JPS6072938A - 生重合体配合物およびそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は生型合体配合物そして特に多糖類を含有スる油
中水型エマルジョン、該エマルジョンの製造方法および
その濃縮方法に関する。

多糖類は食品工業用基本物質として重要な役割を演じる
。しかし、それらが濃化剤（７ツクナー）として作用す
る印刷インクのような他の用途にも重要性が増大してい
る。特にそれらの濃化能力のために、これら多糖類は現
在強化された油回収操作にも適用され、そして油探索地
における掘穿泥水および仕上流体（ｃｏｍｐｌｅｔｉｏ
ｎ　ｆｌｕｉｄ）においても非常に有用であると思われ
る。高麗に濃縮された水溶液でも未だこれら生型合体を
７０重量％までしか含有しないので、特に強化された油
回収操作に必要な大量を輸送しなければならない場合に
は、長距離にわたる輸送は非常に経済的ではない。更に
、高度に濃縮された生型合体水溶液は、ポンプ輸送問題
および容器から排出させる時の損失を起しうる高粘度の
だめに扱い難い。従って輸送コストを下げそ１〜で取扱
性を改善するために所望の物質を高百分率で含有する濃
縮液を得る方法が開発されている。英国特許出願第２０
／１３００号はキサンタン多糖類のような濃化剤の濃度
≠０重量％（％ｗｔ　）にまで達しうる濃化剤の油中分
散液を記載している。そのような分散液を調製するため
に出発物質として該生型合体を粉末の形で使用する。

しかし粉末の取扱は全く困難がないわけではない。粉末
の取扱に固有の粉塵問題および分散液と接触させた時に
粉末が凝固する傾向を有することは、粉末形をあまり魅
力的でないものにする。ここに、≠０％ｗｔよりかなり
高い多糖類濃度を有し、そして驚くほど安定な油中の生
型合体エマルジョンを製造しうろことが見出された。こ
のエマルジョンは約７０重量％までの濃度を有する多糖
類水溶液から適当に製造しうる。

更に、多糖類が未だ多かれ少なかれ膨潤した状態にある
小球または液滴の形で実質的にエマルジョン中に存在す
ることが本発明を特徴ずける点であり、そしてこれがそ
れらを実質的に水のない粒子よりも非常に容易に水中に
溶解させると信じられる。この本発明のエマルジョンの
特徴は特に強化された油操作において、およびエマルジ
ョンが例えば掘穿泥水中におよび坑井仕上流体中に使用
される場合に、非常に重要である。何故ならばこれらの
用途には易流動性のそして水に易溶解性の多糖類配合物
が必要だからであ゛る。乾いた多糖類粉末から誘導され
る従来の多糖類分散液では生型合体粒子は実質的に水を
含まず、従ってより遅く水に溶解する。それらは−緒に
付着する傾向を有し、斯して固まりを生ずる。更に分散
液が再水和した時に濾過性の問題が生じうる。

従って本発明は水で膨潤した粒子の形の多糖類／−７０
％ｗｔ、疎水性液体１０−乙０％ｗｔ、水ター６０％ｗ
ｔおよび乳化剤／−２３％ｗｔを含む生型合体油中水型
エマルジョンを提供する。

好ましくは生型合体の油中水型エマルゾョンは多糖類３
０−６タ％ｗｔのほかに疎水性液体／ター≠θ％ｗｔ、
水ｊ−２ｊ％ｗｔおよび乳化剤Ｓ−，２Ｓ％　ｗｔ、お
よび安定剤／−／ｊ％ｗｔを含む。本発明によるエマル
ジョンは場合により２種またはそれ以上の安定剤の混合
物と共に２種またはそれ以上の乳化剤の混合物を含有し
うる。

乳化剤は適当にはアルキルフェノール−エトキシレート
、エトキシ化長鎖脂肪酸、ポリエチレングリコールモノ
オレート、Ｉリエチレングリコールジオレート、ポリエ
チレングリコール−ラウレート、ドイツの会社Ａｔ１ａ
ｓ　Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨの乳化剤である°’５ｐａ
ｎ”（登録商標）乳化剤特にソルビタンモノオレートで
ある“’５ｐａｎ　１０”のようなソルビタン脂肪酸エ
ステルおよび”Ｄｏｂａｎｏｌ”（Ｓｈｅｌｌの商標）
のようなエトキシ化線状アルコールといった非イオン性
のものから選びうる。”Ｄｏｂａｎｏｌ”はりないし／
ｊの炭素原子を有する一連の合成第１級脂肪アルコール
を表わす。適当な乳化剤の他の例はＡＫＺＯ社からの製
品即ちそれぞれ”Ａｒｍｏｔａｎ”　ＭＬ　。

”Ａｒｍｏｔａｎ”　ＭＰおよび”Ａｒｍｏｔａｎ”　
ＭＳの商標で販売されているソルビタンモノラウレート
、ソルビタンモノステアレ−トおよびソルビタンモノス
テアレートである。上記化合物のエトキシ化変形も適当
である。これらは”Ａｒｍｏｔａｎ”　ＰＭＬ　２０　
、ＡｒｍｏｔａｎＰＭＰ　、２０およびＡｒｍｏｔａｎ
　ＰＭＳ　２０の商標で販売されている。非エトキシ化
およびエトキシ化乳化剤の他の組合せも使用しうる。ソ
ルビタン脂肪酸は適当にはポリ−オキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステルと組合せうる。非イオン性乳化剤の
他の例はエトキシ化オクチル−およびノニルフェノール
およびエトキシ化アルコールの群の中に見出しうる。

陽イオン性乳化剤例えばエトキシ化脂肪アミンおよび第
１級脂肪アミンまたは油溶性の他のアミン型の乳化剤も
生型合体の油中エマルジョンの製造に適用しうる。Ａｋ
ｚｏ　Ｃｈｅｍｉｅ　Ｎｅｄｅｒｌａｎｄ　ｂ、ｖ、の
”Ｅｔｈｏｍｅｅｎ　Ｔ　／　２　”　（登録商標）（
ビｘ（２−ヒドロキシ）−牛脂アミンン、”Ａｒｍｅｅ
ｎ　ＨＴ”（登録商標）（牛脂アミン）のような牛脂、
コッコ（ｃａｃａｏ）、ンーヤ（ｓｏｙａ）およびオレ
イック（ｏｌｅｉｃ）油に基づくＥｔｈｏｍｅｎｅａ”
および”Ａｒｍｅｎｅｇ”は非常に適当な例である。

好ましくは乳化剤はソルビタンモノオレート、ソルビタ
ンモノラウレート、エトキシ化アルキルフェノール、ソ
ルビタンモノノやルミテート、ソルビタンモノステアレ
ートおよび／またはそれらのエトキシ化誘導体、ポリ−
イソブチレン−無水マレイン酸−トリエチレンテトラミ
ン、ビス（２−ヒドロキシエチル）牛脂アミン、牛１」
ホアミンまたはそれらの組合せからなる群から選ばれる
。

非イオン性乳化剤の好ましい組合せはソルビタンモノオ
レートとンルビタンモノラウレートトエトキシ化アルキ
ルフェノールの混合物および／またはポリ−インブチレ
ン−無水マレイン酸−トリエチレンテトラミンとビス（
２−ヒドロキシェチルノ牛脂アミンの混合物である。

非常に適当であるとみられる安定剤はポリアルキルメタ
クリレート、ポリプルキルアクリレート、アルキルアク
リレートとビニルぎりジンの共重合体およびアルキルメ
タクリレートとビニルピリジンの共重合体からなる群か
ら選ばれる。それらの組成およびそれらの分子量はかな
シ変えうる。代表的例は次゛のものである： トルエンまたはキシレン中の約３０％ｗ溶液としテノ、
重量平均分子量ＣＭ−）２００，００θ−ｚｏｏ、ｏｏ
。

および数平均分子量ＣＭｎ）　ＩＩ−ＺＯＯＯ−７乙、
０００を有するＣ　、２０／２２−アクリレートと少量
のＣ／　ｌ、／／　、ｒ−アクリレートの共重合体；Ｍ
ｗ＝７０，０００ないし２７０，０００およびＭｎ＝　
２！；１）００−ｊ虐０００を有するＣ　２０／２．２
−アクリレート（♂Ｚ弘％Ｗ）とび−ビニルピリジン（
１０，６％ｗ）の共重合体のトルエン溶液（活性物質４
’　０　％　ｗ　）　；Ｍ、＝ｌＡＯ，０ｏＯ−ｔ、０
０，０００およびＭｎ＝２０．θ０Ｏ−ｉｓｏ、ｏｏｏ
のｃｉｔ７ｉざ一アルキルメタクリレート（４’４’、
ｊ　％　ｗ　）、Ｄｏｂａｎｏｌ　２３−　メタクリレ
ート（ｉｏ、ｏｓｗ）およびＬｉｎｅｖｏｌり／／−メ
タクリレート（≠ｊｌ−％ｗ）の共重合体の１（ＶＩ油
６０中の≠ＯチＷ濃厚液； 鉱油中の約！；！；％ｗ濃厚液としての、分子量へ＝／
！１−５０００−２θａθ００およびＭｎ＝６０，００
０−ｇｏ、ｏｏｏのＣ／乙／／♂−アルキルメタクリレ
ート（２／、　Ａ　％　Ｗ　）、Ｄｏｂａｎｏｌ　２！
；−メタクリレート（１４タチ）、Ｌｉｎｅｖｏｌり／
ｌ−メタクリレート（／　、Ｓ’、　／％Ｗ）および弘
−ビニルピリジン（よ≠％Ｗ）の共重合体；鉱油中のｔ
ｏ−ｔｓｓｗ溶液としてのＭ、　＝／　０！；、０００
−／／Ｉ−０，０００によびＭｎ＝’ｌ−０，０００−
乙ａＯθ０のＣ／　ｌ、／／　ｆ−アルキルメタクリレ
ート（久θ％Ｗ）、Ｄｏｂａｎｏｌ　２ｊ−メタクリレ
ート（７６，７％ｗ　）　、Ｌｉｎｅｖｏｌり／ｌ−メ
タクリレ−）（Ｊ’、、２１ｗ）およびメチルメタクリ
レート（／　／、　／　％　ｗ　）の共重合体；キシレ
ン中の≠≠％Ｗ溶液としての、Ｍｗ＝≠０．θ０θ−ｔ
５ｏｏｏおよびＭｎ約、２２，０００のＣ／乙７ｉｇ−
アルキルメタクリレート（３０，／％Ｗ）、Ｊｏｂａｎ
ｏｌ　２３−メタクリレート（ｌｌｚｙｓｗ＊およびλ
−または≠−ビニルピリジン　Ｃ２２，／ｌＩｂｗ）の
共重合体。

”　Ｄｏｂａｎｏｌ　２６　’″は主として第１級線状
ＣＩ２／／ｊ−アルコールの混合物である。”Ｉｊｎｅ
ｖｏｌ　９／／　’は主として第１級Ｃり／１１−アル
コールの混合物である０ 分散剤のような他の添加剤も配合物の分散性を高めるた
めに本発明による油中水型エマルジーン中に適当には存
在しうる。分散剤を使用すると水利時間は短縮されそし
て粘度発現が高められそしてよシ速い。

適当な分散剤はエトキシ化アルキルフェノールオヨヒエ
トキシ化アルコールスルホネートのような当該技術の熟
達者に知られている。親水性界面活性剤である。好まし
い分散剤は“Ｎｏｎ１ｄｅｔ−ＮＰｊＯ”、Ｄｏｂａｎ
ｏｌまたはそれらの組合せからなる群から選ばれる。”
　Ｎｏｎ１ｄｅｔ　−ＮＰ　５０　’はノニルフェノー
ルエトキシレートである。

好ましくは多糖類はＸａｎｔｈｏｍｏｎａａ　ｃａｍｐ
ｅａｔｒｉａＮＣＩＢ　１７ｇ（Ｘ　＋　Ｘａｎｔｈｏ
ｍｏｎａ＠ｃｉｍｐｅｇｔｒｉｓ’　ＮＣＩＢ／／Ｊ’
ｊ’ＬＰｓｅｕｄｏｍｏｎａａ　ｇｐ、　ＮＣＩＢ　／
／ｌｐｗ２ｔおよびｐＢｅｕｄｏｍｏｎａａＩｐ、　Ｎ
ＣＩＢ　／／ｊタコのような微生物に由来する。という
のはこれら微生物は商業的に容易に入手しうるからであ
る。

しかし多糖類はまたＸａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｐｈａｓ
ｅｏｌｉ。

Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｒｏｔａｅ＋　Ｘａｎｔ
ｈｏｍｏｎａ＠ｂｅｇｏｍｉａｅｓＸａｎｔｈｏｍｏｎ
ａｓ　ｍｅａｎａｅ＋Ｘｔｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｍａｌ
ｖａｃｅａｒｕｍ＋Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｖｅａｉ
ｃａｔｏｒｉａ＋Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａａｐａｐａｖｅ
ｒｉｃｏｌａ＋　Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　１ｎｃａｎ
ａｅ＋　Ｘａｎｔｈａｎｏｎａｇｔｒａｎｓｌｕｃｅｎ
ｓ＋　Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ　ｍｅｌｉｌｏｔｉｓ　Ａｌ
ｃａｌｉｇｅｎｅｓ　ｆａｅｃａｌｉｓｖａｎ　ｒｒｒ
！／ＸＯｇｌｉｎｅｓＩＡｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ　
ｔｕｍｅｆａｃｉａｎｓ＋Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ
　ｒａｄｉｏｂａｃｔｅｒ＊およびＡｇｒｏｂａｃｔｅ
ｒｉｕｍｒｈｉｚｏｇｅｎｅｓ　のような他の微生物に
よっても適当に生産されうる。

多糖類は適当には、欧州特許出願用１ｉｘｔｉｏ、ｚ乙
１．２号に記載されているように発酵培地を限外濾過お
よび場合によシ濃縮、および／または欧州特許出願第ｒ
／２０θ≠／弘、／号に記載されているように酵素処理
、および／または欧州特許出願用♂２２０／、２３３．
０号に記載されているように酵素／界面活性剤処理、お
よび／または英国特許第１Ｊ−タｇタタ≠号明細書に記
載されているように発酵培地を固体珪酸質物の粒子と吸
着を高める一Ｉ・で接触させること、により得ることが
できる水溶液の形で適用される。

好ましくは多糖類は、多糖類を３−２３；％ｗｔ含有す
る実質的に細胞破片を除いた水溶液である清澄化および
場合により濃縮された発酵培地から誘導される。この出
発物質から製造されたエマルジョンは従って多糖類を／
　％　ｗｔの低さで含有しうる。

疎水性液体は適当には、脂肪族および芳香族化合物を含
む未置換および／″ｉたは置換された炭化水素液体であ
る。

例えば鉱油、灯油またはナフサのよう々炭化水素カ、ベ
ンゼン、キシレンおよびトルエンのヨウな有機炭化水素
がそうであるように、適当である。

枝分れ炭化水素に基づく、例えばイソノ４ラフインに基
づく油相が特に適当である。更にｇないし２０、好まし
くはｒないし７２個の炭素原子を有する水と非混和性の
アルコール、とうもろこし油、落花生油、大豆油および
ひまわり油のような植物油、エステルアルコール、ポリ
オールエーテルまたは他のへテロ原子含有化合物例えば
シリコン油も適当に使用しうる。或様の／％ロダン化炭
化水素も有用であることが見出された。

好ましくは疎水性液体はホワイトスピリットまたはホワ
イトスピリットの混合物である。

本発明による好ましいエマルジョンはＸａｎｔｈｏｍｏ
ｎａｓｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ＮＣＩＢ　／／１０乙Ｘ
ａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｇＮＣＩＢ
　／／Ｉｊ’Ａ、　Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａａ　ｓｐ、Ｎ
ＣＩＢ　／１６２’ｌ　および／またＢ　Ｐ＠ｅｕｄｏ
ｍｏｎａａ　ｌｉｐ、　ＮＣＩＢ　ＩＩ！；タコに由来
する多糖類３ｏ−４０％ｗｔｓホワイトスホワイトスピ
リット２Ｓ　ｗｔ　、水ｊ−２！；’ｌｙおよびソルビ
タンモノオレートとソルビタンモノラウレートの混合物
および／またはポリ−イソブチレン−無水マレイン酸−
トリエチレンテトラミンとビス（２−ヒドロキシエチル
）牛脂アミンの混合物５−．２０％を含む。

本発明によるエマルジョンは当該技術分野で知られてい
る乳化技法を用いて製造しうる。本発明は更に、前記生
型合体エマルジョンを、多糖類小球または液滴の大きさ
が実質的に縮小されそしてよシ微細なエマルジョンが生
ずる高剪断装置中での剪断処理またはコロイドミル中で
の微粉砕にかけた後に得られる生型合体エマルジョンを
提供する。乳化剤のほかに本発明によるエマルジョンは
適当には例えば安定性および水和、水に溶解した時の重
合体液滴の湿潤性を高める安定剤、沈澱防止剤および界
面活性剤をも含有しうる。更に、適当に紘油溶性重合体
である油粘性化剤（ｏｎ　ｖｉｓｃｏ−ｓｉｆｉｅｒ）
の添加によってエマルジョンの粘度を所望値に調節しう
る。疎水性液体または油の粘度を増大させるためおよび
貯蔵安定性を改善するために濃化剤を使用することもで
きる。濃化剤の適当な例は、親有機性にするためにアミ
ン処理されたベントナイトまたはモンモリロナイトのよ
うな親有機性クレーを含む。適当に使用しうる他の濃化
剤はコロイドシリカ、ヒーームドシリ力等である。

商業的に入手しうる濃化剤は”Ｃａｂ−ｏ−８ｉ　ｌ”
（Ｃａｂｏｔ社〕およびＴｈｉｘｏｇｅｌ（Ｓｕｄ−ｃ
ｈｅｍｉｅ社ンである。他の濃化剤は高級モノカルざン
酸の金属塩のような金属石鹸を含む。

本発明はまた前記生型合体エマルジョンを組込むことに
より濃化された水性系に関する。そのような水性系は例
えば印刷インクである。

好ましくは該水性系は強化された油回収操作に用いられ
ろ水攻材料である。更にまた本発明は該油中水型エマル
ジョン中の生型合体のより高い濃度をうるために減圧下
および高められた温度での蒸発によシエマルジョンから
水を除去することを含む前記生型合体エマルジョンの濃
縮方法を提供する。好ましくは該方法は生型合体の＃度
が３５−１Ｉ−３％ｗｔの範囲になるまで続ける。何故
ならばその範囲の濃度においてエマルジョンはより高い
濃度におけるよシも最も容易に水和されると思われるか
らである。しかし所望なら７０％ｗｔ　までの濃度も達
成しうる。

エマルションは共沸蒸留、真空乾燥、噴霧乾燥およびマ
イクロ波乾燥のような他の蒸発技法によって濃縮するこ
ともできる。

更に好ましくは濃縮は、適当には降下または上昇薄膜蒸
発および／または拭い取り（ｗｉｐｅｄ）薄膜蒸発で実
施しうる薄膜蒸発によって達成される。

最も好ましくは蒸発はロータペーパー（ｒｏｔａｖａｐ
ｏｒ）または拭い取り薄膜蒸発器中で実施される。本方
法において減圧は好ましくは／−！；０■Ｈｇの範囲で
ありそして温度は≠０−／ｌＯ℃の範囲である。薄膜蒸
発装置中の生型合体エマルションの滞留時間は短くそし
て適当には／−２０分の範囲である。何故ならばよシ高
い温度でより長い滞留時間は生型合体を損傷しうるから
である。

生型合体エマルションが、望ましくないかもしれない比
較的粗い（０，／　−ｊ　Ｍ　）生型合体液滴を含有す
るようなら、より微細な生型合体液滴を含有するエマル
ションを得るために、好ましくは生型合体エマルション
を剪断処理にかけ、またはコロイドミルで処理する。

本発明を以下の実施例に関して更に記載する。

例／ ！Ｉの“５ｐａｎλＯ＃（ンルビタンモノラウレート）
および２．！９の’５ｐａｎ　ｆθ”（ソルビタンモノ
オレートン十／り乙Ｉのホワイトスピリット（”５ｈｅ
ｌｌＱ３３／２”）をガラスビーカー中で混合した。２
００ｇの（限外濾過により得られた７％ｗｔキサンタン
生重合体水性濃縮液〕をウルトラタラックス（ｕｌｔｒ
ａｔｕｒｒａｘ）ミキサーを使用して７分間で添加した
。エマルジョンが得られそして２０℃および乙θ℃で少
なくとも３週間安定である。

例ノ ／、乙Ｉの”５ｐａｎ　２゜−および／、　６　ｇノ”
５ｐａｎ　１０”＋／９７ｆｉのホワイトスピリット（
”５ｈｅ１１　Ｑ５９　／　／”）をガラスビーカー中
で混合した。！・００ｇのキサンタン生重合体水性濃縮
液（７％帆〕をウルトラタラツクスミキサ−を使用して
７分間で添加した。

、２０℃および６０℃で少なくとも３週間安定であるエ
マルジョンが得られた。

例３ 例ノによってエマルジョンを製造したがしかしｏ、　了
ｙの”５ｐａｎ　２０”　＋、２．≠ｙの°’５ｐａｎ
　１０″を使用したことが異なった。安定なエマルジョ
ンが得られ、これは２０℃および乙Ｏ℃で少なくとも３
週間安定であった。

例≠ 例λによダてエマルションを製造したがしかし２．１／
−９の°’５ｐａｎ　２０”　＋０．１　＆の”　Ｓ　
ｐ　ａ　ｎ　ｇＯ”　を使用したことが異なった。安定
なエマルジョンが得られ、これは１０℃および乙Ｏ℃で
少なくとも３週間安定であった。

例ｊ 例２（最初の部分）で製造したエマルションを回転蒸発
装置により３０　３ｔｍｎＨｇ　の圧力および約６θ℃
の（油浴）温度で濃縮した。最終生重合体濃度乙タチｗ
ｊのエマルションが得られた。

−ヅメ− ≠ｇのポリ−インブチレン−無水マレイン酸−トリエチ
レンテトラアミンおよび／り乙Ｓのホワイトスピリット
ご５ｈｅｌｌ　Ｑ３３／、２”　）をガラスビーカー中
で混合した。２００ｇのキサンタン生重合体水性濃縮液
（９％ｗｔ　）をウルトラタラツクスミキサ−を使用し
て７分間で添加した。２０℃および６０℃で少なくとも
３週間安定なエマルジョンが得られた。

例７ 手順は例乙の通りだが、しかし炭化水素液体はキシレン
であった。安定なエマルジョンが得られた。

例ざ ３ｇのポリ−イソブチレン−無水マレイン酸−トリエチ
ルテトラアミンおよび７７７ｇのホワイトスピリット”
Ｓｈｅ　ｌ　ｌ　Ｓｏ　ｌ　Ａ”または”５ｈｅｌｌ　
５ｏｌＡＢ”を例乙におけるように混合した。それぞれ
”５ｈｅｌｌ　Ｓｏｌ　Ａ”および”５ｈｅｌｌ　Ｓｏ
ｌ　ＡＢ”で安定なエマルジョンが得られた。

例り 例とにおけるように製造した工１ルジョンを例ｊに記載
のように濃縮した。生型合体濃度それぞれ夕ど４ｗｔお
よび乙／％ｗｔのエマルジョンが得られた。

例１０ ／　９１１１のホワイトスピリット（”５ｈｅｌｌ　０
３３１２”）＋２’／の”　Ｅｔｈｏｍｅｅｎ　Ｔ／２
　”をガラスビーカー中で混合した。キサンタン生重合
体水性濃縮液（９％ｗｔ）をウルトラタラツクスミキサ
−で７分間で添加し、２０℃および乙θ℃で少なくとも
３週間安定ナエマルジョンを得だ。

例／／ 例ｇにおけるようにしかしホワイトスピリット（”　５
ｈｅｌｌ　Ｑ３３／２　”　）で製造したエマルジョン
を例ｊにおけるようにして多糖類濃度が３ｇ％ｗｔに達
するまで濃縮し、これは周囲温度で少なくともグ週間安
定であった。

例／２ ホワイトスピリット（”　、５ｈｅｌｌ　Ｑ３３／２”
）または“５ｈｅｌｌ　Ｓｏｌ　Ｔ　”中のポリ−イン
ブチレン−無水マレイン酸−トリエチレンテトラアミン
とビス（２−ヒドロキシエチル）牛脂アミンの組合せで
例ノにおけるようにエマルジョンを製造した。

例／３ 例／２におけるように製造したエマルジョンを弘０〜／
　ＯｍｍＨｇの圧力およびざ０〜ノ００℃の（油浴）温
度で拭い取シ薄膜蒸発器中で多糖類濃度がλ乙％Ｗｔに
達するまで濃縮した。

例／ｌ ｐ、ｏｇの５ｐａｎ　２０　″、／、Ｏｇの１°Ｎｏｎ
１ｄｅｔ−ＮＰ　３０　”、／、０９のポリメタクリレ
ートおよびｇ、ｏ　ｇの−０ｎｄｉｎａ　／Ｊ””およ
び／ｌ＃ｌｌの５ｈｅｌｌａｏｌ　”　ＴＤ”を混合す
ることによりエマせレジ甘ンを製造した。Ｘａｎｔｈｏ
ｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ＮＣＩＢ／／♂ｊ
≠に由来する２００Ｉのキサンタン生重合体水性濃縮液
９％ｗｔを、ウルトラタラツクスミキサ−を使用して７
分間で添加した。蒸発装置中で濃縮後、生型合体濃度ｊ
夕％ｗｔのエマルジョンが得られ、これは２０℃および
乙Ｏ℃で少なくとも７２週間安定である。更にこのエマ
ルジョンは極度に速くそして完全に水和し、この点で“
ＫｅｌｚａｎＸＣＤ　”のような代表的キサンタン粉末
よりはるかに優れている。

代理人の氏名　川原１）−穂 第１頁の続き 優先権主張　［相］１協呼５月１１日０イギリス＠発明
者　ヤコブ・ベルナルト・　オ ル−スト　イ ［相］発明者　ルドルフ・ヨセフ・ア　オルブレヒト・
ニッケル　イ （ＧＢ）［相］８４１２０５３ ランタ国１０３１　シー・エム　エムステルダム、バト
ホスウエヒ　３ ランダ国　１０３１　シー・エム　エムステルダム、バ
トホスウエヒ　３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （リ　水膨潤粒子の形の多糖類／　７０　％　ｗｔ　。 疎水性液体１Ｏ−ＡＯチｗｔ、 水ｊ−乙０　％　ｗｔおよび 乳化剤／−２３％ｗｔ を含む生型合体油中水型エマルジョン。 （２ン　多糖類３θ−６ｊ％ｗｔ、 疎水性液体／ｊ−≠Ｏチｗｔ。 水ｊ−２３％ｗｔ。 乳化剤ｊ−２！；チｗｔおよび 安定剤／−／ｊチｗｔ を含む特許請求の範囲第１項記載の生型合体油中水型エ
   マルジョン。 （３）　乳化剤がソルビタンモノオレート、ソルビタン
   モノラウレート、エトキシ化アルキルフェノール、ソル
   ビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート
   、ポリイソブチレン−無水マレイン酸−トリエチレンテ
   トラアミン、ビス（２−ヒドロキシエチルン牛脂アミン
   、牛脂アミンまたはそれらの組合せからなる群から選ば
   れる特許請求の範囲第１または２項記載の主重合体エマ
   ルジョン０ （４）　乳化剤がソルビタンモノオレートとソルビタン
   モノラウレートとエトキシ化アルキルフェノールの混合
   物および／またはポリ−イソブチレン−無水マレイン酸
   −トリエチレンテトラアミンとビス（２−ヒドロキシエ
   チル）牛脂アミンの混合物である特許請求の範囲第１ま
   たは２項記載の主重合体エマルジョン。 （５）安定剤がプリアルキルメタクリレート、ポリアル
   キルアクリレート、アルキルアクリレートとビニルピリ
   ジンの共重合体およびアルキルメタクリレートとビニル
   ピリジンの共重合体またはそれらの組合せからなる群か
   ら選ばれる特許請求の範囲第２ないしμ項のいずれか記
   載の主重合体エマルジョン。 （６）　多糖類がＸａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅ
   ｓｔｒｉｓ　ＮＣＩＢ／　／　Ｉ　Ｏｆ　ｒ　Ｘａｎｔ
   ｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅａｔｒｉｓ　ＮＣＩＢ　／
   　／　Ｉ！；ＩＩ−。 Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｓｐ、ＮＣＩＢ　／／乙、２
   １／ＬおよびＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｓｐ、ＮＣＩＢ　
   ／／！；り２に由来する特許請求の範囲第１ないし５項
   のいずれか記載の半重合体エマルジョン。 （７）　多糖類が、多糖類を３−２ｊ％ｗｔ含有する実
   質的に細胞破片を除いた水溶液である清澄化および場合
   により濃縮された発酵培地から誘導される特許請求の範
   囲第１ないし６項のいずれか記載の半重合体エマルジョ
   ン。 （８）疎水性液体が／１０ないし、！！θ℃で沸騰する
   炭化水素溶剤と２１０−≠００℃で沸騰する炭化水素溶
   剤の混合物である特許請求の範囲第１ないし７項のいず
   れか記載の生型合体エマルソヨン。 （９）該低沸点疎水性溶剤が°’５ｈｅｌｌｓｏｌ　Ｔ
   Ｄ”または°’ＱＪ−タ／／”からなる群から選ばれそ
   して該高沸点溶剤が”０ｎｄｉｎａ　１５”、”Ｒ１５
   ｅｌｌａ　／３”　からなる群から選ばれる特許請求の
   範囲第１ないしｇ項のいずれか記載の半重合体エマルジ
   ョン。 αｌ　Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅｓ＋ｔｒｉ
   ｓ　ＮＣＩＢ　１１ｇ（Ｈ＋Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　
   ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　ＮＣＩＢ　／／／ＢもＰｓｅｕ
   ｄｏｍｏｎａｓ８ｐ、　ＮＣＩＢ　／／乙２４Ｌおよび
   ／またはＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｐ。 ＮＣＩＢ　／／！；り！に由来する多糖類３０−６０％
   ｗｔ。 ホワイトスピリット２ｊ−≠５４ｗｔ１水ター２ＪＩお
   よびソルビタンモノオレートとソルビタンモノラウレー
   トの混合物および／′１．だはポリ−イソブチレン−無
   水マレイン酸−トリエチレンテトラアミンとビス（，２
   −ヒドロキシエチル）牛脂アミンの混合物ｔ−，２０％
   を含む特許請求の範囲第１ないし７項のいずれか記載の
   生型合体エマルソヨン。 （＋１）　Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅｓｔｒ
   ｉｓ　ＮＣＩＢ　／／ど１＋に由来する多糖類≠０−６
   ０％ｗｔ　、　”５ｐａｎ　、２０”７−７７％ｗｔ。 ”Ｎｏｎ　ｉｄｅ　Ｌ−ＮＰｊＯ”３−、ｒ％ｗｔ、ポ
   リメタクリレ−トン−３％ｗｔ　、　”０ｎｄｉｎａ　
   ／３”　／Ｊ−２ｊ％ｗｔおよび水３−１０％ｗｔを含
   む特許請求の範囲第１ないし７０項のいずれか記載の生
   頁合体エマルジョン。 ０２１　エマルジョンがエトキシ化アルキルフェノール
   からなる群から選ばれた界面活性剤を含む特許請求の範
   囲第１ないし／／狽のいずれか記載の半重合体エマルジ
   ョン。 α３）特許請求の範囲第１ないし７２項のいずれかに記
   載の半重合体エマルジョンを、多糖類液滴の大きさが実
   質的に縮小される剪断処理またはコロイドミル中での微
   粉砕にかけた後に得られる半重合体エマルジョン。 （１→　特許請求の範囲第１ないし７３項のいずれかに
   記載の生型合体エマルソヨンを組込むことにより濃化さ
   れた水性系。 （１５）強化された油回収操作に使用されろ水攻材料で
   おる特許請求の範囲第１≠項記載の濃化された水性系。 （１６）特許請求の範囲第１ないし７３項のいずれかに
   記載の生型合体エマルソヨンの濃縮方法において、減圧
   下および高められた温度での蒸発により該エマルゾョン
   からの水を除去することを含む前記濃縮方法。 （１７）　エマルジョン中の生型合体濃度が３５−４５
   ％ｗｔの範囲になるまで水の除去を続ける特許請求の範
   囲第１乙項記載の方法。 ０１　蒸発をロータペーパーまたは拭い取り薄膜蒸発器
   中で実施する特許請求の範囲第７３項記載の方法。 （Ｊ９）減圧が／−３０ｍｎＨｇの範囲でありそして温
   度が≠０−／、２０℃の範囲である特許請求の範囲第１
   乙または７７項記載の方法。 に）半重合体エマルジョンを剪断処理にかけるかまたは
   コロイドミルで処理する特許請求の範囲第１乙ないし／
   り項のいずれか記載の方法。