JPS6058167B2 - 結晶性無水塩化マグネシウム - Google Patents
結晶性無水塩化マグネシウムInfo
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- JPS6058167B2 JPS6058167B2 JP52006889A JP688977A JPS6058167B2 JP S6058167 B2 JPS6058167 B2 JP S6058167B2 JP 52006889 A JP52006889 A JP 52006889A JP 688977 A JP688977 A JP 688977A JP S6058167 B2 JPS6058167 B2 JP S6058167B2
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- magnesium chloride
- crystalline anhydrous
- crystalline
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
- C08F4/022—Magnesium halide as support anhydrous or hydrated or complexed by means of a Lewis base for Ziegler-type catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/26—Magnesium halides
- C01F5/30—Chlorides
- C01F5/34—Dehydrating magnesium chloride containing water of crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
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- Catalysts (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な結晶性無水塩化マグネシウム（ｃｒｙｓ
ｔａｌｌｉｎｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）及びオレフ
ィン重合用触媒の製造におけるその使用に関する。
ｔａｌｌｉｎｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）及びオレフ
ィン重合用触媒の製造におけるその使用に関する。
近年公開された多数の特許において、特定の方法により
活性化されたＭｇＣ１２上に支持された遷移金属化合物
をベースとする。
活性化されたＭｇＣ１２上に支持された遷移金属化合物
をベースとする。
高収率をもたらすオレフィン重合用触媒の使用が記載さ
れている。この活性化状態は、これまで知られている結
晶変態（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉ
ｏｎ）〔層状構造（ｓｔｒａｔｉｆｉｅｄｓｔｒｕｃｔ
ｕｒｅ）、塩素原子の立方充填（ｃｕｂｉｃａｌｐａｃ
ｋｉｎｇ）、及び菱面体系（ｒｈｏｍｂｏｈｅｄｒｉｃ
ｓｙｓｔｅｍ）の結晶化、を有するα形態〕におけるＭ
ｇＣ１。の結晶格子が、止■２．５６Ａ（ＭｇＣｌ２の
スペクトルにおいて最も強い）における反射が強度にお
いて減少し、同時にぼんやりしたハロー（ｄｉｆｆｕｓ
ｅｄｈａｌｏ）が現われるように変形していることを特
徴とする。驚くべきことに、遷移金属化合物の存在下に
且つ場合により電子供与体化合物を添加して周期表第１
〜■族の金属の金属有機化合物存在下に、特別の活性化
処理を行なうことなしにオレフィン重合用触媒を供給し
得る新規な結晶性ＭｇＣ１。
れている。この活性化状態は、これまで知られている結
晶変態（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉ
ｏｎ）〔層状構造（ｓｔｒａｔｉｆｉｅｄｓｔｒｕｃｔ
ｕｒｅ）、塩素原子の立方充填（ｃｕｂｉｃａｌｐａｃ
ｋｉｎｇ）、及び菱面体系（ｒｈｏｍｂｏｈｅｄｒｉｃ
ｓｙｓｔｅｍ）の結晶化、を有するα形態〕におけるＭ
ｇＣ１。の結晶格子が、止■２．５６Ａ（ＭｇＣｌ２の
スペクトルにおいて最も強い）における反射が強度にお
いて減少し、同時にぼんやりしたハロー（ｄｉｆｆｕｓ
ｅｄｈａｌｏ）が現われるように変形していることを特
徴とする。驚くべきことに、遷移金属化合物の存在下に
且つ場合により電子供与体化合物を添加して周期表第１
〜■族の金属の金属有機化合物存在下に、特別の活性化
処理を行なうことなしにオレフィン重合用触媒を供給し
得る新規な結晶性ＭｇＣ１。
を製造できることが、今回見出された。この新規なＭｇ
Ｃｌ２変態（β形）は、室温乃至ＳＯＣｌ２の沸点間の
温度で操作して、水和したＭｇＣｌ２、特にはＭｇＣｌ
２・６Ｈ２０又はＭｇＣｌ２・２Ｈ２０とＳＯＣｌ．の
長時間の反応により製造することができる。
Ｃｌ２変態（β形）は、室温乃至ＳＯＣｌ２の沸点間の
温度で操作して、水和したＭｇＣｌ２、特にはＭｇＣｌ
２・６Ｈ２０又はＭｇＣｌ２・２Ｈ２０とＳＯＣｌ．の
長時間の反応により製造することができる。
このＭｇＣｌ２の新規な結晶形態も、層状構造を示すが
、それはＺ＝１、単位格子（Ｅｌｅｍｅｎｔａｒｙｃｅ
ｌり定数ａ＝ｂ＝３．６４１Ａ．．ｃ＝５．９２７Ａを
有する六方結晶系、空間群（ＳｐａｔｉａｌｇｒＯｕｐ
）、Ｐｉｍｌｌに結晶化し、そして塩素原子の六方充填
（ＨｅｘａｇＯｎａＩｐａｃｋｉｎｇ）を示す。
、それはＺ＝１、単位格子（Ｅｌｅｍｅｎｔａｒｙｃｅ
ｌり定数ａ＝ｂ＝３．６４１Ａ．．ｃ＝５．９２７Ａを
有する六方結晶系、空間群（ＳｐａｔｉａｌｇｒＯｕｐ
）、Ｐｉｍｌｌに結晶化し、そして塩素原子の六方充填
（ＨｅｘａｇＯｎａＩｐａｃｋｉｎｇ）を示す。
ＭｇＣｌ２のこの新規な結晶形態は、Ｘ線回折スペクト
ルにより特徴づけられており、その最も適切な特性は７
頁表に記録されている。観測された格子間隔（亘。Ｂ．
．）〔す観測値〕の他に、前記単位格子を基礎とする計
算された格子間隔（す。。。．）〔１計算値〕もまた記
録された。観測された反射（ＩＯｂｓ．）〔Ｉ観測値〕
の強摩は、試料のいくぶん強められた無秩序の度合の影
響で変動を示す場合，がある。この新規な結晶形態は、
特には、遷移金属化合物としてハロゲン含有Ｔｉ化合物
（ＴｉＣＩ４やＴｉハローアルコラート、等）を使用し
、そして金属有機化合物としてたとえばＡｌ−トリアル
キル及びＡ１；ーアルキルハライドの如きＮ−アルキル
化合物を使用して、エチレン及びプロピレン又はそれら
の混合物の如きオレフィンの重合における高い活性を賦
与された触媒を製造するのに使用てきる。
ルにより特徴づけられており、その最も適切な特性は７
頁表に記録されている。観測された格子間隔（亘。Ｂ．
．）〔す観測値〕の他に、前記単位格子を基礎とする計
算された格子間隔（す。。。．）〔１計算値〕もまた記
録された。観測された反射（ＩＯｂｓ．）〔Ｉ観測値〕
の強摩は、試料のいくぶん強められた無秩序の度合の影
響で変動を示す場合，がある。この新規な結晶形態は、
特には、遷移金属化合物としてハロゲン含有Ｔｉ化合物
（ＴｉＣＩ４やＴｉハローアルコラート、等）を使用し
、そして金属有機化合物としてたとえばＡｌ−トリアル
キル及びＡ１；ーアルキルハライドの如きＮ−アルキル
化合物を使用して、エチレン及びプロピレン又はそれら
の混合物の如きオレフィンの重合における高い活性を賦
与された触媒を製造するのに使用てきる。
プロピレン又はそれとエチレンンとの混合物をＪ重合し
て結晶性重合体又は共重合体とする場合において、触媒
成分は、ＭｇＣｌ２の新規結晶形態、ハロゲン含有Ｔｉ
化合物及びＡ１−アルキルの他に、特には芳香族酸のア
ルキルエステルにより選ばれた電子供与体化合物をも含
有して成る。触媒は、好ましくは、 ＡＡｌ−アルキル化合物；特には、Ｎ−アルキル化合物
１モル当り１モル以下の量の、好ましくはＮ−アルキル
１モル当り０．２乃至０．４モルの量の電子供与体化合
物て予備処理されたたとえ４ばＡ１−トリエチル、に一
トリプロピル、Ａｌ−トリブチルの如きＮ−トリアルキ
ルと；ＢＭｇＣｌ２ｌモル当り電子供与体化合物０．０
５〜１モルの存在下にハロゲン含有Ｔｉ化合物と新規形
態のＭｇＣＩ２とを接触させることにより得られた生成
物とを；一緒に混合することにより製造するのが好まし
い。
て結晶性重合体又は共重合体とする場合において、触媒
成分は、ＭｇＣｌ２の新規結晶形態、ハロゲン含有Ｔｉ
化合物及びＡ１−アルキルの他に、特には芳香族酸のア
ルキルエステルにより選ばれた電子供与体化合物をも含
有して成る。触媒は、好ましくは、 ＡＡｌ−アルキル化合物；特には、Ｎ−アルキル化合物
１モル当り１モル以下の量の、好ましくはＮ−アルキル
１モル当り０．２乃至０．４モルの量の電子供与体化合
物て予備処理されたたとえ４ばＡ１−トリエチル、に一
トリプロピル、Ａｌ−トリブチルの如きＮ−トリアルキ
ルと；ＢＭｇＣｌ２ｌモル当り電子供与体化合物０．０
５〜１モルの存在下にハロゲン含有Ｔｉ化合物と新規形
態のＭｇＣＩ２とを接触させることにより得られた生成
物とを；一緒に混合することにより製造するのが好まし
い。
ＭｇＣｌ．の新規結晶形態から得られた触媒によるオレ
フィンの重合は、不活性希釈剤の存在又は不存在下に液
相中で或いは気相中で操作して、公知方法に従つて行な
うことができる。
フィンの重合は、不活性希釈剤の存在又は不存在下に液
相中で或いは気相中で操作して、公知方法に従つて行な
うことができる。
下記の実施例は説明の目的で示されたものであり、本発
明の範囲を限定するものではない。
明の範囲を限定するものではない。
実施例１ＭｇＣ１２・６Ｈ２０２０ｙをＳＯＣｌ２ｌＯ
Ｏｍｌで処理した。
Ｏｍｌで処理した。
２５℃乃至６０゜Ｃ間の温度範囲内で４０時間操作する
と、ＭｇＣｌ２・２１１２０が得られた。
と、ＭｇＣｌ２・２１１２０が得られた。
次いで後者の生成物を沸点において追加量のＳＯＣｌ２
で３２１１Ｓ′間処理し、かくして実質的にＨ２Ｏを含
まない白色結晶性固体が得られ、その成分はＭｇＣｌ２
のそれに相当し、そしてＸ線分析によるその結晶学的構
造は明載書に記載された構造に対応する。得られた固体
１．６ｙをｎ−ヘプタン１５ｍＬ中のＴｉＣｌ４ｌミリ
モル（ＭＭＯｌ）の溶液で攪拌下に２５処Ｃで９紛間処
理した。
で３２１１Ｓ′間処理し、かくして実質的にＨ２Ｏを含
まない白色結晶性固体が得られ、その成分はＭｇＣｌ２
のそれに相当し、そしてＸ線分析によるその結晶学的構
造は明載書に記載された構造に対応する。得られた固体
１．６ｙをｎ−ヘプタン１５ｍＬ中のＴｉＣｌ４ｌミリ
モル（ＭＭＯｌ）の溶液で攪拌下に２５処Ｃで９紛間処
理した。
次いで溶媒を蒸発させて乾固させ、その結果、分析によ
り０．７２％のチタン含有率を有することを示す固体が
単離した。上記ＭｇＣｌ．の結晶学的構造はこの処理の
後も変わることなく維持されていた。
り０．７２％のチタン含有率を有することを示す固体が
単離した。上記ＭｇＣｌ．の結晶学的構造はこの処理の
後も変わることなく維持されていた。
上記に示されたごとくして製造された触媒成分９０ｍ９
及び無水の、脱気した（Ｄｅａｅｒａｔｅｄ）そして脱
硫したｎ−ヘプタン１０００ｍ１を、窒素雰囲気下に，
Ａ］（１−Ｃ，Ｈ９）３２ｍ１と共に、アンカースター
ラー（Ａｎｃｈａｒｓｔｉｒｒｅｒ）を備えた容量３ｅ
のステンレス鋼製オートクレーブ中に導入し、そして８
５℃に加熱した。
及び無水の、脱気した（Ｄｅａｅｒａｔｅｄ）そして脱
硫したｎ−ヘプタン１０００ｍ１を、窒素雰囲気下に，
Ａ］（１−Ｃ，Ｈ９）３２ｍ１と共に、アンカースター
ラー（Ａｎｃｈａｒｓｔｉｒｒｅｒ）を備えた容量３ｅ
のステンレス鋼製オートクレーブ中に導入し、そして８
５℃に加熱した。
．４ａｔｎ１の水素及び９ａｔｍのエチレンを加え、そ
してエチレンを連続的に供給することにより重合期間中
、全圧を一定に保つた。反応４時間後、重合を停止させ
、反応混合物を枦過し、そして重合体を乾燥し、その結
果生成物３６０ｙが得られた。収率は５５５０００ｆポ
リエチレン／ＹＴｉであつた。
してエチレンを連続的に供給することにより重合期間中
、全圧を一定に保つた。反応４時間後、重合を停止させ
、反応混合物を枦過し、そして重合体を乾燥し、その結
果生成物３６０ｙが得られた。収率は５５５０００ｆポ
リエチレン／ＹＴｉであつた。
０．２５ｙ重合体／溶媒１００ｍ１の濃度を使用して、
テトラヒドロナフタレン中１３８℃で測定したポリエチ
レンの固有粘度は２．１２ｄｅ／ｆであつた。実施例２ 実施例１に示された如くして製造した触媒成分９５ｍ９
を、ｎ−ヘプタン５０ｍ１中でＡ１（Ｃ２Ｈ５）３５．
７５ミリモル及びエチルｐ−アニセート１．８３ミリモ
ルを１紛間反応させることにより得られた溶液中に懸濁
させた。
テトラヒドロナフタレン中１３８℃で測定したポリエチ
レンの固有粘度は２．１２ｄｅ／ｆであつた。実施例２ 実施例１に示された如くして製造した触媒成分９５ｍ９
を、ｎ−ヘプタン５０ｍ１中でＡ１（Ｃ２Ｈ５）３５．
７５ミリモル及びエチルｐ−アニセート１．８３ミリモ
ルを１紛間反応させることにより得られた溶液中に懸濁
させた。
この触媒懸濁液をｎ−ヘプタンにより７００ｍｔに希釈
し、そして、容量３０００ｍ１でありアンカースターラ
ーを備えたステンレス鋼オートクレ”−ブ中に窒素雰囲
気下に導入し、そして６０℃に加熱した。その後、水素
０．１ａｔｍ及びプロピレン５ａｔｍを加え、そしてプ
ロピレンを連続的に供給することにより重合期間中ずつ
と全圧を一定に保つた。
し、そして、容量３０００ｍ１でありアンカースターラ
ーを備えたステンレス鋼オートクレ”−ブ中に窒素雰囲
気下に導入し、そして６０℃に加熱した。その後、水素
０．１ａｔｍ及びプロピレン５ａｔｍを加え、そしてプ
ロピレンを連続的に供給することにより重合期間中ずつ
と全圧を一定に保つた。
反応・３時間後重合を停止し；アセトン及びメタノール
の混合物による処理後に得られた懸濁液からポリプロピ
レン１８Ｖを単離し（収率＝２６０００ｙポリプロピレ
ン／ＦＴｉ）、このものは１．２５ｄ１／ダの固有粘度
を示した。沸とうヘプタンによる抽出残留物ノは８０％
に対応する。実施例３ 実施例１と同様にして得られたＭｇＣｌ２ｌ．２ｙを攪
拌下にＴｌＣｌ４４Ｏｍｌで８０℃にて６０分間処理し
た。
の混合物による処理後に得られた懸濁液からポリプロピ
レン１８Ｖを単離し（収率＝２６０００ｙポリプロピレ
ン／ＦＴｉ）、このものは１．２５ｄ１／ダの固有粘度
を示した。沸とうヘプタンによる抽出残留物ノは８０％
に対応する。実施例３ 実施例１と同様にして得られたＭｇＣｌ２ｌ．２ｙを攪
拌下にＴｌＣｌ４４Ｏｍｌで８０℃にて６０分間処理し
た。
次いで混合物を沖過し、そして同じ温度でｎ−へ７ブタ
ンにより洗浄した。得られた固体を乾燥し、そして分析
するとそれはチタン含有率０．９５％を示した。このＭ
ｇＣｌ。の結晶学的構造はこの処理の後変わらないまま
であつた。上記の如く製造した触媒化合物６４ｍ９を、
実施例１に記載した方法に従つノてエチレンを重合させ
るために使用した。ポリエチレン８０ｙ（１３１０００
ｙポリエチレン／ＹＴｌの収率で）が得られ、このもの
は固有粘度２．５２ｄｅ／ｙを示した。実施例４ 実施例１と同様にして得られたＭｇＣｌ２４ｙをベンゼ
ン１７ｍ１中にＴｉＣｌ４●Ｃ６Ｈ５ＣＯＯＣ２Ｈ５Ｏ
．３４４ｙを含有する溶液で８０℃で処理した。
ンにより洗浄した。得られた固体を乾燥し、そして分析
するとそれはチタン含有率０．９５％を示した。このＭ
ｇＣｌ。の結晶学的構造はこの処理の後変わらないまま
であつた。上記の如く製造した触媒化合物６４ｍ９を、
実施例１に記載した方法に従つノてエチレンを重合させ
るために使用した。ポリエチレン８０ｙ（１３１０００
ｙポリエチレン／ＹＴｌの収率で）が得られ、このもの
は固有粘度２．５２ｄｅ／ｙを示した。実施例４ 実施例１と同様にして得られたＭｇＣｌ２４ｙをベンゼ
ン１７ｍ１中にＴｉＣｌ４●Ｃ６Ｈ５ＣＯＯＣ２Ｈ５Ｏ
．３４４ｙを含有する溶液で８０℃で処理した。
この反応物を攪拌下に同じ温度て９紛間保持した。溶媒
を蒸発乾固し、かくして固体が単離され、このものは分
析するとチタン含有率０．８５％を示した。ＭｇＣＩ２
の結晶学的構造はこの処理の後変わらないままであつた
。
を蒸発乾固し、かくして固体が単離され、このものは分
析するとチタン含有率０．８５％を示した。ＭｇＣＩ２
の結晶学的構造はこの処理の後変わらないままであつた
。
次いで、かくして製造した触媒成分１９５ｍ９を使用し
てプロピレンを重合し、そしてポリプロピレン２０′（
１２０００ｙポリプロピレン／ＦＴｉの収率で）が得ら
れた：沸騰ｎ−ヘプタンで抽出後の残留物は８５％であ
つた。
てプロピレンを重合し、そしてポリプロピレン２０′（
１２０００ｙポリプロピレン／ＦＴｉの収率で）が得ら
れた：沸騰ｎ−ヘプタンで抽出後の残留物は８５％であ
つた。
実施例５
実施例１と同様にして製造されたＭｇＣｌ２２．８ｇを
、ｎ−ヘプタン２０ｍ１中にエチルベンゼン３．６８ミ
リモルを含有する溶液と２５℃で■時間反応せしめた。
、ｎ−ヘプタン２０ｍ１中にエチルベンゼン３．６８ミ
リモルを含有する溶液と２５℃で■時間反応せしめた。
次いで溶媒を真空下に蒸発させ、その結果白色固体が単
離され、このものをＴｉＣｌ４６Ｏｍｌと８０℃で２時
間反応させた。次いでこの塊を８０℃でろ過−し、得ら
れた固体をｎ−ヘプタンで洗浄し、そして分析によりチ
タン含有率０．５０％を示した。かくして得られた生成
物は、そのＭｇＣｌ２の最初の結晶学的構造が変わらな
いままであることを示した。上記した如くして製造した
触媒成分９３ｍ９をｎ−ヘキサン５０ｍＬ中のメチルＰ
−トルエン０．３モル及びＡｌ（１−Ｃ４Ｈ９）３０．
９６ミリモルを含有する溶液中に懸濁させ、そしてこの
懸濁液をポリプロピレン流れにおいて、アンカースター
ラーを備え、４５℃に加熱され且つｎ−ヘキサン４５０
ｍ１中のＡｌ（１−・Ｃ４Ｈ９）３４．０４ミリモル及
びメチルＰ−トルエート１．３ミリモルの溶液を含有す
る１０００ｍ１ステンレス鋼オートクレーブ中に導入し
た。
離され、このものをＴｉＣｌ４６Ｏｍｌと８０℃で２時
間反応させた。次いでこの塊を８０℃でろ過−し、得ら
れた固体をｎ−ヘプタンで洗浄し、そして分析によりチ
タン含有率０．５０％を示した。かくして得られた生成
物は、そのＭｇＣｌ２の最初の結晶学的構造が変わらな
いままであることを示した。上記した如くして製造した
触媒成分９３ｍ９をｎ−ヘキサン５０ｍＬ中のメチルＰ
−トルエン０．３モル及びＡｌ（１−Ｃ４Ｈ９）３０．
９６ミリモルを含有する溶液中に懸濁させ、そしてこの
懸濁液をポリプロピレン流れにおいて、アンカースター
ラーを備え、４５℃に加熱され且つｎ−ヘキサン４５０
ｍ１中のＡｌ（１−・Ｃ４Ｈ９）３４．０４ミリモル及
びメチルＰ−トルエート１．３ミリモルの溶液を含有す
る１０００ｍ１ステンレス鋼オートクレーブ中に導入し
た。
次いでＨ２を加えて０．１ａｔｒｎの分圧に到達させ；
次いで５ａｔｍの全圧までプロピレンを加え；同時に温
度を６０℃に上昇させた。
次いで５ａｔｍの全圧までプロピレンを加え；同時に温
度を６０℃に上昇させた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の格子間距離： ￥ｄ￥＝５．９０Å（強度ｆ） ￥ｄ￥＝２．７７Å（強度ｆｆ） ￥ｄ￥＝１．８１４Å（強度ｆ） において最大強度の反射線が現われるＸ線回折スペクト
ルにより特徴づけられた結晶性無水塩化マグネシウム。 ２ 下記の格子間距離：￥ｄ￥＝５．９０Å（強度ｆ） ￥ｄ￥＝２．７７Å（強度ｆｆ） ￥ｄ￥＝１．８１４Å（強度ｆ） において最大強度の反射線が現われるＸ線回折スペクト
ルにより特徴づけられたオレフィン重合用触媒成分用の
結晶性無水塩化マグネシウム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19749/76A IT1054584B (it) | 1976-01-30 | 1976-01-30 | Modificazione cristallina del cloruro di magnesio anidro |
| IT19749A/76 | 1976-01-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5294896A JPS5294896A (en) | 1977-08-09 |
| JPS6058167B2 true JPS6058167B2 (ja) | 1985-12-18 |
Family
ID=11160905
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52006889A Expired JPS6058167B2 (ja) | 1976-01-30 | 1977-01-26 | 結晶性無水塩化マグネシウム |
| JP60112298A Granted JPS60260603A (ja) | 1976-01-30 | 1985-05-27 | 重合触媒 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60112298A Granted JPS60260603A (ja) | 1976-01-30 | 1985-05-27 | 重合触媒 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4401641A (ja) |
| JP (2) | JPS6058167B2 (ja) |
| BE (1) | BE850844A (ja) |
| CA (1) | CA1093787A (ja) |
| DE (1) | DE2703557A1 (ja) |
| FR (1) | FR2339574A1 (ja) |
| GB (1) | GB1536064A (ja) |
| IT (1) | IT1054584B (ja) |
| NL (1) | NL7700692A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1603724A (en) * | 1977-05-25 | 1981-11-25 | Montedison Spa | Components and catalysts for the polymerisation of alpha-olefins |
| US4350612A (en) * | 1981-01-13 | 1982-09-21 | Stauffer Chemical Company | Method for preparing a magnesium halide support for catalysts |
| DE3274246D1 (en) * | 1981-12-17 | 1987-01-02 | Ici Plc | Catalyst composition, production and use |
| US4497905A (en) * | 1983-10-13 | 1985-02-05 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst compositions and polymerization process |
| FR2583307B1 (fr) * | 1985-06-14 | 1993-07-02 | Atochem | Support a base de silice et de chlorure de magnesium, son procede de fabrication, catalyseurs obtenus a partir de ce support. |
| US4662065A (en) * | 1986-05-22 | 1987-05-05 | Battery Engineering, Inc. | Method for dehydrating manganese dioxide |
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