JPS6026395B2 - Ｎ−トリアルキルシリルメチル尿素の合成法 - Google Patents
Ｎ−トリアルキルシリルメチル尿素の合成法Info
- Publication number
- JPS6026395B2 JPS6026395B2 JP9101680A JP9101680A JPS6026395B2 JP S6026395 B2 JPS6026395 B2 JP S6026395B2 JP 9101680 A JP9101680 A JP 9101680A JP 9101680 A JP9101680 A JP 9101680A JP S6026395 B2 JPS6026395 B2 JP S6026395B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- mmol
- trialkylsilylmethylurea
- synthesis method
- chloromethyltrimethylsilane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＮ−トリアルキルシリルメチル尿素の新規な合
成法に関するものである。
成法に関するものである。
Ｎートリメチルシリルメチル尿素ｍが，クロルメチルト
リメチルシラン１よりつぎに示す方法で合 成 さ れ
る こ と が ， Ｊｏｍ岬ｌ ｏｆ仇鱗ｎｏｍｅ
ｔａｍｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，４４，２７９，（１９７
２）に記載されている。
リメチルシラン１よりつぎに示す方法で合 成 さ れ
る こ と が ， Ｊｏｍ岬ｌ ｏｆ仇鱗ｎｏｍｅ
ｔａｍｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，４４，２７９，（１９７
２）に記載されている。
（ここで，Ｍｅはメチル基を示す。
）この方法は，１）式のクロルメチルトリメチルシラン
（１）とアンモニアの反応を圧力下で行なう必要がある
こと，トリメチルシリルメチルアミン（０）の収率が低
くて，クロルメチルトリメチルシランのモル数を基準と
したＮ−トリメチルシリルメチル尿素（ｍ）の収率が著
しく悪いこと，（ｍ）の製造に１）と２）の二つの工程
が必要なことなどが欠点である。
（１）とアンモニアの反応を圧力下で行なう必要がある
こと，トリメチルシリルメチルアミン（０）の収率が低
くて，クロルメチルトリメチルシランのモル数を基準と
したＮ−トリメチルシリルメチル尿素（ｍ）の収率が著
しく悪いこと，（ｍ）の製造に１）と２）の二つの工程
が必要なことなどが欠点である。
本発明者らはこれら問題点について鋭意研究を重ねた結
果，クロルメチルトリメチルシランを原料として，常圧
下でＮートリメチルシリルメチル尿素を得る方法を見出
した。
果，クロルメチルトリメチルシランを原料として，常圧
下でＮートリメチルシリルメチル尿素を得る方法を見出
した。
すなわち，本発明の目的は，クロルメチルトリアルキル
シランを原料として，従釆より簡単な方法でＮートリア
ルキルシリルメチル尿素を高収率で得る製造法，すなわ
ち工業的な合成法を提供することにある。本発明の合成
法は，クロルメチルトリアルキルシランとシアン酸塩と
を，ジメチルホルムアミド溶媒中，ョウ化テトラエチル
アンモニウムの存在下，温度５０〜１５０℃で反応させ
て後，さらにアンモニアを温度−２０〜十３び○で反応
させてＮ−トリアルキルシリルメチル尿素を得ることを
特徴とする。
シランを原料として，従釆より簡単な方法でＮートリア
ルキルシリルメチル尿素を高収率で得る製造法，すなわ
ち工業的な合成法を提供することにある。本発明の合成
法は，クロルメチルトリアルキルシランとシアン酸塩と
を，ジメチルホルムアミド溶媒中，ョウ化テトラエチル
アンモニウムの存在下，温度５０〜１５０℃で反応させ
て後，さらにアンモニアを温度−２０〜十３び○で反応
させてＮ−トリアルキルシリルメチル尿素を得ることを
特徴とする。
本発明のクロルメチルトリアルキルシランは’一般式Ｒ
３ＳＩＣ比ＣＩ（式中，Ｒは炭素原子数１〜５個の同種
もしくは異種のアルキル基を示す。
３ＳＩＣ比ＣＩ（式中，Ｒは炭素原子数１〜５個の同種
もしくは異種のアルキル基を示す。
）で表され，具体的には，クロルメチルトリメチルシラ
ン，クロルメチルトリエチルシラン，クロルメチルトリ
プロピルシラン，クロルメチルジメチルエチルシラン，
クロルメチルジメチルｔーブチルシランなどをあげるこ
とができる。また，本発明の合成法によって得られるＮ
ートリアルキルシリルメチル尿素は一般式Ｒ３ＳＩＣ日
２ＮＨＣＯＮＨ２（Ｒは前記と同じ）で表される。シア
ン酸塩としては，シアン酸カリウム，シアン酸ナトリウ
ムなどをあげることができる。その使用量は，クロルメ
チルトリアルキルシラン１当量に対して１〜２当量であ
る。本発明の合成法において，触媒としてョゥ化テトラ
エチルアンモニウムを用いるが，その使用量はクロルメ
チルトリアルキルシラン１当量に対して０．０１〜０．
５当量である。溶媒としてジメチルホルムアミド，ジメ
チルアセトアミドなどを使用できる。本発明の合成法は
、反応器の溶媒中クロルメチルトリァルキルシラン，シ
アン酸塩，およびョウ化テトラエチルアンモニウムを加
えて温度５０〜１５０００，好ましくは８０〜１５０ｑ
ｏ，最も好ましくは９０〜１１ぴ０で，通常かきまぜて
反応させる。
ン，クロルメチルトリエチルシラン，クロルメチルトリ
プロピルシラン，クロルメチルジメチルエチルシラン，
クロルメチルジメチルｔーブチルシランなどをあげるこ
とができる。また，本発明の合成法によって得られるＮ
ートリアルキルシリルメチル尿素は一般式Ｒ３ＳＩＣ日
２ＮＨＣＯＮＨ２（Ｒは前記と同じ）で表される。シア
ン酸塩としては，シアン酸カリウム，シアン酸ナトリウ
ムなどをあげることができる。その使用量は，クロルメ
チルトリアルキルシラン１当量に対して１〜２当量であ
る。本発明の合成法において，触媒としてョゥ化テトラ
エチルアンモニウムを用いるが，その使用量はクロルメ
チルトリアルキルシラン１当量に対して０．０１〜０．
５当量である。溶媒としてジメチルホルムアミド，ジメ
チルアセトアミドなどを使用できる。本発明の合成法は
、反応器の溶媒中クロルメチルトリァルキルシラン，シ
アン酸塩，およびョウ化テトラエチルアンモニウムを加
えて温度５０〜１５０００，好ましくは８０〜１５０ｑ
ｏ，最も好ましくは９０〜１１ぴ０で，通常かきまぜて
反応させる。
その時間は特に限定しないが通常０．１〜２時間である
。反応後その反応液の温度を−２０〜十３０００として
アンモニアガスを吹き込みさらに反応させるか，または
反応液を濃アンモニア水に滴下反応させる。反応の進行
と共に生ずる無機塩を除き，反応液から抽出，再結晶な
どの方法でＮ−トリアルキルシリルメチル尿素が得られ
る。本発明の合成法は，クロルメチルトリアルキルシラ
ンより従来の方法よりも高い収率でＮートリアルキルシ
リルメチル尿素が得られる。
。反応後その反応液の温度を−２０〜十３０００として
アンモニアガスを吹き込みさらに反応させるか，または
反応液を濃アンモニア水に滴下反応させる。反応の進行
と共に生ずる無機塩を除き，反応液から抽出，再結晶な
どの方法でＮ−トリアルキルシリルメチル尿素が得られ
る。本発明の合成法は，クロルメチルトリアルキルシラ
ンより従来の方法よりも高い収率でＮートリアルキルシ
リルメチル尿素が得られる。
また，従来の方法より工程が簡単なために工業的方法と
してすぐれている。本発明で得られたＮートリアルキル
シリルメチル尿素Ｗからはつぎの反応でトリアルキルシ
リルジアゾメタンＶが得られ，このトリアルキルシリル
ジアゾメタンＶは，「カルボニル化合物のホモロゲーシ
ョン反応」「アルントーアィステルト合成」などの本発
明者らによる改良的方法に有効に使用される。
してすぐれている。本発明で得られたＮートリアルキル
シリルメチル尿素Ｗからはつぎの反応でトリアルキルシ
リルジアゾメタンＶが得られ，このトリアルキルシリル
ジアゾメタンＶは，「カルボニル化合物のホモロゲーシ
ョン反応」「アルントーアィステルト合成」などの本発
明者らによる改良的方法に有効に使用される。
Ｒ３Ｍ比ＮＨＣＯＮＨ２ＮＨ０２ＲぶｉＣ比ＮＣＯＮＨ
２（ｉｖ〕 ＮＯ型盤型基Ｒ３ＳＩＣ洲
２十Ｒ３ＳｉＯＳｉＲ３〔ｖ〕以下，実施例，比較例に
よって本発明を説明する。
２（ｉｖ〕 ＮＯ型盤型基Ｒ３ＳＩＣ洲
２十Ｒ３ＳｉＯＳｉＲ３〔ｖ〕以下，実施例，比較例に
よって本発明を説明する。
実施例，比較例に示す収率はクロルメチルトリメチルシ
ランのモル数を基準とした値である。実施例 １内容鏡
５００の‘の反応器に，溶媒としてジメチルホルムアミ
ド２４０地を入れ，これにクロルメチルトリメチルシラ
ン３０夕（２４５ミリモル），シアン酸カリウム（純度
９０％）３３．１夕（３６７ミリモル），および触媒と
してョウ化テトラエチルアンモニウム２．９夕（１１．
３ミリモル）を加えて混合する。
ランのモル数を基準とした値である。実施例 １内容鏡
５００の‘の反応器に，溶媒としてジメチルホルムアミ
ド２４０地を入れ，これにクロルメチルトリメチルシラ
ン３０夕（２４５ミリモル），シアン酸カリウム（純度
９０％）３３．１夕（３６７ミリモル），および触媒と
してョウ化テトラエチルアンモニウム２．９夕（１１．
３ミリモル）を加えて混合する。
この混合液を２０分間で１００００まで加熱し，そのま
ま４００分間かきまぜて反応を行なった。その後反応液
を氷冷しアンモニアガスを１５０叫／ｍｉｎの速度で１
時間導入しさらに反応を行なった。反応後反応液に析出
した無機塩を炉別し 炉液を減圧濃縮して得られた残留
物に水２００私を加５え，ベンゼン−酢酸エチル（容量
比１：１）溶媒で生成物を抽出した。
ま４００分間かきまぜて反応を行なった。その後反応液
を氷冷しアンモニアガスを１５０叫／ｍｉｎの速度で１
時間導入しさらに反応を行なった。反応後反応液に析出
した無機塩を炉別し 炉液を減圧濃縮して得られた残留
物に水２００私を加５え，ベンゼン−酢酸エチル（容量
比１：１）溶媒で生成物を抽出した。
抽出液を水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を留
去して固体の生成物が得られた。この固体の生成物をベ
ンゼンで再結晶することにより融点１１４〜１１６００
（文献値１１３〜０１１４ｑｏ）のＮ−トリメチルシリ
ルメチル尿素２１．６夕（収率６０％）が得られた。比
較例 １ク。
去して固体の生成物が得られた。この固体の生成物をベ
ンゼンで再結晶することにより融点１１４〜１１６００
（文献値１１３〜０１１４ｑｏ）のＮ−トリメチルシリ
ルメチル尿素２１．６夕（収率６０％）が得られた。比
較例 １ク。
ルメチルトリメチルシラン１２．２５夕（１００ミリモ
ル），シアン酸カリウム９．９６夕（１１０ミリモタル
），ョウ化カリウム１．６６夕（４０ミリモル）を用い
，実施例１と同様にして，８１〜８２０で２時間反応を
行い，以下実施例１と同様に行い，Ｎートリメチルシリ
ルメチル尿素が０．８６夕（収率６％）得られた。０実
施例 ２内容積１００の‘の反応器に溶媒としてジメチ
ルホルムアミド６０舷を入れ，これにクロルメチルトリ
メチルシラン１２．２５夕（１００ミリモル），シアン
酸カリウム（純度９０％）９．９６夕（１１０ミリモル
）および触媒としてョウ化テトラエチルアンモニウム２
．５７夕（１０ミリモル）を加えて混合する。
ル），シアン酸カリウム９．９６夕（１１０ミリモタル
），ョウ化カリウム１．６６夕（４０ミリモル）を用い
，実施例１と同様にして，８１〜８２０で２時間反応を
行い，以下実施例１と同様に行い，Ｎートリメチルシリ
ルメチル尿素が０．８６夕（収率６％）得られた。０実
施例 ２内容積１００の‘の反応器に溶媒としてジメチ
ルホルムアミド６０舷を入れ，これにクロルメチルトリ
メチルシラン１２．２５夕（１００ミリモル），シアン
酸カリウム（純度９０％）９．９６夕（１１０ミリモル
）および触媒としてョウ化テトラエチルアンモニウム２
．５７夕（１０ミリモル）を加えて混合する。
この混合物を１５分間で８０−８２０まで加熱し、その
ま）１時間かきまぜて反応を行なった。つぎに反応液を
氷冷した後滴下ロートにうつし，氷冷下に濃アンモニア
水３０の‘に２０分間で滴下した。そのま）４３合間，
ついで室温で１時間かきまぜて反応を行なった。反応液
を減圧濃縮し得られた残留物に水１００の‘を加えベン
ゼン一酢酸エチル（容量比１：１）溶媒で生成物を抽出
した。以下実施例１と同様に処理しＮートリメチルシリ
ルメチル尿素０５６夕（収率４４．８％）を得た。実施
例 ３ 内容積１００の‘の反応器に溶媒としてジメチルホルム
アミド６０の【を入れ，これにクロルメチルトリメチル
シラン２．４５夕（２０ミリモル），シアン酸カリウム
（純度９０％）１．９９夕（松ミリモル），および触媒
としてョウ化テトラエチルアンモニウム０．２６夕（２
ミリモル）を加えて混合する。
ま）１時間かきまぜて反応を行なった。つぎに反応液を
氷冷した後滴下ロートにうつし，氷冷下に濃アンモニア
水３０の‘に２０分間で滴下した。そのま）４３合間，
ついで室温で１時間かきまぜて反応を行なった。反応液
を減圧濃縮し得られた残留物に水１００の‘を加えベン
ゼン一酢酸エチル（容量比１：１）溶媒で生成物を抽出
した。以下実施例１と同様に処理しＮートリメチルシリ
ルメチル尿素０５６夕（収率４４．８％）を得た。実施
例 ３ 内容積１００の‘の反応器に溶媒としてジメチルホルム
アミド６０の【を入れ，これにクロルメチルトリメチル
シラン２．４５夕（２０ミリモル），シアン酸カリウム
（純度９０％）１．９９夕（松ミリモル），および触媒
としてョウ化テトラエチルアンモニウム０．２６夕（２
ミリモル）を加えて混合する。
この混合物を１５分間で１４５℃まで加熱し、そのま）
１０分間かきまぜ反応を行なった。以下実施例３と同様
に行ないＮ−トリメチルシリルメチル尿素１．１７夕（
収率４０％）を得た。
１０分間かきまぜ反応を行なった。以下実施例３と同様
に行ないＮ−トリメチルシリルメチル尿素１．１７夕（
収率４０％）を得た。
比較例 ２内容積５００の‘のステンレス製耐圧反応器
にクロルメチルトリメチルシラン２４．５夕（２００ミ
リモル），液体アンモニア１５０の‘を入れ１００℃で
５時間加熱して反応を行なった。
にクロルメチルトリメチルシラン２４．５夕（２００ミ
リモル），液体アンモニア１５０の‘を入れ１００℃で
５時間加熱して反応を行なった。
袷後過剰のアンモニアを除去し，残笹を２０％塩酸に溶
かしエーテル洗浄，塩酸層を２０％水酸化ナトリウム水
溶液でァルカｌｊ性とした後エーテル抽出し無水硫酸マ
グネシウム乾燥，溶媒を留去して黄色油状の生成物が得
られた。この油状物を蒸留することにより沸点滋‐処ｏ
（文献値ｇｒ）のトリメチルシリルメルアミン９．７夕
が得られた。つぎに，内容積２００の‘の反応器に９５
％エタノール１００の【および上で得られたトリメチル
シリルメチルアミン９．７夕（班ミリモル）を入れる。
かしエーテル洗浄，塩酸層を２０％水酸化ナトリウム水
溶液でァルカｌｊ性とした後エーテル抽出し無水硫酸マ
グネシウム乾燥，溶媒を留去して黄色油状の生成物が得
られた。この油状物を蒸留することにより沸点滋‐処ｏ
（文献値ｇｒ）のトリメチルシリルメルアミン９．７夕
が得られた。つぎに，内容積２００の‘の反応器に９５
％エタノール１００の【および上で得られたトリメチル
シリルメチルアミン９．７夕（班ミリモル）を入れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ クロルメチルトリアルキルシランとシアン酸塩とを
，ジメチルホルムアミド溶媒中，ヨウ化テトラエチルア
ンモニウムの存在下，温度５０〜１５０℃で反応させて
後，さらにアンモニアを温度−２０°〜＋３０℃で反応
させることを特徴とするＮ−トリアルキルシリルメチル
尿素の合成法。 ２ クロルメチルトリアルキルシランが一般式Ｒ＿８Ｓ
ｉＣＨ＿２Ｃｌ（式中，Ｒは炭素原子数１〜５個の同種
もしくは異種のアルキル基を示す。 ）で表される特許請求の範囲第１項記載の合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9101680A JPS6026395B2 (ja) | 1980-07-03 | 1980-07-03 | Ｎ−トリアルキルシリルメチル尿素の合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9101680A JPS6026395B2 (ja) | 1980-07-03 | 1980-07-03 | Ｎ−トリアルキルシリルメチル尿素の合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5716892A JPS5716892A (en) | 1982-01-28 |
| JPS6026395B2 true JPS6026395B2 (ja) | 1985-06-24 |
Family
ID=14014753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9101680A Expired JPS6026395B2 (ja) | 1980-07-03 | 1980-07-03 | Ｎ−トリアルキルシリルメチル尿素の合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6026395B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01146093U (ja) * | 1988-03-30 | 1989-10-06 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2297442C2 (ru) | 2005-07-18 | 2007-04-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Ойлтрейд" | Топливо нефтяное тяжелое |
| CN109177392B (zh) * | 2018-08-15 | 2020-09-04 | 山东安之源防水材料有限公司 | 一种耐温变防水材料 |
-
1980
- 1980-07-03 JP JP9101680A patent/JPS6026395B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01146093U (ja) * | 1988-03-30 | 1989-10-06 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5716892A (en) | 1982-01-28 |
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