strand cutting, etc., and pelletizing.
2)A1B共重合体溶液(溶液重合でA、B共重合体を
製造したとき)を混合し、スチームストリッピングで固
形にし、乾燥機を兼ねた押出し機を用いてクラム状又は
ペレット化する。または共重合体混合溶液を直接脱溶装
置を用いて脱溶、乾燥、ペレット化を行なうなどの方法
が挙げられるが、これらの方法にのみ限定されるもので
はない。2) A1B copolymer solution (when copolymers A and B are produced by solution polymerization) is mixed, made solid by steam stripping, and made into crumbs or pellets using an extruder that also serves as a dryer. Alternatively, there may be a method in which the copolymer mixed solution is directly desolubilized using a desolubilizer, dried, and pelletized, but the method is not limited to these methods.
必要なことはA、B共重合体の混合割合であり、A:B
=40〜90:10〜50(重量%)であり、好ましく
は45〜80 : 20〜55(重量%)の範囲にある
ことである。共重合体Bがこの範囲よや小さいと、ベレ
ットにしても付着等のトラブルを生ずる。また、多いと
耐衝撃性が低下する。What is required is the mixing ratio of A and B copolymers, A:B
=40-90:10-50 (wt%), preferably 45-80:20-55 (wt%). If the copolymer B is smaller than this range, problems such as adhesion will occur even when used as pellets. Moreover, if it is too large, the impact resistance will decrease.
本発明で得られるベレット又はクラム状の組成物は、ポ
リプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル
樹脂、ポリスチレン樹脂、ABS樹脂、ABS樹脂、ポ
リブタジェン樹脂などの非常に多くの樹脂とブレンドし
、耐衝撃性の向上、弾性率の向上、ジエン系樹脂に対し
ては耐候性の向上等、幅広く改質剤として使用される。The pellet or crumb-like composition obtained in the present invention can be blended with a large number of resins such as polypropylene resin, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, ABS resin, ABS resin, polybutadiene resin, etc., and has impact resistance. It is widely used as a modifier for improving the elasticity, improving the elastic modulus, and improving the weather resistance of diene resins.
特に好ましくは、ポリプロピレン樹脂にブレンドし、射
出成形用組成物として使用できる。Particularly preferably, it can be blended with polypropylene resin and used as an injection molding composition.
すなわち共重合体AとBからなるベレットまたはクラム
状の共重合体をポリ7゜ロピレン樹月iに混合した組成
物は、優れた機械的特性と耐衝撃性、成形物の硬度が高
いと(・5%徴を有し、さらに押出し加工性(流れ性)
の改良された射出成形に適した組成物である。In other words, a composition in which a pellet or crumb-like copolymer consisting of copolymers A and B is mixed with poly7゜ropylene Jugetsu i has excellent mechanical properties and impact resistance, and high hardness of molded products.・Has a 5% characteristic and also extrusion processability (flowability)
The composition is suitable for improved injection molding.
本発明の組成物は、ベレットまたはクラム状の形状を有
するため、ベレット、クラム状、または粉末状の前記樹
脂と非常に混合しやすく、タンブラ−やミキサー等を用
いて簡単に混合できるため、混合費用が安いという特徴
を有する。Since the composition of the present invention has a pellet or crumb-like shape, it is very easy to mix with the resin in pellet, crumb, or powder form, and can be easily mixed using a tumbler, mixer, etc. It is characterized by low cost.
次に実施例により本発明をさらに具体的に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
なお、実施例において、プロピレン含量は赤外分析によ
ってめた。Mw/M11は東洋ソーダ製80211 W
GPCテ、mW下、溶媒′rHII゛(テトラヒドロ
フラン)を用いて測定したGPCJlllfj力1実施
例1
〔共重合体−Aの作製〕
11) 触媒調整
温度計、攪拌装置1、外部冷却装置(ジャケット機)を
備えた50−ステンレス製耐圧反応器を、5悲ステンレ
ス製重合反応器に耐圧反応器中の内容量が80%に保た
れるように、反応器下側より重合釜の方へ注入できるよ
うに配管した。次に、n−へキサン100 mA!/h
r 、オキシ塩化ノ(ナジウムVOCAgの0.02
mOQ/Q −n −ヘキサン溶液を1 m moQ/
hr sエチルアルミニウムセスキクロライドEt 1
.5−AQCQ t、sの0.1 moQ/トn−ヘキ
サン溶液15 m mogv/hrの流速で注入し、反
応器内の温度を一20Cにコントロールした。反応器内
での平均滞留時間は8分であった。In addition, in the examples, the propylene content was determined by infrared analysis. Mw/M11 is 80211W manufactured by Toyo Soda.
GPC power measured using the solvent 'rHII' (tetrahydrofuran) under GPC temperature and mW 1 Example 1 [Preparation of copolymer-A] 11) Catalyst adjustment thermometer, stirring device 1, external cooling device (jacket machine) ) can be poured into the polymerization reactor from the bottom of the reactor so that the internal volume in the pressure reactor is maintained at 80%. It was piped like this. Next, n-hexane 100 mA! /h
r, 0.02 of sodium oxychloride (VOCAg)
mOQ/Q -n-hexane solution at 1 mOQ/Q
hr s Ethyl aluminum sesquichloride Et 1
.. A 0.1 moQ/ton n-hexane solution of 5-AQCQ t,s was injected at a flow rate of 15 m mogv/hr, and the temperature inside the reactor was controlled at -20C. The average residence time in the reactor was 8 minutes.
(2)重合
5Cステンレス製連続式重合反応器に、攪拌装置、冷却
器、気体導入管、温度計を取付け、Nzガス雰囲気下に
、4A のモレキュラーシープで乾燥およびN2ガスを
吹込んで、脱酸素したn−へキサンを4Q/hrの流量
で重合反応器に導入する。次に14Aモレキユラーシー
ブを詰めた管に通じて乾燥したエチレン、プロピレン、
水素ガスを標準状態換算値で1.75jl/m、5.4
Qi闘、0.05971mの流量で気体導入管よシ吹き
込んだ。このとき、重合温度は35Cに保ち、圧力を5
.0 k#/cm” K調節した。(2) Polymerization A 5C stainless steel continuous polymerization reactor was equipped with a stirrer, a cooler, a gas inlet tube, and a thermometer, and was dried with a 4A molecular sheep in a Nz gas atmosphere and deoxidized by blowing N2 gas. The n-hexane obtained was introduced into the polymerization reactor at a flow rate of 4 Q/hr. Next, the dried ethylene, propylene,
Hydrogen gas converted to standard state value: 1.75jl/m, 5.4
Qi was injected through the gas introduction pipe at a flow rate of 0.05971 m. At this time, the polymerization temperature was maintained at 35C and the pressure was increased to 5C.
.. 0 k#/cm” K adjusted.
次いで、上記11)で調整した触媒混合物を別に備えた
注入口よシ連続に導入した。触媒混合物を添加すると同
時に、パークロルクロトン酸ブチル(BPCC)の0.
02 mo Q/It・n−ヘキサン溶液を1mmoQ
/hyの流速で連続的に注入した。反応中、エチレン、
プロピレン、水素ガスは当初のままの流量組成で吹き込
み続けた。重合反応器中の内容量がZ5ffiに保たれ
るように、重合反応器の底にとり付けた抜取口より連続
的に反応物を抜きとった。抜きとった反応物は、少量の
イソプロピルア〃コールで反応を停止させ、少量の老化
防止剤を含む多量のアルコール中に注いだ。凝固した共
重合体は100Cの熱ロールで乾燥した。回収された共
重合体は2109/hrの割合で得られた。Next, the catalyst mixture prepared in 11) above was continuously introduced through a separate injection port. At the same time as adding the catalyst mixture, add 0.0% of butyl perchlorcrotonate (BPCC).
02 mo Q/It・n-hexane solution to 1 mmoQ
It was injected continuously at a flow rate of /hy. During the reaction, ethylene,
Propylene and hydrogen gas continued to be blown at the original flow rate composition. The reactant was continuously withdrawn from the extraction port attached to the bottom of the polymerization reactor so that the content inside the polymerization reactor was maintained at Z5ffi. The reaction of the extracted reaction product was stopped with a small amount of isopropyl alcohol and poured into a large amount of alcohol containing a small amount of anti-aging agent. The coagulated copolymer was dried on a hot roll at 100C. The recovered copolymer was obtained at a rate of 2109/hr.
00C
共重合体のムーニー粘度ML1+4は32.5、プロピ
レン含量は673%であった。MY/Mn=3.3であ
る。これを共重合体Aとする。The Mooney viscosity ML1+4 of the 00C copolymer was 32.5, and the propylene content was 673%. MY/Mn=3.3. This will be referred to as copolymer A.
5eステンレス製連続重合反応器に攪拌装置、冷却器、
気体導入管、温度計をとシ付け、)hガス雰囲気下に、
4^モレキユラーシーブで乾燥および乾燥N2ガスを吹
き込んで脱酸素したn−ヘキサンを、4Q/hrの流量
で重合反応器に導入し、4^モレキユラーシーブを詰め
た管を通じて、乾燥したエチレン、プロピレン、水素ガ
スを標準状態換算値で4,2Q/ym、3fA/ym、
1.2t7=の流量で気体導管より吹き込んだ。続い
て、オキシ塩化バナジウム・VOCgsの0.02mm
oi/ffi −n −ヘキサン溶液を0.7mmoQ
/br、エチルアルミニウムセスキクロライド・ELs
as AiCg@、sの0.05mmoQ/Q −n−
ヘキサン溶液を14 mmog/hrの流速で連続的に
注入した。重合反応の温度は35C1圧力を5 kg/
an2に調節した。反応中エチレン、プロピレン、水素
ガスは当初のままの流量、組成で反応中吹き込み続けた
。重合反応器中の内容量が2−51に保つよ5に、重合
反応器の底に取シ付けた抜出し口より連続的に反応物を
抜きとった。抜きとった反応物は少量のイソプロパツー
ルで反応を停止したのち、少量の老化防止剤を含む多量
のメタノニル中に注いだ。回収された共重合体は310
9/hrの割合で得られた。共重合体のムーニー粘度M
L100Cは20.5、プロピレン含量は21.7%
であ1÷4
つた。Mw/Mn = 2.3であった。このものを共
重合体Bとする。5e stainless steel continuous polymerization reactor with stirring device, cooler,
Attach a gas inlet tube and a thermometer, and place it under a gas atmosphere.
N-hexane, which had been dried with a 4-molecular sieve and deoxidized by blowing dry N2 gas, was introduced into the polymerization reactor at a flow rate of 4 Q/hr, and dried through a tube packed with a 4-molecular sieve. Ethylene, propylene, hydrogen gas in standard state conversion value 4.2Q/ym, 3fA/ym,
The gas was blown from the gas conduit at a flow rate of 1.2t7. Next, 0.02 mm of vanadium oxychloride/VOCgs
oi/ffi-n-hexane solution at 0.7 mmoQ
/br, ethylaluminum sesquichloride/ELs
as AiCg@, 0.05mmoQ/Q -n- of s
The hexane solution was continuously injected at a flow rate of 14 mmog/hr. The temperature of the polymerization reaction was 35C1 pressure and 5 kg/
It was adjusted to an2. During the reaction, ethylene, propylene, and hydrogen gas were continuously blown in at the same flow rates and compositions as they were originally. The reactant was continuously drawn out from the outlet attached to the bottom of the polymerization reactor so that the internal volume in the polymerization reactor was maintained at 2-51. After the reaction was stopped with a small amount of isopropanol, the reaction product was poured into a large amount of methanol containing a small amount of antiaging agent. The recovered copolymer was 310
It was obtained at a rate of 9/hr. Mooney viscosity M of copolymer
L100C is 20.5, propylene content is 21.7%
That's 1÷4. Mw/Mn = 2.3. This product is referred to as copolymer B.
上記で得た共重合体A6209と共重合体B580gを
1ooc、 10インチロールでブレンドした。このブ
レンド物のムーニー粘度は275でプロピレン含量け5
0.1−であった。Copolymer A6209 obtained above and 580 g of copolymer B were blended using a 10 inch roll. The Mooney viscosity of this blend is 275 and the propylene content is 5.
It was 0.1-.
このブレンド物を551IIIり押し出し機にカッター
をとりつけた装置でペレットを作製した。This blend was extruded into pellets using a 551III extruder equipped with a cutter.
このペレットを2009ずつに4分割し、各々次の付着
防止剤を1gずつ添加した。This pellet was divided into four parts each having 2009 parts, and 1 g of the following anti-adhesion agent was added to each part.
付着防止剤
■ ステアリン酸ソーダ
■ ステアリン酸カルシウム
θ 微粉末(10〜30μ)の高密度ポリエチレン
O微粉末白色クレー
次に直径20訓の円筒型容器に各々のペレットを入れ、
42 k11/ctn”の荷重をかけて24時間圧縮
テストを行なった。その結果、(・ずれもペレット形状
を保持し、ベレット同士の付着(ブロッキング現象)は
認められなかった。Anti-adhesion agent ■ Sodium stearate ■ Calcium stearate θ Fine powder (10-30 μ) of high-density polyethylene O Fine powder white clay Next, put each pellet into a cylindrical container with a diameter of 20 mm.
A compression test was performed for 24 hours under a load of 42 k11/ctn''.As a result, the pellet shape was maintained even though the pellets were shifted, and no adhesion of the pellets to each other (blocking phenomenon) was observed.
実施例2
実施例1と同様の方法で共重合体Aと共重合体Bを重合
し、共重合体溶液を共重合体固形分として62対38重
量比になるように溶液ブレンドして、多量のメタノール
中で凝固析出させ、実施例1と同様の方法で乾燥し、共
重合体混合物を得た。得られた共重合体のプロピレン含
量は49,9チ、ムーニー粘度は28.0であった。こ
の共重合体を用いて実施例1と同様の方法でベレット同
士た。このペレットを用いて実施例1と同様に50Cで
ブロッキングのテストを行なった。その結果、4種の付
着防止剤を用いたどのペレットもペレットの形状を保持
しており、ブロッキングもなかった。Example 2 Copolymer A and copolymer B were polymerized in the same manner as in Example 1, and the copolymer solution was solution blended so that the weight ratio of the copolymer solids was 62:38. The copolymer mixture was coagulated and precipitated in methanol, and dried in the same manner as in Example 1 to obtain a copolymer mixture. The resulting copolymer had a propylene content of 49.9 inches and a Mooney viscosity of 28.0. Using this copolymer, pellets were made together in the same manner as in Example 1. Using this pellet, a blocking test was conducted at 50C in the same manner as in Example 1. As a result, all of the pellets using the four types of anti-adhesion agents retained their pellet shapes, and there was no blocking.
比較例1
実施例1の共重合体Aと同様の方法でエチレン、プロピ
レン、水素ガスの流量を各々2.751!/ml、3.
517m、0,3 Q /wig (D m t K
L ”C1時間あたり250gの共重合体を得た。この
共重合体のプロピレン含量は50.3%であり、ムーニ
ー粘度は30.0であったo Mw/Mn ” 3−7
であった。この共重合体を用いて実施例1と同様の方法
でペレットを作製した。しかし、カッターを用いてペレ
ットに切断する際、切断したペレット同士の付着が激し
く、ペレットになりにくい状態であった。さらに実施例
1とほぼ同等のプロピレン含量にもかかわらず、このペ
レットを実施例1と同様の方法で、50Cでの圧縮テス
)t−行なったところ、4種の付着剤を用いた各々のペ
レットは、ともにペレット形状が変形し、ベレット同士
が付着する、いわゆるブロッキングを起してお夕、ペレ
ットにできないことがわかった。Comparative Example 1 Using the same method as for copolymer A in Example 1, the flow rates of ethylene, propylene, and hydrogen gas were each 2.751! /ml, 3.
517m, 0.3 Q/wig (D m t K
250 g of copolymer was obtained per hour. The propylene content of this copolymer was 50.3%, and the Mooney viscosity was 30.0.
Met. Pellets were produced using this copolymer in the same manner as in Example 1. However, when cutting into pellets using a cutter, the cut pellets adhered strongly to each other, making it difficult to form pellets. Furthermore, although the propylene content was almost the same as in Example 1, when this pellet was subjected to a compression test at 50C in the same manner as in Example 1, it was found that each of the pellets using four types of adhesives In both cases, it was found that the pellet shape was deformed and the pellets adhered to each other, causing so-called blocking, which made it impossible to make pellets.
実施例3
実施例1で得た共重合体A・467gと共重合体B−5
33gを、100c、 10イ>fo −ルで混合した
。この共重合体混合物のプロピレン含量は43%であシ
、ムーニー粘度は26.0であった。この共重合体混合
物を実施例1と同様の方法でペレットに作製し、50C
下に24時間の圧縮テストを行なった。その結果、ペレ
ットの形状は保持され、付着によるブロッキング現象は
認められなかった。Example 3 467 g of copolymer A obtained in Example 1 and copolymer B-5
33g were mixed in a 100c, 10fol. The propylene content of this copolymer mixture was 43%, and the Mooney viscosity was 26.0. This copolymer mixture was made into pellets in the same manner as in Example 1, and 50C
A 24 hour compression test was conducted below. As a result, the shape of the pellet was maintained, and no blocking phenomenon due to adhesion was observed.
比較例2
比較例1と同様の方法でエチレン、プロピレン、水素ガ
スの流量を、各々3.5Q/顛、 3.25Q/m、o
、 s g/−の量にした。得られた共重合体のプロピ
レン含量は43.2チ、ムーニー粘度は27.0、My
/Mn = 3.5であL1時間当シ280gの共重合
体を得た。実施例1と同様の方法でペレットにして、5
0C,24時間の圧縮テストを行なった。しかし、ペレ
ットに切断する際、切断されたペレットの付着、および
圧縮テスト後の形状は、ペレットの形がくずれ、ブロッ
キング現象を示していた。Comparative Example 2 Using the same method as Comparative Example 1, the flow rates of ethylene, propylene, and hydrogen gas were changed to 3.5 Q/day, 3.25 Q/m, and o, respectively.
, s g/-. The propylene content of the obtained copolymer was 43.2 inches, and the Mooney viscosity was 27.0, My
/Mn = 3.5 and 280 g of copolymer was obtained per L1 hour. Made into pellets in the same manner as in Example 1,
A compression test was conducted at 0C for 24 hours. However, when cutting into pellets, the adhesion of the cut pellets and the shape after the compression test showed that the pellets lost their shape and showed a blocking phenomenon.
実施例4
実施例1の共重合体Aで、エチレン、プロピレン、水素
ガス量を、1.5Q/m、:t 81/wx 。Example 4 In the copolymer A of Example 1, the amount of ethylene, propylene, and hydrogen gas was 1.5 Q/m, :t 81/wx.
017mに、触媒混合物’t VOCIs 1.5mm
oJI/hr 。017m, catalyst mixture't VOCIs 1.5mm
oJI/hr.
Ett、@Alcj11.s 22.5mmoffi/
hr 、 BPCCt L2mmojL/hr 、にし
た他は同様の方法で、共重合体Aヲ毎時175g得た。Ett, @Alcj11. s 22.5mmoffi/
175 g of copolymer A was obtained per hour in the same manner except that the BPCCt was changed to 2 mmojL/hr.
共重合体のプロピレン含量は73.5%、ムーニー粘度
100Cは33.0 %Mw1+4
/Mu = 3.5であった。The propylene content of the copolymer was 73.5%, and the Mooney viscosity 100C was 33.0% Mw1+4/Mu = 3.5.
上記方法で得られた共重合体Aと実施例1で得られた共
重合体Bを、7009と3009の割合で熱ロールを用
いてブレンドした。この共重合体混合物のムーニー粘度
ML100Cは29.o、1+4
プロピレン含量ti58.3%であった。この共重合体
混合物を実施例1と同様の方法でペレットにし、ステア
リン酸カルシウムをペレット100重量部あたり、0.
5部添加し、50C下に24時間圧縮テストを行なった
。その結果、ペレット形状を保持していた。Copolymer A obtained by the above method and copolymer B obtained in Example 1 were blended at a ratio of 7009 to 3009 using a hot roll. The Mooney viscosity ML100C of this copolymer mixture is 29. o, 1+4 Propylene content ti was 58.3%. This copolymer mixture was made into pellets in the same manner as in Example 1, and calcium stearate was added in an amount of 0.0% per 100 parts by weight of the pellets.
5 parts were added and a compression test was conducted at 50C for 24 hours. As a result, the pellet shape was maintained.
比較例3
比較例1と同様の方法で、エチレン・2.75Q/rn
itr、プロピレン・3,7 Q/mvr、水素0.2
Q/mit+の流量にした他は同様に行なった。得ら
れた共重合体は1時間あだ9235g得られた。この共
重合体のプロピレン含量は57.8%、ムーニー粘度は
31.0 、 Mw/Mn = 3.8であった。Comparative Example 3 In the same manner as Comparative Example 1, ethylene 2.75Q/rn
itr, propylene 3,7 Q/mvr, hydrogen 0.2
The same procedure was carried out except that the flow rate was changed to Q/mit+. 9235 g of the obtained copolymer was obtained in 1 hour. The propylene content of this copolymer was 57.8%, the Mooney viscosity was 31.0, and Mw/Mn = 3.8.
この共重合体を実施例1と同様の方法でペレットにし、
ステアリン酸カルシウムをベレット100重量部あたり
0.5重量部添加し、50C下24時間、圧縮テストを
行なった。その結果、ペレットに切断しに<<、ペレッ
トの形状は変形し、ブロッキング現象を示し、ペレット
として不適当であった。This copolymer was made into pellets in the same manner as in Example 1,
Calcium stearate was added in an amount of 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of pellets, and a compression test was conducted at 50C for 24 hours. As a result, when cut into pellets, the shape of the pellets was deformed and exhibited a blocking phenomenon, making them unsuitable as pellets.
比較例4
実施例1の共重合体Aと同様の方法で水素ガス量を0.
01t/mにして触媒成分を別反応器で接触させること
なく、各々の成分を直接型の共重合体Aを得た。共重合
体のプロピレン含量は67.0チであり、ムーニー粘度
ML100C1+4
は330であった。 ここで得られた共重合体Aと実施
例1の共重合体Bを用いて、実施例1と同様に混合し共
重合体混合物を得た。この共重合体混合物のムーニー粘
度は28.oであり、プロピレン含量は50.1、MW
/M n = 4.9であった。Comparative Example 4 Using the same method as for Copolymer A of Example 1, the amount of hydrogen gas was reduced to 0.
A copolymer A was obtained in which each component was directly mixed without contacting the catalyst components in a separate reactor. The propylene content of the copolymer was 67.0 inches, and the Mooney viscosity ML100C1+4 was 330. Copolymer A obtained here and copolymer B of Example 1 were mixed in the same manner as in Example 1 to obtain a copolymer mixture. The Mooney viscosity of this copolymer mixture was 28. o, propylene content is 50.1, MW
/M n = 4.9.
実施例5〜8
実施例1〜4で得、たペレッ)1309と市販ポリプロ
ピレン樹脂(三菱油化製ノープレンBC−4)520g
を、内容量IQのニーダ−(予熱温度150U、混線時
間5分間)を用いて混練したのち、50cのロールを用
いてシートにした。Examples 5-8 1309 pellets obtained in Examples 1-4 and 520 g of commercially available polypropylene resin (Mitsubishi Yuka Noprene BC-4)
were kneaded using a kneader with an internal capacity of IQ (preheating temperature: 150 U, mixing time: 5 minutes), and then formed into a sheet using a 50 c roll.
これらのシートを、カッターを用いて角ペレットにして
、射出成形機により物性評価用テストピースを作製した
。射出成形機は(株)日本製鋼所要6.5オンスインラ
インスクリユータイプで、射出成形条件は、
射出圧 −送圧 500 (klicm2)二次圧 4
00 (ky/cm2)
射出時間 −送圧十二次圧で15秒
成形温度 240C
冷却温度 (金型温度) 40C
冷却時間 20秒
で行なった。These sheets were cut into square pellets using a cutter, and test pieces for physical property evaluation were produced using an injection molding machine. The injection molding machine is a 6.5 oz in-line screw type manufactured by Nippon Steel Corporation, and the injection molding conditions are: injection pressure - feeding pressure 500 (klicm2) secondary pressure 4
00 (ky/cm2) Injection time - 15 seconds at 12 pressures Molding temperature 240C Cooling temperature (mold temperature) 40C Cooling time 20 seconds.
テストピースの耐衝撃特性、曲げ強度、硬度をASTM
の方法に従って測定し、その結果を表−1に示した。ま
た、用いたペレットの押し出し特性tASTM−D12
38に従って流れ特性を測定し、表−1に示した。ASTM test piece impact resistance, bending strength, and hardness
The results are shown in Table 1. In addition, the extrusion characteristics of the pellets used tASTM-D12
The flow characteristics were measured according to 38 and shown in Table 1.
比較例5〜7
比較例1〜3で得たペレットを用いて実施例5〜8と同
様の方法でポリプロピレンと混練りし、射出成形機を用
いて物性評価用サンプルを得て、同様のテストを行なっ
た。その結果を表−1に示す。Comparative Examples 5 to 7 The pellets obtained in Comparative Examples 1 to 3 were kneaded with polypropylene in the same manner as in Examples 5 to 8, samples for physical property evaluation were obtained using an injection molding machine, and the same tests were performed. I did this. The results are shown in Table-1.
Claims (3)
その組成がエチレン:プロピレン:非共役ジエン=5〜
45 : 55〜90:0〜10(重量%)で、ムーニ
ー粘度ML 100C1+4 が15〜70、およびMw/Mn = 1.5〜6 (
ただしMwは重量平均分子量、Muは数平均分子量を示
す。)である共重合体Aと、■ エチレンとα−オレフ
ィンの組成がエチレン;α−オレフィン=65〜90:
10〜35(重量%)であり、ムーニー粘度ML180
Cが10〜70、およびMW/Mn =1+4 1.5〜4である共重合体Bとから成シ、該A、B成分
を組成比A:B=40〜90:1八−e A / !
JL ltX/7N dfllム弔姐ム1 畳重合体混
合物の組成がエチレン:(プロピレン+α−オレフィン
):非共役ジエン=30〜60740〜70:θ〜9(
重I!にチ)であることを特徴とするオレフィン共重合
体組成物。(1) ■ An ethylene-propylene copolymer,
Its composition is ethylene:propylene:non-conjugated diene=5~
45: 55-90: 0-10 (wt%), Mooney viscosity ML 100C1+4 is 15-70, and Mw/Mn = 1.5-6 (
However, Mw indicates a weight average molecular weight, and Mu indicates a number average molecular weight. ), and ■ the composition of ethylene and α-olefin is ethylene; α-olefin = 65 to 90:
10 to 35 (wt%), Mooney viscosity ML180
C is 10 to 70, and MW/Mn = 1+4 1.5 to 4, and the A and B components are mixed in a composition ratio A:B = 40 to 90:18-e A / !
JL it
Heavy I! An olefin copolymer composition characterized by:
グンー1である特許請求の範囲第1項に記載のオレフィ
ン共重合体組成物。(2) The olefin copolymer composition according to claim 1, wherein the α-olefin of copolymer B is propylene or Bugun-1.
ウム化合物をOC以下で接触させて得た触媒と活性向上
剤を用いて製造される特許請求の範囲第1項に記載のオ
レフィン共重合体組成物。(3) The olefin copolymer composition according to claim 1, wherein copolymer A is produced using a catalyst and an activity improver obtained by contacting a vanadium compound and an organoaluminum compound at below OC. thing.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18282283A JPS6072948A (en) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | Olefin copolymer composition |
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ID=16125061
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JP (1) | JPS6072948A (en) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5011891A (en) * | 1985-12-27 | 1991-04-30 | Exxon Research & Engineering Company | Elastomer polymer blends |
US5162441A (en) * | 1990-01-16 | 1992-11-10 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Sealing part for hydraulic cylinder |
US5391617A (en) * | 1993-08-02 | 1995-02-21 | Dsm Copolymer, Inc. | Solid sheared polymer blends and process for their preparation |
US5451630A (en) * | 1994-08-02 | 1995-09-19 | Dsm Copolymer, Inc. | Solid sheared polymer blends and process for their preparation |
US5521251A (en) * | 1993-10-20 | 1996-05-28 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Propylene random copolymer composition |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5536251A (en) * | 1978-09-08 | 1980-03-13 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Ethylene copolymer rubber composition |
JPS5811536A (en) * | 1981-07-14 | 1983-01-22 | Showa Denko Kk | Resin composition |
-
1983
- 1983-09-30 JP JP18282283A patent/JPS6072948A/en active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5536251A (en) * | 1978-09-08 | 1980-03-13 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Ethylene copolymer rubber composition |
JPS5811536A (en) * | 1981-07-14 | 1983-01-22 | Showa Denko Kk | Resin composition |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5011891A (en) * | 1985-12-27 | 1991-04-30 | Exxon Research & Engineering Company | Elastomer polymer blends |
US5162441A (en) * | 1990-01-16 | 1992-11-10 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Sealing part for hydraulic cylinder |
US5391617A (en) * | 1993-08-02 | 1995-02-21 | Dsm Copolymer, Inc. | Solid sheared polymer blends and process for their preparation |
US5451636A (en) * | 1993-08-02 | 1995-09-19 | Dsm Copolymer, Inc. | Solid sheared polymer blends and process for their preparation |
US5521251A (en) * | 1993-10-20 | 1996-05-28 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Propylene random copolymer composition |
US5451630A (en) * | 1994-08-02 | 1995-09-19 | Dsm Copolymer, Inc. | Solid sheared polymer blends and process for their preparation |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH041021B2 (en) | 1992-01-09 |
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