JPS6029749B2 - 繊維反応性ジスアゾ染料，これらの製法ならびにその用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 （式中、Ａ，とＡ２のそれぞれは互に無関係にｓ−トリ
アジン環にアミン窒素原子を介して結合しているアミン
基である）で表わされる繊維反応性ジスアゾ染料に関す
る。

Ａ，とＡ２の基は脂肪族、環状脂肪族、芳香族または複
素環式のアミンの基であってもよい。可能なＡ，とＡ２
の基は例えば後で‘１’式の繊維反応性ジスアゾ染料の
製法の記載に挙げる‘３｝および‘４１式のアミンの相
当する基である。好ましい繊維反応性ジスアゾ染料はＡ
，およびんの基が同じである【１｝式の染料である。

特にＡ，およびんのそれぞれはスルホフェニルアミン基
である。‘１１式のジスアゾ染料は繊維にジ反応性であ
る。

その理由はこれら染料は２個のｓートリアジン環のそれ
ぞれに除去できるふつ素原子を含むからである。繊維反
応性化合物とはセルロースの水酸基、または天然あるい
は合成のポリアミドのアミノ基と反応して共有化学結合
を形成できる化合物の意味である。

｛１｝式の繊維反応性ジスアゾ染料の製法は任意の順序
で式で表わされる２，４，６−トリフルオルーｓートリ
アジン（シアヌルフルオラィド）を式Ａ，一日 ‘
３｝および ん一日 ■ で表わされるアミンと式 で表わされるジスアゾ化合物と縮合させて‘１｝式の繊
維反応性ジスアゾ化合物とすることと成る。

好ましくはＡ，とＡ２とが同じ基である‘３’および‘
４１式のアミンが出発物質として使用される。特にＡ，
とＡ２とのそれぞれがスルホフヱニルアミノ基である‘
３’および【４｝式のアミンが出発物質として使われる
。

前記の工程段階が行われる順序は変えることができ、そ
して適当であれば同時に行うことのできるものもあるの
で多数の工程の種種の変形が可能である。

それぞれの部分的反応に使われる出発物質は‘１１式か
ら明らかである。一般に反応は段階的に引続き行われ、
｛２１，‘３’，‘４｝ならびに（５｝式の個個の反応
成分の単一反応の順序を自由に選ぶことができる。この
方法の重要な変形は （ａ｝ ２，４，６−トリフルオルーｓ−トリアジン２
モルを‘５｝式のジスアゾ化合物１モル縮合させ、得ら
れたジ１次縮合生成物を‘３’および‘４｝式のアミン
の等モル混合物とモル比１：２で縮合させて‘１’式の
繊維反応性ジスアゾ染料とするか、あるいは‘ｂ１ ２
，４，６−トリフルオル−ｓ−トリアジン２モルを‘３
’式のアミン２モルと縮合させ、得られた１次縮合生成
物を｛５１式のジスアゾ化合物１モルと縮合させて‘１
’式（Ａ２＝Ａ，）の繊維反応性ジスアゾ染料とするか
、あるいは【ｃ｝ ２，４，６ートリフルオルーｓート
リアジン２モルを‘５｝式のジスアゾ化合物１モルと縮
合させ、得られたジ１次縮合生成物を【３｝式のアミン
２モルと縮合させて‘１｝式（んコＡ，）の繊維反応性
ジスアゾ染料とする方法である。

｛５’式のジスアゾ化合物は１，８−アミノナフトール
ー３，６ージスルホン酸を２当量のジアゾ化した４−ニ
トロアニリンー２−スルホン酸とカップリング（酸性お
よびアルカリ性カップリング）させ次にこのニトロ基を
還元することにより、あるいは１，８−アミノナフトー
ルー３，６−ジスルホン酸を２当量のジスアゾ化した４
ーアセチルアミノアニリンー２ースルホン酸とカップリ
ングさせ次にこのアセチルアミノ基をけん化することに
よって作られる。

○’式のジスアゾ染料を得るため出発物質として使うこ
とのできる｛３１および‘４ー式のアミンの例として次
の化合物すなわちアンモニア、メチルアミン、ジメチル
アミン、エチルアミン、ジエチルアミン、ブロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、フチルアミン、ジブチルアミ
ン、イソブチルアミン、第２ブチルアミン、第３ブチル
アミン、ヘキシルアミン、メトキシエチルアミン、エト
キシエチルアミソ、メトキシプロピルアミン、クロルエ
チルアミン、ヒドロキシエチルアミン、ジヒドロキシエ
チルアミン、ヒドロキシプロピルアミン、アミノェタン
スルホン酸、８ースルフアトェチルアミン、ベンジルア
ミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ｏ−、ｍ−お
よびｐートルイジン、２，３−、２，４一、２，５−、
２．６−、３，４一ならびに３，５−ジメチルアニリン
、ｏ一、ｍ一ならびにｐークロルアニリン、Ｎーメチル
アニリン、Ｎーエチルアニリン、３一または４−アセチ
ルアミノアニリン、ｏ−、ｍ−またはｐ−ニトロアニリ
ン、ｏ−、ｍ−またはｐ−アミノフエノール、２ーメチ
ルー４ーニトローアニリン、２−メチル一５ーニトロア
ニリン、２，５ージメトキシアニリン、３ーメチル−４
ーニトローアニリン、２ーニトロー４ーメチルーアニリ
ン、３−ニトロ−４−メチルーアニリン、ｏ−、ｍ一ま
たはｐ−フエニレンジアミン、３ーアミノー４−メチル
アニリン、４−アミノー３−メチルーアニリン、２ーア
ミノ−４ーメチルーアニリン、ｏ−、ｍ一またはｐ−ア
ニシジン、ｏ一、ｍ−またはｐ−フエネチジン、ナフチ
ルアミンー‘１１、ナフチルアミンー■、１，４−ジア
ミノナフタリン、１，５−ジアミノーナフタリン、２ー
アミノー１一ヒドロキシナフタリン、１ーアミノー４−
ヒドロキシ−ナフタリン、１ーアミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン、１ーアミノ−２−ヒドロキシーナフタリン
、１−アミノ−７ーヒドロキシナフタリン、オルタニル
酸、メタニル酸、スルフアニル酸、アニ１」ン−２，４
−ジスルホン酸、アニリンー２，５−ジスルホン酸、ア
ントラニル酸、ｍ一またはｐ−アミノ安息香酸、２−ア
ミノトルェン−４−スルホン酸、２−アミノトルェン−
５ースルホン酸、ｐ−アミノサリチル酸、１−アミノー
４一カルボキシーベンゼン−３−スルホン酸、１−アミ
／一２ーカルポキシーベンゼンー５−スルホン酸、１−
アミノー５−カルボキシベンゼン−２ースルホン酸、１
ーナフチルアミン−２−，一３−，一４一，一５一，−
６−，一７−または一８−スルホン酸、２−ナフチルア
ミンー１一，一４−，一５一，一６一，一７−または一
８−スルホン酸、１ーナフチルアミンー２，４−、一２
，５−、一２，７−、一２，８−、一３，５一、一３，
６−、一３，７−、一３，８−、一４，６一、一４，７
一、一４，８一または−５，８ージスルホン酸、２ーナ
フチルアミンー１，５一、１，６−、一１，７−、一３
，６一、−３，７一、一４，７一、一４，８一、一５，
７−または一６，８ージスルホン酸、１ーナフチルアミ
ンー２，４，６−、一２，４，７−、一２，５，７ー
ー３，５，７−、−３，６，８一または−４，６，８−
トリスルホン酸、２ーナフチルアミンーー，３，７一、
ーー，５，７一・３，５，７一 −３，６，７一、３，
６，８‐または一４，６，８ートリスルホン酸、２一、
３−または４−アミノピリジン、２ーアミ／ペンズチア
ゾール、５一、６−または８ーアミノキノリン、２ーア
ミノピリミジン、モルホリン、ピベリジンならびにピベ
ラジンを挙げることができる。

■式の２，４，６ートリフルオル−ｓートリアジンと‘
３１および｛４）式のアミンおよび｛５）式のジスアゾ
化合物との縮合反応は好ましくは水溶液または水性懸濁
液中低温で弱酸性または中性ないし弱アルカリ性のｐＨ
値で行われる。

好都合にはこの縮合中遊離されたふつ化水素を水性のア
ルカリ水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の添加によって
連続的に中和する。｛１’式の繊維反応性アゾ染料は顕
著な反応性、高度の固着ならびに固着されない染料の容
易な除去性で優れている。

これら染料は極めて広範囲の物質例えば絹、皮革、羊毛
、ポリアミドまたはポリウレタンの繊維、そして等に繊
維構造のセルロース物質例えばリネン、セルロース、再
生セルロースそして特に木綿を染色および捺染するのに
適している。これら染料は吸尽法にもパッド染色法によ
る染色にも適している。このパッド染色法では品物に水
性のそして適当であればまた塩含有の染料溶液を含浸さ
せ、アルカリでの処理後またはアルカリの存在の下で熱
を施しまたは熱を加えずに染料が固着される。これら染
料はまた特に木綿上に捺染するのに、そしてまた窒素含
有の繊維例えば羊毛、絹または羊毛含有の混紡を捺染す
るのに適している。

染色物および捺染物を冷水および熱湯で、適切であれば
分散剤として作用しそして固着されない染料の拡散を促
進する薬剤を添加して充分洗浄することは賢明である。
以下の実施例で部および％は重量部および重量％である
。

例１ シアヌルフルオラィド１４．８部をトルェン１礎都‘こ
溶かした溶液を、オルタニル酸１７．＄部を水４００部
に溶かし氷冷した中性溶液に５分を要して総加し、この
溶液のｐＨを、ＩＮ水酸化ナトリウム溶液を同時に加え
て６〜７に保持する。

このアシル化が完了したらこの１次縮合生成物を、水４
０碇都中に式で表わされるジスアゾ染料３５．＄部を溶
かした中性溶液に注加する。

この反応混合物を３０〜３９０に温め、ＩＮ水酸化ナト
リウム溶液の滴加により餌値を７〜８に保つ。両方のア
ミ／基のアシル化後塩化ナトリウム１０容量％を加えた
染料を単離し、ろ過によって集める。

得られた染料ペーストをりん酸水素ジナトリゥム２部の
濃厚水溶液と混合し５び０で真空乾燥する。こうして得
られた染料は木綿を帯青緑色に染める。本例の細目に従
って前記のジスアゾ染料を下記のアミンから得られた２
当量のジフルオルトリルアジン化合物でジアシル化すれ
ば同時に木綿を帯青緑色に染める他の染料が得られる。

アミン：アニリンー２，５−ジスルホン酸、アニリンー
２，４−ジスルホン酸、ァントラニル酸、２−アミノー
トルェンー５ースルホン酸、２ーアミノートルェン−４
−スルホン酸、２ーアミノーナフタリン−１，５−ジス
ルホン酸。

例２ シアヌルフルオラィド１４．８部をトルェン１の都‘こ
溶かした溶液を、（１ーアミノー８−ナフトール−３，
６−ジスルホン酸に２当量の５ーニトロアニリン−２ー
スルホン酸を酸性カップリングおよびアルカリ性カップ
リングし、次に両方のニトロ基を硫化ナトリウムまたは
ハイドロサルフアィトで還元して作られた）式で表わさ
れるジスアゾ染料３５．野部を水５０の部‘こ溶かし氷
冷した中性溶液に５分を要して滴加し、同時にＩＮ水酸
化ナトリウム溶液を瓶加してこの反・応混合物のｐＨ値
を６〜７に保つ。

両方のアミノ基の完全なアシル化後このジ１次縮合生成
物にメタニル酸１７．森部を水４００部に溶かした中性
溶液を加える。

この反応混合物を３０〜３５℃に加溢し、この２番目の
縮合中ＩＮ水酸化ナトリウム溶液で掛値を７〜８に保持
する。この染料を単離しりん酸水素ジナトリゥム２部で
緩衝し５０℃で真空乾燥する。この染料は木綿を帯青線
色に染める。本例のテトラフルオルトリアジンをメタニ
ル酸の代りに２当量の次のアミン、すなわちスルフアニ
ル酸、ｏ−トルィジン、アンモニア、２−ナフチルアミ
ンー４，８ージスルホン酸、アニリン、Ｎーメチルアニ
リン、Ｎーエチルアニリン、タウリン、２ーナフチルア
ミン−４，６，８ートリスルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−６−スルホン酸、４ーアミノーサリチル酸、２−ク
ロルアニリンまたは２，５ージメチルアニリンと反応さ
せることによって同様の染料が得られる。

染色法 １ 例１により得られた染料２部を、ｍーニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．５部を加えながら水１０碇部‘
こ溶解する。

この溶液を綿織物に液吸収７５％まで含浸させた後乾燥
する。次にそ当り水酸化ナトリウム滋と塩化ナトリウム
３０雌とを含む２０ｑＣの温溶液をこの織物に含浸させ
、７５％吸収まで絞る。

この染色物を１００〜１０ｒｏで３の砂間蒸し、ゆすぎ
、／ニオン系洗剤の０．３％煮沸溶液中で１５分間ソー
ピングし、ゆすぎ、乾燥する。染色法 ０ 例１により得られた染料２部を水１００部に溶かす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ＿１とＡ＿２のそれぞれは互に無関係にアミ
   ン窒素原子を介してｓ−トリアジン環に結合しているア
   ミンの基である）で表わされる繊維反応性ジスアゾ染料
   。 ２ Ａ＿１とＡ＿２とが同じ基である特許請求の範囲第
   １項に記載の繊維反応性ジスアゾ染料。 ３ Ａ＿１とＡ＿２とのそれぞれがスルホフエニルアミ
   ノ基である特許請求の範囲第１項または第２項のいずれ
   かに記載の繊維反応性ジスアゾ染料。 ４ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項に記載の繊維反応性
   ジスアゾ染料。 ５ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ＿１とＡ＿２のそれぞれは互に無関係にアミ
   ン室素原子を介してｓ−トリアジン環に結合しているア
   ミンの基である）で表わされる繊維反応性ジスアゾ染料
   の製造方法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる２，４，６−トリフルオル−ｓ−トリアジ
   ンを、式Ａ＿１−Ｈ（３）および Ａ＿２−Ｈ（４） （式中、Ａ＿１およびＡ＿２は前記と同じ意味である）
   で表わされるアミンと式▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ で表わされるジスアゾ化合物とを任意の順序で縮合させ
   ることから成る繊維反応性ジスアゾ染料の製法。 ６ ２，４，６−トリフルオル−ｓ−トリアジン２モル
   を（５）式のジスアゾ化合物１モルと縮合させ、得られ
   たジ１次縮合生成物を（３）式および（４）式のアミン
   の等モル混合物とモル比１：２で縮合させて（１）式の
   繊維反応性ジスアゾ染料とする特許請求の範囲第５項に
   記載の方法。 ７ ２，４，６−トリフルオル−ｓ−トリアジン２モル
   を（３）式のアミン２モルと縮合させ、得られた１次縮
   合生成物を（５）式のジスアゾ化合物１モルと縮合させ
   て（１）式（Ａ＿２＝Ａ＿１）の繊維反応性ジスアゾ染
   料とする特許請求の範囲第５項に記載の方法。 ８ ２，４，６−トリフルオル−ｓ−トリアジン２モル
   を（５）式のジスアゾ化合物１モルと縮合させ、得られ
   たジ１次縮合生成物を（３）式のアミン２モルと縮合さ
   せて（１）式（Ａ＿２＝Ａ＿１）の繊維反応性ジスアゾ
   染料とする特許請求の範囲第５項に記載の方法。 ９ 出発物質としてＡ＿１とＡ＿２とが同じ基である（
   ３）式および（４）式のアミンを使う特許請求の範囲第
   ５項に記載の方法。 １０ 出発物質として、Ａ＿１とＡ＿２とのそれぞれが
   スルホフエニルアミノ基である（３）式および（４）式
   のアミンを使う特許請求の範囲第５項に記載の方法。 １１ （２）式の２，４，６−トリフルオル−ｓ−トリ
   アジンを１−アミノベンゼン−２−スルホン酸と縮合さ
   せ、得られた式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる１次縮合生成物を（５）式のジスアゾ化合
   物とモル比２：１で縮合させて式▲数式、化学式、表等
   があります▼ で表わされる繊維反応性ジスアゾ染料とする特許請求の
   範囲第５項に記載の方法。