JPS6055513A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは高温高湿
下釦おいて耐久性圧すぐれる磁気記録媒体に関する。

磁気記録媒体は近年とみに用途の拡大がはかられ、それ
にともない従来より一そうの電磁変換特性その他諸特性
の向上が要求されてきている。

このため、磁性材料における結合剤組成に関１７ても種
々の探索および改良が試みられてきた。

しかし、これまでに得られ几結合剤組成は、それらのい
ずれもが長所とともに短所をも有し、種々の特性を同時
に満足させるにはいまだいたっていない。

従来、結合剤は、セルロース誘導体、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂お
よびこれらの共重合体、塩化ビニリデンおよびその共重
合体、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、合成ゴム、ポリ
エステルなどが単独で、あるいはλ成分の組合せで多く
使用されてきている。なかでも、ポリウレタン樹脂と塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体との組合せおよびポリウ
レタン樹脂とニトロセルロースとの組合せがその代表例
としてあげられる。が、これらコ成分の組合せにおいて
はいずれの場合にも、もつとも基本的な課題である接着
強度と摩擦係数とをともに満足なレベルに保持すること
はできなかった。

上記の問題を解決するための試みとして、友とえば特公
昭１７−ＪＡＭ≠７、特公昭、ｔ７−３１ｔｔｉ−ｒな
どにみられるごとく３成分の結合剤組成による磁気記録
媒体の開発が行なわれてきでいる。

これらにより上記の問題は一応解決されはしたけれども
、とくに高温および高湿の条件下におけるＳ／Ｎの劣化
を防止あるいは軽減する効果はいまだ見いだされていな
い。

本発明の目的は、高温および高湿の条件下において耐久
性にすぐれる、とくにビデオＳ／Ｎ劣化の少ない磁気記
録媒体を提供するにある。

本発明者らは、上記目的を達成すべく検討を重ねた結果
、結合剤として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ジ
オレフィンまたはオレフィン系合成ゴム、およびフェノ
キシ樹脂または線状ポリヒドロキシエーテルエステル樹
脂を使用し、さらに硬化剤としてポリイソシアネートを
あわせ使用することにより著しい効果の得られることを
見いだし本発明にいたった。

すなわち、本発明は、 （１）非磁性支持体上に磁性層を設けてなる磁気記録媒
体において、該磁性層が（ａ）塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、　（ｂ）ジオレフィンまたはオレフィン系合
成ゴム、および（Ｃ）フェノキシ（☆■脂または線状ポ
リヒドロキシエーテルエステル樹脂を含有することを特
徴とする磁気記録媒体。

（２）前記磁性層がポリイソシアネートを含有すること
を特徴とする（１）に記載の磁気記録媒体、に関する。

本発明に使用される塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
は平均重合１ｆ２ｊＯ〜／、０００、好ましくはＪｊｔ
Ｏ〜７００であり、さらにビニルアルコール、マレイン
１１２．　無水マレイン酸、アクリロニトリル、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステルなどのモノマーが共重合もしくはグラフト重
合されていてもよい。これらのモノマーは全体の０．／
〜３０重量４、好ましくはｏ、ｒ〜コｊ重厳噛含有しう
る。

塩化ビニルおよび酢酸ビニルの混合比率は、重量比で１
０〜Ｐ！＝≠Ｏ〜よ、好ましくは７０〜り系合成ゴムは
、ブタジェンゴム、合成イソプレンゴム、クロロプレン
ゴム、アクリレート−ブタジェンゴム、イソヅテンーイ
ソプレンゴム、ニトリル−ブタジェンゴム、ニトリル−
クロロプレンゴム、ピリジン−ブタジェンゴム、スチレ
ンブタジェンゴム、スチレン−クロロプレンゴム、スチ
レン−イソプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エ
チレン−／−ヅテンゴム、などである。

これらの合成ゴムは、磁性粒子との親和性および分散効
果向上のため、また架橋剤との架橋効果向上のため変性
処理をされていることがより好ましい。

変性処理ば、下記の極性基を有するビニル化合物を適量
添加して共重合せしめ合成ゴム分子中に極性基を導入す
ることによりなされる。

極性基を有するビニル化合物は、たとえばアクシ リル酸、メタクリル酸、ヒドロ５イチルアクリレート（
又はメタクリレート）、（無水）マレイン酸、フマル酸
、イタコン酸、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチル７− アクリレート（又はメタクリレート）、ビニルベンゼン
スルホン酸、アクリロイル（又はメタクリロイル）エチ
ルホスフェートナトでアル。

添加量は全モノマー中の０　、／、／　０重量係であり
、好ましくは／〜！重量鳴である。

本発明に使用されるフェノキシ樹脂は、下記の構造式で
示され、ＵＣＣ社製Ｐ　Ｋ　ＨＨ、ダウケミカル社製Ｄ
ＥＲ−４ｒｉなどが入手可能である。

（ただし、Ｎは！Ｏ〜ｌｊＯの整数を示す。）本発明に
使用される線状ポリヒドロキシエーテルエステル樹脂は
下記の構造式で示され、大日本インキ化学工業社製エピ
クロンＩ（ＪＪＯ，エビクロンＨ−Ｊ４ＡＯ，エピクロ
ンＨＪｊＯかどが入手可能である。

ｊ− −７− これら結合剤の混合比率は、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体が／ｊ−４０重＠４６、好ましくけ３Ｏ−１０１
ｉ＠４であり、ジオレフィンまたはオレフィン系合成ゴ
ムが、２０〜ｔＳ重量係、好ましくは３１−ｊよ重３ｇ
−４であり、フェノキシ樹脂またハ線状ポリヒドロキシ
エーテルエステルＩｔ脂がｊ−参〇重量係、好ましくは
１０〜３０重針憾である。

塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の混合比率がｌｊ重重
量上り少々い場合、磁性粒子の分散性が不良となり、４
０重３１ｍより多い場合、脆弱な磁気テープが得られ、
スリット箇所より、しばしば崩れを生じる。

ジオレフィンまたはオレフィン系合成ゴムの混合比率が
、２０重量鳴より少ない場合、磁性層と支持体との接着
性が劣化し、６３重重量上り多い場合、表面性が劣化し
、またテープ粘着がしげしげ生じる。

フェノキシ樹脂または線状ポリヒドロキシニー−チルエ
ステル樹脂の混合比率が！重量幅より少なｒ　− い場合高温高湿下でのスチル耐久性が劣化し、≠Ｏ重重
量幅り多い場合、支持体と磁性層との接着性が劣化する
とともに磁性層の表面性も劣化してくる。

さらにこれら三成分の結合剤組成にポリイソシアネート
を添加することにより、より強固々磁性層を形成するこ
とができる。

本発明に使用されるポリイソシアネートは、分子中に−
Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基をコ個以上有する脂肪族、芳香族および脂
環式化合物から選ばれるジ、トリおよびテトライソシア
ネートである。

たとえばエタンジイソシアネート、ブタンジイソシアネ
ート、ヘキサンジイテシアネート、コ。

コージメチルペンタンジイソシアネート、Ｊ、、２゜≠
−トリメチルペンタンジイソシアネート、デカンジイソ
シアネート、ω、ω′−ジイソシアネー）−／、Ｊ−ジ
メチルペンゾール、ω、ω′−ジイソシアネートー７１
．２−ジメチルシクロヘキサン、ω、ω′−シイソシア
ネー）−／、≠−ジエチルペンゾール、ω、ω′−ジイ
ンシアネ−）−一ター ｌ、ｊ−ジメチルナフタリン、ω、ω′−ジイソシア４
−トーｎ−プロピルビフェニル、／、３−フェニレンジ
イソシアネート、ｌ−メチルベンゾールーコ、≠−ジイ
ソシアネート、ｌ、３−ジメチルベンゾールーコ、ｔ−
ジイソシアネート、ナフタレン−／、４Ｉ−ジイソシア
ネート、ｌ、／’−ジナフチルーλ、コ′−ジイソシア
ネート、ビフェニル−２，参′−ジイソシアネート、３
，３′−シメチルビフェニルーク、参′−ジイソシアネ
ート、ジフェニルメタン−ｕ、ｐ’−ジイソシアネート
１．２．λ′−ジメチルジフェニルメタンーｌ、参′−
ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニルメ
タン−μ、μ′−ジイソシアネート、４４．参’−ジェ
トキシジフェニルメタン−≠　ｐ／−ジイソシアネート
、ｌ−メチルベンゾ−ルー、２．μＩ６−ドリイソシア
ネート、／、３゜ｊ−トリメチルベンゾ−ルーλ、≠＋
’　ｔ’リイソシアネート、ジフェニルメタン−Ｊ、４
’、弘’−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−
弘。

μ′μ″−トリイソシアネート、トリレンジイン−ｌ　
０− シアネート、／、ｊ−ナフチレンジイソシアネートなど
；これらインシアネートのλ量体または３量体；ｆたは
、これらイソシアネートとｊ＠ｆｉまたば３価のポリア
ルコールとの付加生成物である。

これらは、たとえばトリメチルプロ／センとトリレンジ
イソシアネート、ヘキサンメチレンジイソシアネートな
どとの付加生成物である。

前記結合剤成分に磁性粒子ｉｏｏ重貴部に対しｒ−１０
０重量部、好ましくは１０〜ｆＯ重量部、さらに好オし
くけ７３〜！Ｏ重量部添加される。

またポリイソシアネートに結合剤成分１００重量部に対
しｊ−Ｊ’θ重量部、好ましくは１０〜！Ｏ重量部添加
される。

本発明において使用される潤滑剤、有機溶媒、研摩剤、
帯電防止剤、その他の添加剤、支持体、また磁気記録媒
体の調製方法等については特公昭１６−２６ｇ？θ号に
記載されており、必要に応じて本発明に適用できる。

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から
逸脱しない範囲において変更しつるものであることは本
業界に携わるものにとってげ容易に理解されることであ
る。

したがって、本発明は、下記の実施例に制限されるべき
ではない。

なお実施例中「部」はすべて重号部を示す。

実施例−１ （Ａ）　ｆｉｌｌ性体Ｃｏ含有ｒ−Ｆｅ２０ａＨｃ　：
　６　Ｊ　００ｅ 粒子サイズ：θ、グＸＯ，θｊ×０．θｊμｍ３００部 （Ｂ）　塩酢ビ共重合体、塩山ビニル　２５部−酢酸ビ
ニル−マレイン酸 共重合体、（重量比ｒｔ： ／Ｊ：／）平均重合度Ｘ／θ （Ｃ）　合成ゴム（アクリロニトリル　≠Ｏ部−ブタジ
エン共軍１体） （重量比３０ニアθ）ＸＦ−均 分子ｊｉｔ　３０万 （Ｄ）　フェノキシ樹脂　１３部 ＵＣＣ社製ＰＫＨＨ （Ｅ）　導１１．カーボンブラック　２０部（平均粒径
　３ｅｍμｍ） （Ｆ）　オレイン酸　３部 （Ｇ）　レシチン　３部 （Ｉ（）　メチルエチルケトン／トルエン混合溶剤（混
合重量比：／／／）　７００部 よりなる組成物をボ′−ルミルで混合分散させた。

分散Ｌ（Ｉ）３モルのトルエンジイソシアネートと１モ
ルのトリメチロールプロアにンを付加反応させた３官能
性ポリイソシアネ一ト化合物の７、ｔｗｔ、１酢酸エチ
ル溶液（ＤｅｓｍｏｄｕｒＬ　−７１、Ｂａｙｅｒ　Ａ
、Ｇ、ｇ）１１部をＭＥＫ／トルエン２００部に溶解し
添加混合させた後磁性塗布液とし、厚さｌｊμのポリエ
ステル支持体上に乾燥厚ｊμとなるように塗布しカレン
ダーロールにて表面成型した。

この広巾磁気ウェブをｌ／コインチ巾にスリットシ、磁
気テープとして完成させた。このサンプルを実施例扁ｌ
とする。

　ｌ　３− 実施例−篇２〜５ 実施例−扁ＩＫ於て成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）（Ｈ
）を表−７のごとく種々変えて同様に−／４Ｌ− 比較実施例１〜５ 実施例１〜５に於て成分（Ｃ）をそれぞれ表−コのごと
く変更し、添加量は同一にして同様にサンプルを作成し
た。サンプルを比較例１Ｇ、　／　”　Ａ　！とする。

表−２ 一／、４− これらの実施例及び比較例につ込てビデオ感邸、ビデオ
Ｓ／Ｎ、強制温湿度条件下ｉｏｏ回くり返し後のビデオ
Ｓ／Ｎ低下を測定したところ表−３−ｌ　７　− ビデオ感度（ｄＢ）：実施例Ａｌのビデオ感度を基準と
し、これを±θｄＢとした場Ｕの相対比較値で示す。

ビデオＳ／Ｎ（ｄＢ）：実施例ノに１のビデオＳ／Ｎを
基準とし、これを十〇　ｄ　））とした場合の相対比較
値で示す。

ｉｏｏ回走行後のビデオＳ／Ｎ低下（ｄＢ）：各サンプ
ルテープの初期ビデオＳ／Ｎを基準とし、十〇ｄＢとし
た場合各を分長につｂてｉｏｏ回走行後のビデオＳ／Ｎ
低下を示す。（コ３°Ｃ７０％ＲＨ及びグｏ０ｃｒｏ優
ＲＨ下にて走行層測定）表３よりあきらかなどとく、本
発明の３成分結合剤による実施例は、比較例に示す公知
の結合剤組成によるサンプルにくらべとぐにａｏ”ｃｒ
Ｏ％ＲＨの高温高湿下でくり返し走行させたのちのビデ
オＳ／Ｎ劣化度測定におりて顕著な改良効果を示すこと
がわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社８８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）非磁性支持体上に磁性層を設けてなる磁気記録媒体
   において、該磁性層が（ａ）塩化ビニル−酢酸ビニル共
   重合体、（ｂ）ジオレフィンｔｅはオレフィン系合成ゴ
   ム、および（Ｃ）フェノキシ樹脂またはポリヒドロキシ
   エーテルエステル樹脂を含有することを特徴とする磁気
   記録媒体。 、２）前記磁性層がポリイソシアネートを含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体
   。