JPS60262845A - 放射線照射架橋可能なふつ素樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野１ 本発明は、電子線等の放射線の照射によって架橋可能な
ふっ素樹脂組成物に関づるものである。

［従来の技術］ 水素原子を含むふっ素樹脂は、一般にふっ素樹脂の中で
も特に機械的性質や加工性に優れ、また電気的特性、耐
薬品性および耐熱ｆ［にも優れており、バランスのとれ
た材料で・ある。このため、電線被覆材料をはじめ、フ
ィルムヤブコーブに成形して各種分野に使用されている
。

しかしイｒがら、融点を越えるような高温雰囲気にＪ３
かれた場合、外力により変形してしまい、高温での使用
には限界があった。

これを改善づるため、電子線等の放射線を照射して架橋
づることが知られているが、放射線の照射により架橋と
崩壊が同時に遂行し、十分な架橋効率を達成できない。

従って、アリル型化合物のような架橋促進剤を添加して
架橋効率を向上することが試みられているが、単に架橋
促進剤を添加して押出成形すると、高温での押出のため
架橋促進剤の分解および局所的な凝集等により、架橋促
進剤とふっ素樹脂とが反応を起し、成形品の外観が荒れ
、良好な製品を得られないという問題がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記に基いてなされたものであり、良好な外観
を有する成形品を得ることが可能なふっ素樹脂組成物の
提供を目的とするものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明のふっ素樹脂組成物は、水素原子を含むふっ素樹
脂あるいは水素原子を含むふっ素樹脂と含ふっ素エラス
トマとの混合物に、架橋促進剤およびシリカを含有せし
めてなるものである。

［作用］ 本発明において、水素原子を含むふっ素樹脂は、ぶつ化
ビニリデン重合体、ぶつ化ビニル重合体、エチレンーデ
トラフルオロエチレン共重合体あるいはエチレン−クロ
ロトリフルオロＥ［チレン共重合体賃から選ばれたもの
であり、これらは単独でもあるいは２種以上混合しても
使用可能である。

また、本発明においては、上記水素原子を含むシ・っ素
樹脂と含ふっ素エラストマとの混合物を使用することも
可能である。

含ふっ素エラストマとしては特に限定されることなく、
テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体、ぶつ
化ビニリデン−へキサフルオ【］プロペン系共重合体、
ふっ化ビニレチン−クロ０トリフルＡロエチレン系共重
合体、ぶつ化ビニリデンーペンタフルオロブ０ペン系共
重合体、ポリフルオロアルキン基含有アクリレート系エ
ラストマ、ポリフリオロアルキン基含有ポリシロキサン
系エラストマ、デ１〜ラフルオロエチレンーふっ化ビニ
リデン−プロピレン系共重合体、テトラフルオロニ［ヂ
レンーエチレンーインブチレン系共重合体、エチレンー
ヘキサフロオロブロベン系共重合体、テトラフルオロエ
チレン−ブテン−１系共重合体、テトラフルオロエチレ
ン−エチルビニルエーテル系共重合体、含ふっ素フォス
フオニトリル系エラストマ、テトラフルオロエチレン−
フルオロビニルニーデル系共串合体等があげられる。

この中でもデ１ヘラフルオＯエチレンープロピレン系共
重合体が特に好適であり、テトラフルオロエチレン／プ
ロピレンの含有モル比としては、９５１５〜３０／７０
、特に９０／１０〜４５１５５の節回から選定（ること
が好ましい。

なお、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、テ１
〜ラフルオロエチレンーパーフルオロアルキルビニル■
−チル系共【１合体といった水素原子を含まないふっ素
樹脂は放射線崩壊型であることから本発明から除外され
ることになる。

架橋促進剤としては、アリル基を含有する化合物がりＹ
適であり、トリアリルシアヌレ−１〜、トリアリルイソ
シアヌレ−１〜、トリアリル１〜リメゼ−ト、トリアリ
ル１〜リメゼート、テトラアリルビロメリデート等があ
げられる。

その添加量は、ふっ素樹脂あるいはふっ素樹脂と含ふっ
素エラストマの混合物１００ｆＩ′１１部に対して１〜
２０重足部の範囲が一般的である。

シリカ（Ｊ、ケイ酸およびケイＭＷのことで・あり、通
富ホワイトカーボンと呼ばれているものＣある。

これらの中で、粒子径の小さいもの、水分♂の少ないも
のが適当であり、特に、精製四塩化ケイ素の燃焼にＪ、
って作られる＾純度の無水シリカが有効である。また、
表面をメチル重苦のｊ′ルキル基で留って疎水化処理し
たものも有効ぐある。

イの添加量１ユ、ふっ素樹脂あるいは、Ｓ、つ素樹脂と
含ふっ素］ラストマの混合物１００手品部に対して０．
０１〜２０重ｖ部、好ましくは０．０５〜５Φ昂ａｌｌ
の範囲が一般的である。

本１発明において（」、上記成分以外に適宜、金属酸化
物、無機充填剤、盾色剤等を配合ηることも司０ヒであ
る。

ト紀各種成分を所定量押出機に尋人し、溶融混練しイｆ
がら押出して得た成形品は極めてＳｐ滑な外観を右づる
ものであることが発明者の実験により確認されている。

とりわけ、含ふっ素エラストマと架橋促進剤およびシリ
カを予め均一に混合し、この混合部をふっ素樹脂と共に
押出機に導入することにより、特に優れた外観の成形品
を得られることが確認されている。

［実施例１ 第１表の各種成分を各側に示ずような配合割合でもって
押出機に導入し、２８０〜３１０℃の温摩紀囲で溶融混
練を行い、ベレット化した。

このベレットを、バレル帯Ｉ＠！１の温ｆｆｊ２６０℃
、バレル帯域２の温ｖ２７０℃、バレル帯域３の温度２
８０℃、クロスヘッド部温度３２０℃、ダイ部温度３２
０℃、スクリュウ回転数１５　ｒ、Ｉ）、１１にｌｔｌ
に、４１１ｔｌ出Ｉａ（４０ｍ　７ｍ　、Ｌ、／Ｄ＝２
０．圧縮比−３）に導入し、外径０．８＃の導体外周に
、厚さ０．２ｍに押出被覆し、その後１０Ｍｒａｄの電
子線を照射して架橋絶縁電線を作成した。

各側の絶縁電線の外観を目視により監察した結果は第１
表の下欄に示す通りである。

第　１　表 ＊１．呉羽化学（株）ＫＦ１０００ ＊５　日本アエロジル（株）アよりジルＲ９７２第１表
から明らかな通り、本発明の範囲にある実施例１〜５で
はいずれも良好な押出外観であった。

（発明の効果］ 以上説明してきた通り、本発明は水素原子を含むふっ素
樹脂あるいは水素原子を含むふっ素樹脂と含ふっ素−ト
ラストマに架橋促進剤およびシリカを含有せしめた組成
物を提供するものであり、これにより、高温での機械的
特性に優れ、しかも外観の良好な架橋成形品を得ること
が可能となる。

＝２８５

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　水素原子を含むふっ素樹脂あるいは水素原子を
   含むふっ素樹脂と含ふっ素工ラス］へマとの混合物に、
   架橋促進剤およびシリカを含有せしめてなることを特徴
   とづる放射線照射架橋可能なふっ素樹脂組成物。
2. （２）　水素原子を含むふっ素樹脂が、ぶつ化ビニリデ
   ン重合体、ぶつ化ビニリ重合体、エチレン−テトラフル
   オロエチレン共重合体あるいはＪチレンークロロトリフ
   ルΔロエチレン共重合体から選ばれたものであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載のｔｌｌｌｌ焦線
   照射架橋可能っ素樹脂組成物。
3. （３）　含ぶつ県エラストマは、テ１〜ンノルオロエチ
   レンープロピレン系共重合体であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の放射線照射架橋可能なふっ素
   樹脂組成物。
4. （４）架ｍ促進剤は、アリル基を含有する化合物である
   ことを特徴とする特ｉｉ’を請求の輸囲第１項記載の放
   射線照射架橋可能なふっ素樹脂組成物。