JPS6036511B2 - 織物用シリコ−ン系撥水剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は種々の繊維織物にすぐれた撒水性を付与するこ
とができる織物用シリコーン系孫水剤に関し、詳しくは
経糸あるいは綾糸で添毛したベルベット（氏ｌｖｅｔｅ
）に対し良好な離水性を付与することができ、しかも蟻
水性を付与したベルベットにホットメルト樹脂を使用し
て裏地あるいは芯地等を容易、かつ確実に接着一体化す
ることがでざる溌水処理剤を提供しようとするものであ
る。

シリコーンオィルは耐熱性、耐寒性あるし・は耐化学薬
品性等のシリコーンー般の特性のほかに柔軟性および溌
水性にすぐれるという特長を有するため、繊維加工処理
分野（例えば衣料）に応用されている。従来、上記した
ような分野に使用されている鞭水剤はその大半がメチル
ハイドロジェンポリシロキサンを主成分とするものであ
るが、これを用いて処理を施した加工布は接着性に劣る
ようになるとともに硬くなる（風合が悪くなる）不利が
みられる。

また、このようなシリコーン加工布は、ミシンで縫製す
る際には何ら問題はないが、省力化等の観点からホット
メルト系樹脂を用いて裏地あるいは芯地を該加工布に接
着一体化するような場合には剥離してしまい、接着を確
実に行うことが困難である。近年、このような欠点を有
しないホットメルト接着剤として、加水分解可能な基と
一価炭化水素基とを有するシラン化合物をグラフト重合
させてなるオレフィン系樹脂とシラノール縮合触媒から
なるものが提案されている（特開昭５４−１４９７４１
号公報参照）が、接着性が小さく、また耐ドライクリー
ニング性に劣り満足されるものではない。他方、シリコ
ーン系燈水剤で処理したのち、さらにカーボンフアンク
シヨナルシラン、シリコ−ンプラィマ−等を用いて処理
することにより接着性を改良することが試みられている
が、このような処理に際しては別途に特殊な処理装置が
必要とされるので工業的に不利であり、この場合にはま
た処理後の布地の風合が損なわれるようになる等の問題
がある。本発明はかかる従来の不利欠点を解決すべく、
鋭意研究の結果完成されたものであり、これは｛ィ｝
分子中に式ＲきＨｂＳｉ。

午二 ………（１）（式中、ＲＩは炭素原子数１
〜３０の−価炭化水素基を表わす。

ａおよびｂはそれぞれ１または２、ただし２ミａ＋ｂＳ
３である）で示されるシロキサン単位を少くとも１個有
するオルガノハイドロジェンポリジロキサン１０〜９０
重量％、｛ｏ｝ Ｒ登Ｓｉ○ｏ．５単位（式中、Ｒ２は
炭素原子数１〜６の一価炭化水素基を表わす）とＳｉ０
２単位とからなり、Ｒ登Ｓｉ○岬単位とＳｉ０２単位と
のモル比（Ｒ室Ｓｉ○。．６／Ｓｉ０２）が０．４：１
〜１．２：１であるオルガノポリシロキサン樹脂（以下
この成分を‘ａー成分という）、またはこのオルガノポ
リシロキサン樹脂と平均組成式Ｒ＄ｉ○キニ
………（ロ）（式中、Ｒ３は一価炭化水素基を表わ
す。

ただし、このＲ３の少くとも５モル％はアルケニル基で
ある。

１．９５ミｃＳ２．０２）で示され、分子鎖両末端が水
酸基で封鎖されたアルケニル基含有ジオルガノポリシロ
キサン（以下この成分を‘ｂ’成分という）との組成物
９０〜１の重量％からなる織物用シリコーン系溌水剤
に関する。

本発明に係る綾水剤を用いて加工処理を施してなるベル
ベット織物をはじめとする種々の織物は、柔軟性（風合
）にすぐれ、ホットメルト系接着剤に対してすぐれた接
着性を示し、また該処理織物は滑脱抵抗力にすぐれるた
め、可縫性が著しく向上し、さらに接着後の織物は長期
間にわたって初期の接着性を良好に維持し（経時変化が
きわめて小さい）、耐ドライクリーニング性等もきわめ
てすぐれるという顕著な効果を有する。本発明に係る溌
水剤は、とくにベルベット織物の如く比較的縫製が困難
で、かつドレープ性や品位、品質に高次の要求がなされ
る織物類に対する物性（パイルの回復、圧縮挙動等）お
よび風合の付与に好適とされる。

以下、本発明に係る溌水剤について詳細に説明する。

まず、本発明において使用される（ィ｝成分としてのオ
ルガノハイドロジヱンポリシロキサンは上記した式（１
）で示されるシロキサン単位を分子中に少くとも１個有
するものであることが必須とされる。

式中、ＲＩは炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基を表
わし、これにはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等のアルキル基、シクロベンチル基、シクロヘキシ
ル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、アク
リル基、メタアクリル基、ブタジェニル基等のアルケニ
ル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンゾル
基等のアラルキル基等あるいはこれらの基の水素原子が
部分的にハロゲン原子等で置換された基等をあげること
ができる。

ａ、ｂおよびａ十ｂはそれぞれ前述のとおりである。

上述した式（１）で示されるシロキサン単位としては、
例えばメチルハイドロジヱンシロキサン単位等のオルガ
ノハイドロジェンシロキサン単位（ＲＩＨＳｉ０）、ジ
メチルハイドロジエンシロキサン単位等のジオルガノノ
・ィドロジェンシロキサン単位（Ｒ室ＨＳｉ○ｏ．５）
、メチルジハイドロジェンシロキサン単位等のオルガノ
ジ／・ィドロジェンシロキサン単位（ＲＩ比Ｓｉ０ｏ．
５）等を挙げることができるが、本発明においてはこれ
らの内でもオルガノハイドロジェンシロキサン単位がと
くに好適とされる。

このようなシ。

キサン単位を有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンは従来から知られている種々の方法、例えばオルガ
ノジクロロシラン、ジオルガノクロロシラン、オルガノ
クロロシラン、ジオルガノジクロロシランあるいはトリ
オルガノクロロシラン等のクロロシラン類から選択され
る。１種もしくは２種以上を（共）加水分解、縮合する
ことにより容易に得ることができる。

なお、上記したオルガノハイドロジェンポリシロキサン
は鎖状構造を有することが望ましいが、少量であればそ
の分子中にＳｉ０２単位を含有していてもよい。

該シロキサンの鎖状構造を有する場合には、その分子鎖
両末端はトリメチルシリル基等のトリオルガノシリル基
で封鎖されていることが望ましく、また、前記シロキサ
ンの重合度はとくに限定はないが、好ましくは２５００
における粘度がｃＳ以上であることがよい。つぎに、本
発明において使用される‘０｝成分は、前記｛ａー成分
単独または‘ａｌ成分と‘け成分との混合物である。

この（ａ｝成分はＲ旨Ｓｉ○ｏ．５単位とＳｊ０２単位
とからなるオルガノポリシロキサン樹脂であって、式中
のＲ２は炭素原子数１〜６の一価炭化水素基を表わし、
これにはメチル基、エチル基、ブロピル基、ブチル基等
のアルキル基、ビニル基、フリル基等のアルケニル基、
フェニル基等のアリール基あるいはこれらの基の水素原
子が部分的にハロゲン原子等で置換された基等が例示さ
れる。

上記したＲ奪ｉ０ｏ．５単位としては、例えば（ＣＨ３
）３Ｓｉ。

〇．５（Ｃ２は）３Ｓｊ○ｏ．５ （Ｃ３日７）３Ｓｉ○。

．５（Ｃ比）２（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ○ｏ．５等を挙げ
ることができる。

該シロキサン樹脂を構成するＲ奪Ｓｉ０ｏ．５単位とＳ
ｉ０２単位との割合（Ｒ奪Ｓｉ○。

．５／Ｓｉ０２、モル比）は０．４〜１．２、好ましく
は０．５〜０．８の範囲である。Ｓｉ０２単位を多くす
ると接着性が向上するが、反面加工織物の風合がわるく
なる（硬くなる）ので上述の範囲で実施することが望ま
しい。なお、該シロキサン樹脂は上記したような条件を
満足する限り少量のジオルガノシロキサン単位、モノオ
ルガノシロキサン単位を含んでいてもよい。

他方、本発明は上記した‘ａー成分に、必要に応じ‘ｂ
｝成分を混合使用する。

この‘ｂー成分は前記（ロ）式で示され、分子鎖両末端
が水酸基で封鎖されたアルケニル基含有ジオルガノポリ
シロキサンであり、式（ｎ）中のＲ３は一価炭化水素基
を表わし、これには前記収１として例示した各種のもの
が同様に例示される。このＲ３で示される基のうち少な
くとも５モル％はビニル基、アリル基等のアルケニル基
であることが良好な接着性を得るうえで望ましい。上記
した｛ィー成分と｛ｏー成分〔‘ａ）成分単独、または
（ａ｝成分と‘ｂ｝成分の合計量〕との配合割合は、｛
ィー成分９０〜１の重量％に対して｛ロー成分を１０〜
９０重量％、好ましくは【ィ｝成分８０〜３の重量％に
対して【ｏ｝成分を２０〜７の重量％とすることがよい
。

本発明に係る穣水剤は、上記した〔ィ｝成分と｛ロー成
分とを適当な有機溶剤中に溶解するかあるいは乳化剤を
用いて水中に分散させることにより調製される。

本発明の溌水剤には一般にジラゥリン酸ジブチルすず、
オクチル酸亜鉛等の有機酸の金属塩が添加配合されるが
、そのものは｛ィ’および‘ｏ｝成分の合計量に対して
概ね２〜１広重量％の範囲で添加することがよい。なお
、上記した各成分は必ずしも１種類のみに限定されるも
のではなく、２種以上を併用してもよいことはいうまで
もない。

本発明に係る聡水剤を用いて織物等を実際に処理するに
あたっては従来から知られている任意の方法、例えば上
述のようにして調製した撒水剤中に処理対象物を浸債す
るかあるいはスプレー塗布したのち乾燥し要すれば１５
０〜１８０００で１〜３分間加熱処理すればよい。

つぎに、本発明の実施例をあげる。

ただし、式中のＭｅはメチル基を、Ｖｉはビニル基を、
Ｐｈはフヱニル基をそれぞれ示したものである。実施例
１ 下記のようにして溌水剤（１）〜（Ｖ【）を調製した。

溌水剤１（本発明品）分子鎖両末端がトリメチルシリル
基で封鎖され、粘度が５比Ｓ（２５午０）であるメチル
ハイドロジェンポリシロキサン１５０夕、Ｍｅ３Ｓｉ○
ｏ．５単位とＳｉ０２単位とからなるシリコーン樹脂（
Ｍｅ３Ｓｉ○ｏ．５単位：Ｓｉ０２単位＝０．６５：１
）の５０％トルェン溶液４８０夕およびポリオキシエチ
レンオクチルフエノールェーテル５夕を内容積２その容
器に入れ、これに水４５５夕を徐々に加えながらホモミ
キサーにてかく拝し均一に混合した。

溌水剤０（本発明品） 上記溌水剤１で使用したと同じメチルハイドロジェンポ
リシロキサン２４０夕、溌水剤１で使用したと同じシリ
コーン樹脂の５０％トルェン溶液６０夕、式で示される
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたメチルビニルポリシ
。

キサン３０夕、およびポリオキシェチレンオクチルフェ
ノールェーテル５夕を上記と同様に処理した（ただし水
の使用量を６６５夕とした）。溌水剤ｍ（本発明品） 上記溌水剤１で使用したと同じメチルハイドロジェンポ
リシロキサン１００夕、Ｍｅ２ＶＩＳｉ○岬単位とＳｉ
０２単位とからなるシリコーン樹脂（Ｍｅ２ＶＩＳｉ０
ｏ．５単位：Ｓｉ０２単位＝１：１）の５０％トルェン
溶液２００夕、式で示されるメチルビニルポリシロキサ
ン１００夕、およびポリオキシエチレンオクチルフエノ
ールェーテル５夕を上記と同様に処理した（ただし水の
使用量を３６５夕とした）。

溌水剤Ｗ（本発明品） 上記溌水剤１で使用したと同じメチルハイドロジェンポ
リシロキサン１００夕、鞭水剤町で使用したと同じシリ
コーン樹脂の５０％トルェン溶液１００夕、溌水剤１で
使用したものと同じ分子鎖両末端が水酸基で封鎖された
メチルビニルポリシロキサン５０夕、ＰｈＳｉ○，．５
単位１０モル％とＭｅＳｉ○，．５単位２０モル％とＭ
ｅ２Ｓｉ○単位７０モル％がらなるシロキサンの５０％
トルェン溶液５０夕、分子鎖両末端がトリメチルシリル
基で封鎖され、粘度が１０比Ｓ（２５℃）のメチルフエ
ニルポリシロキサン５０夕およびポリオキシエチレンオ
クチルフェノール５夕を上記と同様に処理した（ただし
、水の使用量を６４５夕とした）。

溌水剤Ｖ（対照品） 上記溌水剤１で使用したものと同じメチルハイドロジエ
ンポリシロキサン３００夕およびポリオキシヱチレンオ
クチルフエノールエーテル（ポリオキシヱチレン基含有
量１０モル％）５夕を上記と同様に処理した。

綾水剤の（対照品） 上記溌水剤１で使用したものと同じメチルハイドロジェ
ンポリシロキサン１５０夕、分子鎖両末端が水酸基で封
鎖され、粘度２０比Ｓ（２５ｏｏ）のジメチルポリシロ
キサン１５０夕およびポリオキシエチレンオ′クチルフ
ェノールェーテル５夕を上記と同様に処理した（ただし
水の使用量を６９５夕とした）。

以上のようにして得た各溌水剤に、オクチル酸亜鉛の３
０％ェマルジョンおよびメラミン樹脂を水溶液中におけ
る各成分の含有量がいずれも３％となるように混合し水
溶液を調製した。

つぎに、上記で調製した水溶液にレーヨンベルベット織
物を浸潰したのち絞液し、ついで１００℃で３分間、さ
らに１６０℃で３分間加熱処理を行った。

このものについて穣水性、風合、縫い目スリップ強さ（
滑脱抵抗力）、クラッシュポイントおよびドレープ係数
を下記のような方法で調べその結果を下記の表に示した
。また、上記で得た処理織物に、ホットメルト樹脂（変
性塩化ビニル−酢酸ビニル系）をドット状に付着させた
不織布芯地を貼着し、アイロン（温度１５０〔ｔｏ）で
１５秒間乾燥プレスし（圧力０．３ｋ９′ｃ虎）、つい
で下記の方法にて接着性を調べその結果を同表に示した
。

ｏ接着性；不織布芯地を貼着したベルベット織物を２．
５肌中に裁断しオートグラフにて１８００の剥離力を測
定した（これを“初期”で示した）。

他方、ドライクリーニングを３回行った後の剥離力を上
記と同様にして測定した（これを“Ｄ−３”で示した）
。

ｏ縫い目スリップ強さ； 下記のようにして試験片を作成し、この試験片の縫い合
わせ部分が中央になるようにつかみ間隔を１０弧として
引張速度は２０肌／ｍｉｎとして０．５伽の部分がぬリ
ブ切れるまでの最大荷重（ｋ９）を求めたて・よこそれ
ぞれ５回の平均値で表わした。

試験片の調製１０肌ｘ５肌の試験片をたて・よこそれぞ
れｌｑ女採取し、短辺方向の縫い合わせ部分の糸を縫い
目にそって切断し、ついで１０伽×５伽を中表に２枚重
ねて短辺側から０．５ｃｍのところを本縫い直線縫いで
布目に平行に下記の条件でミシンがけを行ない５組作成
した。

縫製条件 ミシン糸：テトロンスーパー糸、＃３０ （フィラメント糸） ミシン針：＃１４ 縫い目ピッチ：１鰭針／３狐 縫い代：０．５肌 糸張力：下糸張力を１５夕として上糸の張力をそれに合
わせた。

なお、糸の端はほつれないように上糸と下糸を結んでお
いた。

ｏクラッシュポイント； 圧縮弾性試験機を用いて、初期荷重１０夕／地、最大荷
重３ｋ９／塊までを連続負荷し、ベルベット織物のパイ
ルの圧縮抵抗力（屈折点）を測定した。

０ドレープ係数； ドレープテスター法により係数を求めた。

直径２５．４肌の円形試料を直径１２．７仇の円板台上
にかぶせた場合の試料の周囲の投影曲線を測定しドレー
プ係数として計算によって求める方法で測定した。ｏ鞭
水性； ＪＩＳＬ Ｉ０７９に準じて行なった。

ｏ風合； 処理布を素手で触れ触感（官能評価）をもって総合評価
した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （イ）分子中に式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基
   を表わす。 ａおよびｂはそれぞれ１または２、ただし２≦ａ＋ｂ≦
   ３である）で示されるシロキサン単位を少くとも１個有
   するオルガノハイドロジエンポリシロキサン１０〜９０
   重量％、（ロ）Ｒ＾２＿３ＳｉＯ＿０＿．＿５単位（式
   中、Ｒ＾２は炭素原子数１〜６の一価炭化水素基を表わ
   す）とＳｉＯ＿２単位とからなり、Ｒ＾２＿３ＳｉＯ＿
   ０＿．＿５単位とＳｉＯ＿２単位とのモル比（Ｒ＾２＿
   ３ＳｉＯ＿０＿．＿５／ＳｉＯ＿２）が０．４：１〜１
   ．２：１であるオルガノポリシロキサン樹脂、またはこ
   のオルガノポリシロキサン樹脂と平均組成式▲数式、化
   学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾３は一価炭化水素
   基を表わす。 ただし、このＲ＾３の少くとも５モル％）アルケニル基
   である。１．９５≦ｃ≦２．０２）で示され、分子鎖両
   末端が水素基で封鎖されたアルケニル基含有ジオルガノ
   ポリシロキサンとの混合物９０〜１０重量％ からなる織物用シリコーン系撥水剤。