JPS6056437B2 - 表面処理鋼板から成る絞りしごき罐及びその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、表面処理鋼板から成る絞りしこき罐及びその
製造法に関し、より詳細には、従来の錫めつき鋼板から
成る絞りしごき罐に比して錫めつき量を著しく少ないレ
ベルに保持しながら、しかも塗料密着性や耐腐食性を著
しく向上させた絞りしごき罐及びその製造法に関する。

金属素材をポンチとダイスとの間て絞り加工、次いでし
ごき加工に賦して得られる罐体は、罐胴部及び罐胴部と
罐底部との接続部に継目がなく、外観が良好て底蓋の巻
締及ひ継目形成などの操作が不要であり、また罐胴部が
薄肉化されていて、金属素材の量が少なくてよい等の利
点を有しており、飲料罐詰等の用途に広く使用されてい
る。この絞りしごき罐用の金属素材は、当然加工性の良
好な素材でなければならず、かかる見地からアルミニウ
ム板や錫めつき鋼板（ブリキ）のような比較的高価な金
属素材が一般に使用されている。この素材の内でも、錫
めつき鋼板についてＪは、錫の資源枯渇の問題があり、
これに伴なつて錫のコストが年々高くなるという経済上
の制約から、錫めつき量を可及的に低減させることが望
ましいことである。しカルながら、錫めつき層は、錫め
つき鋼板の７絞りしごき加工に際して固体潤滑剤的作用
を行うこと及び加工後の罐体の腐食に対して保護被覆層
としての作用を行なうことから、このように錫めつき量
を低減させようとする試みは、加工性及び耐食性の見地
から制約を受ける。

かくして現在絞りしごき加工用の錫めつき鋼板としては
、＃５０乃至＃１００のぶりき（錫めつき量５．６乃至
１１．２ｙ／ｄ）が実用に供せられているにすぎない。
本発明者等は、絞りしこき加工用の金属素材として錫め
つき量が従来の素材よりもかなり少ない０．０５乃至２
．８０９／ｄの範囲内にある錫めつき鋼板を使用する場
合にも、絞りしごき加工で得られる絞りしごき加工カッ
プを一定の温度に加熱するときには、このカップ側壁部
表面の錫めつき被覆層が容易に錫一鉄合金層に転化され
ること及びこの側壁部表面に錫一鉄合金層を形成させる
と、この表面に錫めつき被覆層がそのまま残存する場合
に比して、罐体の塗料密着性や耐腐食性がむしろ著しく
向上することを見出し、本発明に到達した。この錫めつ
き層が極めて薄くすることにより、例えは２１０℃−３
峨の様な工業生産上、特に有利な一定の温度に短時間加
熱するときには、罐体側壁部表面の錫めつき被覆層を錫
一鉄合金層に転化させうることが本発明の特長となつて
おり、工業生産上特に有利てある。即ち、本発明の目的
は、従来の錫めつき鋼板から成る絞りしこき罐に比して
錫めつき量を著しく少ないレベルに保持しながら、しか
も塗料密着性や耐腐食性を著しく向上させた絞りしごき
罐及び−その製造法を提供するにある。

本発明の他の目的は、絞りしこき加工用の金属素材表面
が、絞りしごき加工時には、十分な固体潤滑剤的作用が
発現されるに十分な金属錫めつき層の状態に保持され、
一方絞りしごき加工終了後！には、塗料密着性及び耐腐
食性に優れた錫一鉄合金層の形に転化し得る絞りしごき
罐の製造法を提供するにある。

本発明によれぱ厚肉の表面処理鋼板から成る罐底部と該
罐底部よりも薄肉の表面処理鋼板から成３る罐胴部とか
ら成り、該罐胴部及び罐胴部と罐底部との接続部には、
継目を有しない絞りしごき罐において、該絞りしごき罐
は罐体側壁部に０．０１乃至１．７０ｙ／イの錫を含む
表面層を有し、該表面層は、露出面積比が２０％以上の
錫一鉄合金層を有４し、前記罐底部の表面は、錫めつき
被覆層から成ることを特徴とする絞りしごき罐が提供さ
れる。

本発明によれは更に、錫めつき鋼板をポンチとダイスと
の間で絞り加工及びしこき加工に賦することから成る絞
りしごき罐の製造法において、錫めつき鋼板として錫め
つき量が０．０５乃至２．８０ｙ／ｄ（７）錫めつき鋼
板を使用し、絞りしこき加工により得られる絞りしごき
カップを１５０℃以上の温度に加熱して、カップ側壁部
表面の錫めつき被覆層を錫一鉄合金層に転化させること
を特徴とする絞りしごき罐の製造法が提供される。本発
明を添付図面に示す具体例に基づき詳細に説明する。

１ 本発明の絞りしごき罐の全体の構造を示す第１一Ａ
図において、この罐体１は、全体として２で示す罐胴部
と全体として３で示す罐底部とから成つている。

この罐胴部２の側面及び罐胴部２と罐底部３との接続部
４には実質上継目が存在しな・い。罐胴部２は、後に詳
述するように、金属素材をポンチとダイスとの間で絞り
加工、次いでしごき加工することにより形成され、その
結果その厚みは、罐底部３よりも薄肉となつている。罐
胴部２の上方縁部には、所望によりネック５を介して厚
肉のフランジ６が設けられており、罐端部材（図示せず
）の周縁部との間に２重巻締が可能となつている。

また罐底部３には球面状の滑らかな突起（ドーム）７が
内方向に設けられていて、罐底部３が内容物の圧力によ
り外方に突出するのを防止して、罐体のすわりを良くす
るようになつている。又、第１−Ｂ図に示す罐体１″は
負内圧罐に於ける本発明の絞りしこきの全体の構造を示
すものであつて、罐胴部２の上方縁部には所望によりネ
ック５″を介して薄肉のフランジ６′が設けられており
罐端部材（図示せす）の周縁部との間に２重巻締が可能
となつている。更に罐底部３″には平面状の凹部７″が
内方向きに設けられていて罐底部３″が大気圧及び罐内
負圧による内方への突出を防止して罐体のすわりを良く
する様になつている。本発明の絞りしごき罐の重要な特
徴は、絞りしごき罐が全体として０．０５乃至２．８０
ｙ／ボ、特に外表面が０．２０乃至１．７０、又内表面
が０．０１乃至１．７０Ｖ／ｄの錫を含む表面層を有し
、罐底部３の内外表面は錫めつき被覆層から成り、罐胴
部２の内外表面は露出面積比が２０％以上特に２５％以
上の錫一鉄合金層を有することに存する。

即ち、従来絞りしこき加工用の錫めつき鋼板は、既に前
述した通り錫めつき量の比較的多いものであつたが、本
発明によれば、絞りしごき罐の表面に存在する全錫量を
従来のものに比して著しく低いレベルとしながら加工性
を損わずに、錫一鉄合金化を容易にし、しかも罐体の塗
料密着性及び耐腐食性を顕著に向上させ得るものである
。

本発明のかかる作用効果の点からは、罐胴部表面が実質
的に錫一鉄合金層から成つていることが極めて重要とな
つてくる。即ち、罐底部３の断面を拡大して示す第２図
において、この底壁３は鋼板基質８、錫めつき被覆層９
及び該基質８と錫めつき被覆層９との間に介在する錫一
鉄合金層１０から成つている。

また罐胴部２の側壁の断面を拡大して示す第３図におい
て、この側壁２は鋼板基質１１及び鋼板基質上の錫一鉄
合金層１２から成つており、この錫一鉄合金層１２上に
は部分的に金属錫層１３および露出鉄面１４が存在して
いてもよい。この露出鉄面の部分に対しては、コーラの
ような鉄腐食型の内容品による孔食を防ぐための表面処
理が必要である。それゆえ耐腐食性を向上させるために
は、リン酸塩処理、リン酸クロム酸処理、クロム酸処理
等の一般的な表面処理を施こし、鉄面露出部を不働態化
しておくことが必要である。本発明において、罐胴側壁
２の錫一鉄合金層１２の露出面積比とは、下記測定法に
より得た値ＳＡを言う。

即ち、ポテンシオスタツト（定電圧電解装置）を用い、
飽和カロメル電極を参照電極とし、白金を対極とし用い
、炭酸水素ナトリウムてＰＨ９．５とした。０．０５規
定の無水炭酸ナトリウム水溶液中で、一定面積（例えば
１ｃイ）を露出させた被測定物の罐胴表面を最初に−２
００ｒＴ１■から一１４５０ｎ１Ｖへ分極させ、次いで
−１４５０ｒＴ１Ｖから＋４００ｎ１■へ分極させ、最
後に分極曲線を求めながら＋４００ｒＴ１■から−１３
００ｎ１Ｖへ分極させる。

いずれの場合も１０００ｎ１Ｖ／分の一定速度て連続さ
せ分極させる。この分極曲線を第４図に示す。なお測定
に先立ち被測定物の表面の汚れや酸化膜、表面処理皮膜
を除去するための前操作が必要に応じて行われる。この
分極曲線の−１０００ｒＴ１Ｖから−１２００ｒＴ１Ｖ
の間に最大３個のピークが認められ、最初に表われるピ
ークが、錫、次のピークが鉄、３番目のピークが錫一鉄
合金に起因したものである。錫一鉄合金層の露出面積比
ＳＡは、第４図に示した如く、−１１３０ｒＴ］Ｖ付近
に表われた被測定サンプルの錫一鉄合金層のピーク高さ
をＨｓｐＡ／ｄとすればで定義する。

ここで定義される錫一鉄合金層の露出面積の比率は２０
％以上、特に２５％以上が望ましい。

第２図と第３図とを対比すれば明らかな通り、罐胴部２
の厚みは、絞りしごき加工を受けるため罐底部３の厚み
よりも薄く、これに関連して、絞りしこき加工後の罐胴
部表面に残存する錫めつき層の厚みも罐底部表面の錫め
つき層の厚みよりも当然薄肉となる。本発明によれば、
このように薄肉化された錫めつき層を、このままの形で
罐胴部表面に残存させるよりも、この錫めつき層を加熱
により錫一鉄合金層１２に転化させることにより、塗料
等の密着性と、耐腐食性とがむしろ顕著に向上すること
が見出されたのである。錫一鉄合金層は、めつき層たる
金属錫と、基質としての鉄とが熱拡散することにより形
成される。

本発明においては、この熱拡散の程度が前述した露出面
積比が２０％以上、特に２５％以上となるように制御さ
れるのである。この錫一鉄合金層１２は、コーラ等炭酸
飲料中ではわずかしか溶解しない。

又下地金属の鉄に対しては。電位が貴となるが、錫一鉄
合金と鉄との電位差は小さく、下地金属の鉄の腐食の程
度は小さく、わずかに面状に腐食される程度てある。又
ジュース類に対しては、この錫一鉄合金属は下地金属の
鉄を保護する。錫めつき量の少ない罐胴側壁の錫一鉄合
金層は極薄であり、その加工性がすぐれていて、かつ塗
料密着性が良いため、加工時に塗膜にクラックが入りに
くい。

罐胴側壁２に錫一鉄合金層１２が形成されるに伴なつて
、罐底部３にも錫一鉄合金層１０が形成されるが、この
罐底部の錫めつき層の厚みは、罐胴側壁部のそれに比し
て著しく大であり、かつ均一であるため、この錫一鉄合
金層１０が表面に達・することは少なく、表面には錫め
つき被覆層９が残留しやすい。

本発明の絞りしごき罐において、罐底部３の厚みをＤ１
罐胴部２の厚みをｄとしたとき、式で定義される。

しごき率（ＲＯ）は一般に４０乃至８０％、特に５０乃
至７０％の範囲にあるのが望ましく、またこれら各部の
厚みはの範囲にあることが望ましい。

更に錫一鉄合金層１２の平均厚みは、一般に０．００５
乃至０．２ミクロンの範囲にあるのが望ましく、錫と鉄
との原子比は、２：１乃至１：３の範囲にあるのが望ま
しい。

本発明の絞りしごき罐は、錫めつき量が０．０５乃至２
．８０ｙ／イ（本明細書において錫めつき量と片面当り
のめつき量として定義される）、特に絞りしごき罐の外
表面となる面が１．００乃至２．８０ｙ／イ、又内表面
となる面が０．０５乃至２．８０ｙ／イの範囲にある錫
めつき鋼板を使用し、この鋼板をそれ自体周知の操作に
従つてポンチとダイスとの間で絞り加工及びしごき加工
に賦し、得られる絞りしごきカップを１５０℃以上の温
度に加熱してカップ側壁部表面の錫めつき被覆層を錫一
鉄合金層に転化することにより形成される。

錫めつき鋼板としては、低炭素圧延鋼板に、前述した量
の錫を電気めつきさせたものが使用さ，れ、この錫めつ
き鋼板は、めつきしたままのマット板（ノーリフロー板
）でも或いはめつき後溶融処理を行なつたブライト板（
リフロー板）であつてもよい。

絞りしごき加工性の見地からは、前者のマット板が特に
有利である。又錫一鉄合金層に；転化するには後者のブ
ライト板が有利てある。本発明において、めつき量が上
述した範囲より少ない場合には、絞りしごき加工性が著
しく低下する傾向があり、一方、めつき量が上述した範
囲よりも多いと表面まで合金化するのに多大の熱量３が
必要となりかつ高価な錫の使用量を節約するという本発
明の目的に適さなくなる。絞りしごき加工は、それ自体
周知のポンチとダイスとの組合せを使用し、必要により
素材とダイスとの間に潤滑剤を供給してそれ自体公知の
手段クで容易に行うことができる。

しごき加工のしごき率は、前述した範囲とすることが望
ましい。加工後の絞りしごきカップを、１５０℃以上の
温度に加熱して、側壁部表面の錫めつき層を錫一鉄合金
層に転化させる。金属錫と鉄との拡散による合金層の形
成は、錫の溶融温度（２３（代））以上で活発に生じる
が、この溶融温度よりも低くても１５０℃以上であれば
、全段接の場合のように、熱拡散による合金層の形成が
進行する。罐胴側壁部の前述した錫一鉄合金層の露出面
積比が２０％以上となる加熱条件は、罐胴側壁部に残存
している錫めつき量によつて異なり、残存錫めつき量が
少ない程与える熱エネルギーは少なくてよい。現在実ノ
用に供されている前述した＃５０乃至＃１００の錫めつ
き鋼板から成形した罐体では、罐胴側壁部に残存する錫
めつき量が多い為、錫一鉄合金層の露出面積比を２０％
以上とするには、多大の熱エネルギーを与える必要があ
り実用的ではない。これに比し、該請求範囲内の罐胴側
壁部の残存錫めつき量であれば、１５０゜Ｃ乃至３００
゜Ｃで１聞′乃至１紛間の加熱条件の組み合わせの適当
な条件を選択すれば錫一鉄合金層の露出面積比を２０％
以上に簡単にてき、実用的価値は大きい。

加熱処理は普通１回の処理で錫一鉄合金層の露出面積比
を２０％以上とするが、所望によつては２段以上の多段
で行なつてもよい。

また、加熱処理を別個の工程として行なう代りに絞りし
ごき罐の製造上の加熱工程をもつて代替することもでき
る。

例えば、脱脂後の加熱乾燥工程や塗料、インキの焼付工
程を、上述した条件が満足されるように変更することに
よつて、錫一鉄合金層を形成するための処理を兼ねさせ
ることもできる。本発明を次の例て説明する。

実施例１ 素板厚０．３２Ｔｍ１硬度Ｔ−２、表面粗さＲａｌμＭ
．．錫付着量１．６８ｑ／ｄ（内，外面）のブライト鍍
金鋼板を約１３０Ｔｒｒｆｎの径の円板に打抜き、常法
に従い絞りポンチと絞りダイスの間で内径が約５３萌の
コップ状に成形する。

次いでしごきポンチと、しごきダイスとの組合せでしご
き加工した。

この罐胴の諸寸法及び物性値は次の通りである。 底壁
部厚み（Ｄ） ０．３２噸 胴壁部厚み（ｄ） ０．１０ｗｇｎしこき率（
ＲＤ） ６８．７％ 罐胴内径
５３７ｍ 罐胴高さ １３５７ｎｍ 罐胴容積
３００ｍ１錫一鉄合金層露出面積比２
〜５％ この罐胴を内外面脱脂洗浄後、濃度２．５％のリン酸の
ナトリウム塩水溶液を８０℃で２０８′間罐胴の内外面
にスプレーし、表面処理皮膜を形成させた。

その後エポキシユリア系の塗料を塗装した。合金層生成
のための熱処理条件としては、塗装前に２１０℃−３分
間の処理を施した。この時の錫一鉄合金層露出面積は、
約３０％を呈した。塗膜密着力を表示するＴビール強度
は１．５〜２．０ｋｇ／Ｃｗｉを示した。しかる後罐胴
に炭酸飲料（コーラ）を充填し、罐蓋を二重巻締し、罐
詰とした後、５０℃の貯蔵試験に賦した。１週間及び６
ケ月間保存後、開罐し、罐内面を観察し評価した。

その結果、本発明の罐体は、１週間後は勿論のこと、６
ケ月貯蔵後においても罐胴の孔食は認められず、更に塗
膜剥離等の異常も認められなかつた。

また、外面塗料との密着性を評価するために、ホワイト
コート及び仕上ニスを罐外面に施した本発明の罐体に低
果汁入炭酸飲料の内容物を充填し罐詰にした後、キヤン
ウオーマー或いはパストライザー等で加温・加熱殺菌処
理に賦したが、本発明の罐体は、これらの熱サイクルを
受けても、ホワイトコート、仕上ニスの剥離等は見られ
ず何ら異常がなかつた。更に本発明の優れた効果を萌ら
かにするために下記の変更以外は、上記実施例１と同様
にして、本発明以外の対照罐体を調整した。

（１）対照罐体Ａ 錫付着量を１１．２ｙ／７７１′とした以外は、実施例
１と同様の罐体（２）対照罐体Ｂ 錫付着量を５．６ｙ／７ＴＩとした以外は、実施例１と
同様の罐体上記２種の対照罐体及び実施例１の罐体につ
いて、錫一鉄合金層露出面積比と塗膜密着力（Ｔビール
強度）を罐胴内面側について比較評価した。

上記、比較結果からも明らかな様に、錫一鉄合金層露出
面積が塗膜密着力に影響することが確認され、本発明の
範囲内に選択することによつて、優秀な罐体が得られる
ことが明らかになつた。実施例２実施例１同様の素板を
内・外表面の錫付着量を外表面１．７０ｙ／イ、内表面
０．５６ｙ／ｄとして、絞りしごき罐胴を調製し、実施
例１と全く同一の工程により罐体を作成し、塗膜密着力
を測定したところ１．３ｋ９／ＣＴｎ以上の強度を示し
た。

この時の錫一鉄合金層露出面積比は外表面で７０％、内
表面て８０％と高い比率を呈した。実施例３ 耐内容物適性を評価するために、実施例１の罐胴及び対
照Ａ，Ｂの罐胴を洗浄後、ＰＨ４．５．濃度２．５のリ
ン酸のナトリウム塩水溶液を８０゜Ｃて２０秒間罐胴の
内外面にスプレーし、表面処理皮膜を形成させ、鉄面を
不動態化した。

合金層生成化のために２５５℃約９叱２間の加熱を行な
つた。しかる後エポキシユリア系塗料を罐胴に塗装した
。比較評価するために、内容物として炭酸飲料（コーラ
系、クエン酸系）を充填し、５０℃の貯蔵庫で６ケ月間
保存した後開罐し、鉄溶存量の測定と、孔食の状況を観
察した。これらの罐胴のコーラ系内容品の腐食部は、ネ
ックイン部の巻締近傍及ひ巻締加工部であつた。

孔食発生部位はネックイン部の巻締近傍であつた。上記
結果より、本発明の罐体は耐内容物適性においても、何
ら異常が認められず十分な罐性能を有することが確認さ
れた。

実施例４ 素板厚０．３０ＷＬ１硬度Ｔ−２１１２、表面粗さＲａ
ｌμＭ．．錫付着量２．２４ｙ／イ（内，外面）のマッ
ト鍍金鋼板を径１４５Ｔｆｒ！Ｆｉの円板に打抜き、常
法に従い、絞りポンチとダイスの間で内径が約７２．２
Ｔ１Ｕｎのコップ状に成形する。

次いで、このコップ状成形物を再工程に賦した後、再絞
りによるコップ状成形物（内径約６５．４ｗｍ）を実施
例１と同様にしこき加工に施した。

この罐胴の諸寸法及び物性値は次の通りである。 底壁
部厚み（Ｄ） ０．３０Ｔ！Ｕｎ胴壁部厚み（ｄ
） ０．０ｇＩｒｇｎしこき率（Ｒｄ）
７０％ 罐胴内径 ６５．４顛 罐胴高さ １２２順 罐胴容積 ４１０ｍ１ 錫一鉄合金層露出面積比 ０％ この罐胴を実施例３と同様加熱サイクルを施した。

この時の錫一鉄合金層露出面積比は２５〜３０％の高い
比率を呈した。この罐胴を実施例３と同様に塗装を施し
た後に塗膜密着力を測定した結果、ビール強度で１．５
ｋ９／Ｃｍ以上の優れた密着力を呈し、マット板を使用
した罐体においても良好であることが確認された。

実施例５ 実施例２に従つて、錫付着量を調製した。

外面付着量１．７０ｙ／Ｎｆ、内面付着量１．１２ｙ／
ｄとし、外面に対しては加工性を、内面については二次
的な耐食性を向上させることを目指し、両面付着量．の
異なるマット鍍金鋼板を調整した。罐胴の製法は、実施
例１に準するものを製作した。

その結果、しごき加工においても何らトラブルが発生せ
す、加熱サイクルの拡散状態も良好で、錫一鉄合金層露
出面積比が内面３５％又外面３５％を得ることができた
。実施例３同様、炭酸飲料を充填し長期保存に賦し、１
２ケ月後開罐したが、罐内面には何ら異常は確認されな
かつた。

又、外面の塗料密着性を評価するために１．５％濃度の
塩水噴霧テストを行なつた。

そのテストに供した結果、１週間後においても外面塗膜
の剥離は確認されなかつた。

ｊ実施例６ 実施例４て調製した罐胴を、加熱サイクル２５０℃、約
３０８の条件に賦したところ、錫一鉄合金層露出面積比
が内外面共７０％以上の優れた促進結果を得た。

罐胴を使つて、塗膜密着性テストを行なつたところＴビ
ール強度で１．５ｋ９／Ｃｍ以上の強さを示した。

更に耐食性テストでもコーラ、液いずれにおいても何ら
異常が認められなかつた。

【図面の簡単な説明】

第１−Ａ図は、罐底部が曲面をなしている場合における
本発明の絞りしごき罐の全体の構造を示す図、第１−Ｂ
図は、罐底部がフラットな面をなしている場合における
本発明の絞りしこき罐の全体の構造を示す図、第２図は
、本発明の絞りしごき罐の罐底部を拡大して示す断面図
、第３図は、本発明の絞りしこき罐の罐胴部の側壁を拡
大して示す断面図、第４図は、罐胴表面の分極曲線を示
し、引照数字１は罐体、２は罐胴部、３は罐底部、４は
罐胴部と罐底部の接続部、５はネック、６はフランジ、
７は突起（ドーム）、８は鋼板基質、９は錫メッキ被覆
層、１０は錫一鉄合金層、１１は鋼板基質、１２は錫一
鉄合金層、１３は金属錫層、１４は露出鉄面を夫々示す
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 表面処理鋼板を絞りしごき加工に賦することにより
   得られ、相対的に厚肉の罐底部と相対的に薄肉の罐胴部
   とから成り、該罐胴部及び罐胴部と罐底部との接続部に
   は継目を有しない絞りしごき罐において、該絞りしごき
   罐の罐胴部は０．０１乃至１．７０ｇ／ｍ＾２の錫を含
   む表面層を有し、該表面層は露出面積比が２０％以上の
   錫−鉄合金層を形成し、且つ該罐底部の表面は錫めつき
   被覆層から成ることを特徴とする絞りしごき罐。 ２ 前記絞りしごき罐の罐胴部は外表面に０．２０乃至
   １．７０ｇ／ｍ＾２の錫を含む表面層、内表面に０．０
   １乃至１．７０ｇ／ｍ＾２の錫を含む表面層を有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の絞りしごき
   罐。 ３ 錫めつき鋼板をポンチとダイスとの間で絞り加工及
   びしごき加工に賦すことから成る絞りしごき罐の製造法
   において、錫めつき鋼板として錫めつき量が０．０５乃
   至２．８０ｇ／ｍ＾２の錫めつき鋼板を使用し、しごき
   加工により得られる絞りしごきカップを１５０℃以上の
   温度に加熱して、カップ側壁部表面の錫めつき被覆層を
   錫−鉄合金属に転化させることを特徴とする絞りしごき
   罐の製造法。 ４ 錫めつき鋼板として、絞りしごき罐の外表面となる
   面が１．００乃至２．８０ｇ／ｍ＾２の錫めつき量及び
   内表面となる面が０．０５乃至２．８０ｇ／ｍ＾２の錫
   めつき量を有する錫めつき鋼板を使用する特許請求の範
   囲第３項記載の製造法。