JPS60238144A - 砒素化合物除去剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、活性炭に所定金属化合物を相持させて砒素化
合物の吸着除去率を高めた砒素化合物除去剤に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点９ 石油精製工業においては、各種の触媒を用いて流動接触
分解装置等で原油留出留分を分解し、高オクタン価ガソ
リンを製造することが行なわれている。仁のような接触
分解工程において副生ずるガスは石油化学原料として利
用されている。原油の種類によっては、副生ずる液化石
油ガス特にプロピレンを主成分とするガス中に多量の砒
素化合物が含まれてくることがある。このガス中に含ま
れている砒、素化合物例えばアルシンは、一般的に徒の
工程において触媒毒となる。また、砒素化合物は有毒で
あるため、最終生成物中にたとえ極微量であっても含ま
れていてはならない。

このようなことから、ガス又は液体に存在する砒素化合
物を除去するために、これまでは、活性炭による吸着除
去法や酸化剤による酸化分離除失法が適用されているが
、これらの方法はいずれも砒素化合物の除去率が低く満
足すべきものではなかった。

〔発明の目的〕

本発明は、上記問題点を解消し、気体・液体中に含まれ
ている砒素化合物を高い除去率で吸着除去できる砒素化
合物除去剤の提供を目的とする。

〔発明の概要〕

本発明者らは、上記した目的を達成すべく、炭化水素ガ
ス中の砒素化合物特にアルシン類（アルシン、シアルシ
ン、アルキルアルシン等）の除去に有効な除去剤を種々
探索した結果、銅族化合物およびクロム族化合物を担持
した活性炭はアルシン類の吸着除去率が高く極めて有用
であることを見出し本発明の砒素化合物除去剤を開発す
るに到った。

すなわち、本発明砒素化合物除去剤は、活性炭と、該活
性炭に担持された銅族化合物及びクロム族化合物とから
成ることを特徴とする。

まず、本発明砒素化合物除去剤の基材は活性炭であり、
後述の銅族化合物及びりｐム族化合物がこれに相持され
ている。活性炭としては、木材。

ノコギリクズ、ヤシガラ、コークス、石炭、各種の合成
樹脂などを常法により炭化したのち賦活して精製したも
のを使用することができる。活性炭の形状は、吸着させ
るガス・液体の処理方法に応じて適宜選定されるが、具
体的には、球状２円柱状、破砕状、ａｌｌ状状どである
。また、使用される好適な活性炭としては、ＢＥＴ表面
表面積１御０〜３０００ ；平均細孔径５〜３０Ａ，特に好ましくは１０〜２５Ａ
；平均粒径ｏ．ｉ〜５ｍ，特に好ましくは０、３〜３１
ＩＬ；のものがよい。

本発明において、銅族化合物とは、銅，鎧．金の無機化
合物，無機酸塩，有機酸塩などである。

無機化合物としては、醸化物，ハロゲン化物，水酸化物
などがあげられる。無機酸塩としては、硝酸塩，硫酸塩
，リン酸塩，軟醗塩，塩基性炭酸塩。

アンモニウム塩などがあげられる。有機酸塩としては、
ギ酸塩，酢酸塩，シュウ酸塩などがあげられる。

りυム族化合物とは、クロム、モリブデン、タングステ
ンの無機化合物，無機酸塩，有機酸塩などである。無機
化合物としては、酸化物，へ四グン化物，水酸化物など
があげられる。無機酸塩としては、硝酸塩，硫酸塩，リ
ン酸塩，炭醗塩，塩基性炭酸塩，アンモニウム塩などが
あげられる。

有機酸塩としては、ギ酸塩，酢酸塩，シュウ酸塩などが
あけられる。以上の銅族化合物，クロム族化合物のいず
れにあっても、それぞれは単独で活性炭に担持されても
よいし、又は２種以上の銅族化合物，クロム族化合物を
適宜に組合せて相持させてもよい。

上述の如き活性炭に担持させる銅族化合物の担持量は銅
族金属に換算して０．５〜３０重量％，好ましくは３〜
９重量％であり、クロム族化合物の担持量は０．５〜２
０重量％，好ましくは１〜８重量％である。夫々の相持
量が、上記した値未満の場合には砒素化合物の吸着除去
率向上に資することがなく、逆にこれらの値を超えて担
持させたとしても格別吸着除去の効果があがるというこ
とはない。

上記のような割合で銅族化合物とクロム族化合物が担持
された活性炭は、アルシン等砒素の水素化物の除去率が
高く、また、砒素の硫化物，酸化物，ハ四グン化物など
に対しても高い吸着除去率を示す。尚、必要に応じて、
マンガン族化合物、鉄，コバルト、ニッケル等の周期律
表■族金属の化合物及びマグネシウム、バリウム等のア
ルカリ土類金属の化合物を活性炭に更に担持させること
ができる。

本発明の砒素化合物除去剤の調製方法としては、沈浚法
，浸漬法，イオン交換法，熱分解法，融解法などが適用
可能であり、具体的には、上記したような銅族化合物と
り四ム族化合物とを水等の溶媒に所定量溶解又は懸濁さ
せたのち、得られた液を活性炭に含浸又は散布し、必要
に応じて乾燥。

焼成する方法、又は活性炭原料に銅族化合物とクロム族
化合物を所定量添加したのち、常法により炭化，賦活す
る方法がある。

以上のようにして製造される本発明の砒素化合物除去剤
に砒素化合物を含むガス又は液体を種々の方法により接
触させると、砒素化合物が本発明除去剤に吸着しガス・
液体中から除去される。本発明除去剤は、石油精製・石
油化学工業・電気化学工業・信金工業等使用される分野
において種々の使用態様をきり、砒素化合物除去剤に接
触させるガス・液体の処理条件もその分骨において異な
るＯ 例えば、石油精製において発生する炭化水素ガスに含有
されている砒素化合物を除去する場合に使用する際の好
適なガス処理条件に関していえば、分解装置は固定床、
移動床、流動床のいずれのタイプでもよく、砒素化合物
を含む炭化水素ガスの温度は２００℃以下好ましくは０
〜１００℃に設定し、ガスの圧力は５０ｋｇ／ｍ以下、
好ましくは１〜３０ｋｌｉ’／ｉに設定し、ガス空間時
間（ＧＨ８Ｖ）は１００００　Ｈｒ＝以下、好ましくは
２００〜２０００Ｈｒ”Ｋ設定すると、本発明除去剤が
効果的に作用する。

〔発明の実施例〕

実施例１〜７ 大慶油田から採掘された原油留分からガソリンを製造す
る際に副生ずるグロビレンを主成分とする原料ガスを使
用した。この原料ガスの組成は次のようになっている。

また、除去剤として表１の如きＢＥＴ表面積及び平均細
孔径を有する活性炭に酸化銅及び酸化クロムを表１の如
き担持量で担持させたものを使用した。このような除去
剤１ｇを直径１５１１　高さ１０ｓｎｔの固定床反応器
へ充填した。上記の原料ガスを温度４０℃、圧力１０　
ｋｌｌｃｒｌＧ、ＧＨ８Ｖ６００Ｈｒ−’に設定し上記
の固定床反応器へ供給した。

１ｋｇ、３ｋｌｉｌ、６に９の原料ガスを固定床反応器
へ供給したときの夫々の場合におけるアルシンの破過率
を測定し、その結果を表１に示した。硫化カルボニルの
破過率は原料ガス１ｋｌｉｌを処理した場合のみを表１
に示した。ここで、アルシン及び硫化カルビニルの破過
率は次式によりめた。

比較例１〜２ 銅族化合物又はクロム族化合物のどちらか一方のみを活
性炭に担持させた以外は、実施例と同様の条件で原料ガ
スを吸着させ、その結果を表１に示した。

〔発明の効果〕

以上、発明の実施例からも明らかなように、本発明除去
剤は、銅族化合物とクロム族化合物とを同時に活性炭に
相持委せていない除去剤と比較して、砒素化合物の吸着
除去率が高い。

本発明除去剤は、砒素化合物の除去率が極めて高いので
、石油精製業をはじめとして石油化学工業・電気化学工
業・冶金工業等種々の産業分野に適用できる。

特に、石油精製２石油化学工業に本発明除去剤を適用し
た場合、本発明触媒はアルシン類の除去に有効であるの
みならず、硫化水素、硫化カルブニル等の硫化物の吸着
除去率も高いので、有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、活性炭と、該活性炭に担持された銅族化合物及びク
   ロム族化合物とから成ることを特徴とする砒素化合物除
   去剤。 ２、該銅族化合物の相持量が銅族金属に換算して０．５
   〜３０重量％、該クロム族化合物の担持量がクロム族金
   属に換算して０．５〜２０重量％である特許請求の範囲
   第１項記載の砒素化合物除去剤。