JPS60226580A

JPS60226580A - 粘着剤組成物

Info

Publication number: JPS60226580A
Application number: JP8185084A
Authority: JP
Inventors: Kunihiko Muramori; 村守　邦彦; Susumu Sugawara; 進菅原; Masatoshi Torii; 政俊鳥居; Mikio Takeuchi; 幹雄竹内
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd; Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp; Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1984-04-25
Filing date: 1984-04-25
Publication date: 1985-11-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は粘着剤組成物、特に熱溶融型粘着剤として好適
な粘着剤組成物に関するものである。

一般に粘着剤はクラフトテープ等の粘着テープ、ラベル
その他の粘着シートの粘着層を形成するために用いられ
る。このような粘着剤としては、熱溶融させると適度の
流動性を有し従って有機溶剤音用いずにそのまま基材に
塗布して粘着層全形成し得るものが望１れている。従来
このような熱溶融型粘着剤としては、例えば特公昭５６
−５０７５８号公報、特開昭５３−１０２９３８号公報
に記載されたもの等が知られているが、これら従来の粘
着剤は、粘着シートの粘着層に要求される重要な特性で
ある初期粘着力８よび保持力等のすべて全同時に満足す
るものでｔｉｔない。

本発明は以上の如き事情に基いて鋭意研究を重ねた結果
、互に異なる分子量ｔ−有する特定構造のブロック共重
合体の２種ｔ％定の割合で混合したもの愛用いることに
より、種々の特性において優れた熱溶融型粘着剤が得ら
れること七見出して完成されたものでろって、その目的
は、粘着シートに適用されたとぎＫ、初期粘着力、はく
す強度、ダイカット牲Ｓよび保持力のすべてにどいて優
れた特性？有する熱溶融型の粘着剤組成物全提供するこ
とにある。

即ち本発明の粘着剤組成物は、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とより得られ、
重量平均分子量が７０，０００以上でかつビニル芳香族
化合物成分の含有割合が５〜４０電量％である、必要に
応じてカルぜキシル化された直鎖状ブロック共重合体Ａ
と。

ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とより得られ、
重量平均分子量が５０，０００以下でかつビニル芳香族
化合物成分の含有割合が３〜５０重量％である、必要に
応じてカル−キシル化された直鎖状ブロック共重合体Ｂ
と全重量で９０〜５０：１０〜５０となる割合で混合して
成る共重合体混合物１００重量部、粘着性付与剤２０〜
２００重量部ｊ６　、ｃび軟化剤０〜１００Ｍ量部衾含
有して成ること’（ｅ特徴とするものである。

本発明に？ける共重合体混合物は、上記のブロック共重
合体Ａと、ブロック共重合体Ｂとの混合物であり、ブロ
ック共重合体Ａは、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化
合物と全共重合させ、或いは更にカルブキモル化するこ
とによって得られるＩＩａ状のブロック共重合体であっ
て、重量平均分子量が７０，０００ｉ上であること、お
よびビニル芳香族化合物成分の含有割合が５〜４０重量
％であることが必要である。ブロック共重合体への重量
平均分子量は好ましくは５００，０００以下、更に好ま
しくは１００，０００〜３００，０００であり、７０，
０００未満では本発明の組成物の保持力が不十分となり
、５００．０００金越えると本発明の組成物の初期粘着
力が不十分となる。またブロック共重合体ＡＫｊ、５け
るビニル芳香族化合物成分の含有割合は好ましくは１０
〜３０重量％であり、５重量％未満では本発明の組成物
の保持力が不十分となり、４０重量％會越えると本発明
の組成物の初期粘着力が不十分となる。またカル−キシ
ル化することによや保持力の向上が期待される。

一方ブロック共重合体Ｂは、ビニル芳香族化合　物と共
役ジエン化合物と全共重合させ、或いは更にカル２キシ
ル化することによって得られる直鎖状のブロック共重合
体であって、重量平均分子量が５０，０００以下でるる
こと、２よびビニル芳香族化合物成分の含有割合が３〜
５０重量％であることが必要である。ブロック共重合体
Ｂの重量平均分子量は好ましくは３，０００以上、更に
好１しくに５．０００〜４０，０００であり、５０，０
００　ｋ越えると本発明の組成物の初期粘着力が不十分
と７より、３，０００未満では本発明の組成物のダイカ
ット性が劣るようになる。またブロック共重合体Ｂに３
けるビニル芳香族化合物成分の′＃有割合は好１しくは
５〜３０重量％であり、３重量％未満でに不発明の組成
物の保持力が不十分となり、５０重量％を越えると本発
明の組成物の初期粘着力が不十分となる。

またカルゼキシル化することにより保持力の向上が期待
される。

以上のブロック共重合体Ａとブロック共重合体Ｂとの混
合割合は重量で９０〜５０：１０〜５０でらり、好まし
くは８５〜６０　：　１５〜４０である。７′ロック共
１合体への割合が９０３ｋｉｔ％を越えると本発明の組
成物の初期粘着力が不十分となり、５０重量％未満では
本発明の組成物の保持力が不十分となる。

前記ブロック共重合体Ａは、一般式（１）　５−Ｉ−８一般式（２）Ｓ−１一般式（３）　ｌ−８−Ｉ一般式（４）　（Ｓ−Ｉ）ｐＸの何れかによって表わされるもの、或いは更にカル？キ
シル化されて末端にカルツキシル基ｋＷｆるものである
。ここ［８はビニル芳香族化合物の重合体またはこれを
主成分とする共役ジエン化合＠などの単量体との共重合
体のゾロツク、■は共役ジエン化合物の重合体またはこ
れｔ生成分とするビニル芳香族化合物などの単量体との
共重合体のブロック、Ｘはカッシリング剤残基、ｐは整
数を表わす。そして特に一般式（１）または一般式（２
）によって表わされるものが好ましい。

一般式（１）で表わされるブロック共重合体Ａは例えば
次のようにして製造することができる。

炭化水素系溶媒中和必要に応じてエーテルｌたは第３級
アミン會添加し、有機リチウム化合９ＩＪを重合開始剤
として用い、まずビニル芳香族化合物上重合する。この
重合反応が実質的に終了したのち、共役ジエン化合ｑｍ
ｈ添加して重合し、次いでビニル芳香族化合物全添加し
て遂次重合する。

一般式（２）？よび一般式（３）で表わされるブロック
共重合体も上述の方法に準じて製造することができる。

そして一般式（４）で表わされるものは、上述と同様に
してビニル芳香族化合物を重合し、更に共役ジエン化合
物全添加して重合した状態において例えば一般式％式％または一般式（（ＣｎＨｚｎ＋１）ｘ−ψｍ−〇つＴＰ＝０（ここで
ψはベンゼン核？表わし、ｎＵ１〜２０、好ましくは１
〜１０の整数、ｍはＯまたはｌ、　ｘは１またＦｉ２で
める。但しｎ−０のとぎｍ＝１であり、ｍ＝ｌのときに
ｎは１〜２０、好ましくは１〜ｌＯの整数である。）によって表わされるリン化合ｗｌＪｔ−添加してカップ
リング反応音生ぜしめることによって製造することがで
きる。

また前記ブロック共重合体Ｂは、一般式（５）　５−１一般式（６）　５−Ｉ−８一般式（７）　ｌ−８−１の何れかによって表わされるもの、或いは更にカルｉキ
シル化されて末端にカルゼキシル基會有するものである
。ここにＳおよびＩは既述の定義に従うブロックである
。そして一般式（５）または一般式（６）によって表わ
されるものが好ましく、特に一般式（５）により【表わ
されるものが好ましい。

製造方法は、ブロック共重合体Ａについて示した方法に
準する方法を用いることができる。

以上のブロック共重合体Ａまたはブロック共重合体Ｂの
ためのビニル芳香族化合物としては、スフ″・“−′″
″″・ｐ−／？″″′ｊン、ｍ−メチルスチレン、Ｏ−
メチルスチレン、ｐ　−ｔｅｒｔ−メチルスチレン、ジ
メチルスチレン、ビニルナフタレン等が使用できる。こ
のうちスチレンが好ましい。また共役ジエン化合物とし
ては、ブタジェン、インプレン、ピペリレンなどが使用
できる。このうちインプレンを好ましいものとして挙げ
ることができる。

前記ブロック共重合体Ａまた１ｌｔＢｔ−製造するため
の重合法としては、等温重合法？よび断熱重合法の何れ
ｔも用いることができる。また好ましい重合温度範囲は
３０〜１２０℃である。

ブロック共重合体ＡまたはＢの製造に用いられる炭化水
素溶媒の例としては、例えばシクロペンタン、シクロヘ
キサン、ベンゼン、エチルベンゼン、キシレンおよびこ
れらとペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ブタンなどの混
合物を挙げることができる。

重合開始剤としての有機リチウム化合物としては例えば
ｎ−ブチルリチウム、５ｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒ
ｔ−ブチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、１ｓｏ−
ヘキシルリチウム、フェニルリチウム、ナフテルリテ９
ムなどが用いられる。

エーテルまたは第３級アミンとしては例えばテトラハイ
ドロフラン、ジエチルエーテル、アニソール、ジメトキ
シベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテル、ト
リエチルアミン、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジンなど
のエーテル化合物、Ｓよび第３級アミン化合物が用いら
れる。

以上の如きブロック共重合体ＡとＢと混合して得られる
共重合体混合物には、粘着性付与剤が配合される。この
粘着性付与剤としては、ロジン系樹脂、ポリテルペン系
樹脂、合成ポリテルペン系樹脂、詣種族系炭化水素樹脂
、クマロン系ａ脂、フェノール系樹脂、テルペン−フェ
ノール系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素Ｉ
ｍ＠などが用いられる。これらのうち特にロジン系樹脂
、ポリテルペン系ｍ０Ｉｒ、脂環族系炭化水素樹脂が好
ましい。これらの粘着性付与剤は１種全単独で、あるい
は２種以上を混合し１用いることができる。

粘着性付与剤の配合量は前記共重合体混合物１００重量
部に対して２０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５
０重量部である。この粘着性付与剤の配合量が、上記の
範囲外では、適切な初期粘着力どよび保持力が十分でな
（なるＲそれがある。

本発明粘着剤組成物には更に軟化剤全配合することがで
き、この軟化剤としては、ナフテン系、）ぞラフイン系
、アロマ系のプロセスオイルなどを単独であるいＦｉ２
種以上を混合して用いることができる。軟化剤の配合量
は、共重合体混合物１００重量部に対して０〜１００重
量部、好ましくは２゜〜７０重量部である。軟化剤の配
合量が１００重量部を越える場合には、時間の経過と共
に軟化剤が粘着表面に浸み出してきて好ましくない影響
全厚える。

本発明の粘着剤組成物には、更に上記以外に必要に応じ
て酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、炭酸カルシ
ウム、メルク、クレー、酸化チタン、’ｉ＋）力、炭酸
マグネシウム、カーＮ　ンフラックなどの無機光槙剤、
着色剤など全添加してもよい。

以上の粘着剤組成物の各成分は、一般の槽式混合機、密
閉式ニーダ−などで、加熱下に’Ｍいて、必要な場合に
は窒素ガス雰囲気中で混合される。

本発明の粘着剤組成物は、これｔ熱溶解させて混合した
もの全直接撒布して粘着層を形成せしめる場合に最大の
経済的効果を上げるものである。

しかし通常の溶剤による混合塗布、或いはエマルジョン
化させることによる混合塗布も可能である。

このようにして得られる本発明の粘着剤組成物は、基材
に塗布されることにより粘着層を形成するので、各種粘
着テープ、ラベル類、各種軽量プラスチック成形品固定
用真横、カーペット固定用真横などとして有効であり、
さらに冷凍食品類や寒冷地で使用する粘着テープ、ラベ
ルの粘着層形成材料として有効である。

以下実施例によって本発明全具体的に説明するが、これ
らＫよって本発明の範囲が制ｖｋされるものではない。

〔ブロック共重合体への製造〕

（１）洗浄し乾燥した攪拌機８よびジャケット付のオー
トクレーブに、シクロヘキサンとｎ−ペンタ　ンと’２
９：ｌの割合で混合して成る混合液５，０００，９’Ｓ
よびテトラハイドロフランｏ、ｉ　２１　ｔ−仕込んだ
後、内温ｉ６０℃にした。次Ｋｎ−ブチルリチウム０．
５ｐｉ含むヘキサン溶液全添加し、その後、スチレン１
２０９ｆ添加して６０分間重合した。

ここに’Ｍけるスチレンの重合転化率は１００％であっ
た。次いでイソプレン７００９に添加して６０分間重合
した。ここに８けるイソプレンの重合転化率は１００％
であった。最後にスチレン１２０、！ｉ”？添加して６
０分間重合した。ここに８けるスチレンの重合転化率も
１００％であった。

以上の各重合反応中は系の温度を６０℃に保った。

そして最終重合処理の終了後、重合体溶液に２，６−シ
ーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール全添加し、その後
シクロヘキサンとｎ−ペンタンとの混合障を加熱除去し
てブロック共重合体Ａｌｔ−得た。

また、モノマー量８よび重合反応時間全変更したほかは
同様にして、ブロック共重合体Ａ２並びに比較用のブロ
ック共重合体ａｌＸよびａ２　’１ｌｌｌｊ造した。

〔ブロック共重合体Ｂの製造〕

（１）洗浄し乾燥した攪拌機３よびジャケット付きのオ
ートクレーブに、シクロヘキサンとｎ−ペンタンとｔ″
９：１の割合で混合して成る混合液５００ｇ８よびテト
ラハイドロフラン０．１２．９に窒素雰囲気下で仕込ん
だ後、内温’ｉ６０℃にした。次にｎ−ブチルリチウム
０．５９ｆ含むヘキサン溶液全添加し、その後、スチレ
ン１２．＠ｔ−添加して６０分間重合した。ここに’ｊ
６１ｄるスチレンの重合転化率ｕ１００％でめった。次
いでインゾレン７０．ｐ全添加して６０分間重合した。

ここに’ｊ６１ｄるイソプレンの重合転化率は１００％
であった。以上の各重合反応中は系の温度上６０〜７０
℃に保った。そして最終重合処理の終了後、重合体溶液
に２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール全添
加し、その後、シクロヘキサンとｎ−ペンタンとの混合
液全加熱除去してブロック共重合体Ｂｉｔ−得た。

またモノマー量および重合反応時間全変更したほかは同
様にして比較用ブロック共重合体ｂ１ｔ−製造した。

（４洗浄し乾燥した攪拌機ｇよびジャケット付きのオー
トクレーブにシクロヘキサンとｎ−ペンタンと′ｔ−９
：ｌの割合で混合して成る混合液５，０００８８よびテ
トラハイドロフラン０．１２ｇｔ−窒素雰囲気下で仕込
んだ後、内温ｔ−５０℃にした。次にｎ−ブチルリチウ
ム０．５．９全含むヘキサン溶液ｋｆｆｓ加し、その後
、スチレン３０．９全添加して６０分間重合した。ここ
に８けるスチレンの重合転化率１ｄ１００％でおった。

次いでイソプレン２４０，９全添加し′″Ｃ６０分間重
合した。ここに８けるイソプレンの重合転化率は１００
％でめった。以上の各重合反応中は系の温度ｔ″６０〜
７０’Ｃに保った。

その後糸に二酸化炭素ガス全ゲージ圧で３に９７ｍ”で
１０分間導入し、更に０．３，９の塩化水素ガスを１０
分間に亘って導入した上、過剰の塩化水素を除くために
水洗金貸なった。最後に重合体溶液に２．６−シーｔｅ
ｒｔ−ブチＡ／−ｐ−りＶシー）’２１１”を添加した
後、シクロヘキサンとｎ−ペンタンとの混合液全加熱除
去してブロック共重合体Ｂ２盆得た。

またモノマー量および凰合反応時間を変更したほかは同
様にし工比較用カルゼキシル化ブロック共重合体ｂ２を
製造した。

以上のようにして得られたブロック共重合体の詳細全第
１表に示す。

第　１　表表中「■Ａ酸成分はビニル芳香族化合物成分全表わす。

実施例１８よび２羞びに比較例１乃至６　・ｊ第２表に
示す組成を有する各配合＠’ｋ１６０℃に加熱した混合
槽に入れて６０分間攪拌混合することにより、均一で滑
らかな流動性？有する粘着剤組成物ｔ″４た〇この粘着剤組成物の各々全溶融状態で取り…してアプリ
ケータでポリエステルフィルムより成る基材上に厚さ３
０ミクロンになるようにコーティングし、粘着テープサ
ンプル金作成した。この粘着テープサンプルの各々につ
いて、初期粘着力、は（９強度、保持力、ダイカット性
を測定した。

結果は第２表に示す通シでらる。

な８各種判定は下記の方法によった。

初期粘着力は傾斜式ゼールタック測定法によった（傾斜
角度３０、測定温度２５℃）。

はく９強度はＪＩＳ　Ｚ　１５２２に準拠した（１８０
゜定速は（９強度試験、測定温度２５℃）。

保持力はＪＩＳ　Ｚ　１５２４に準拠した。ただし。

貼り付は面８Ｉは１５Ｘ１０％で、ｘｋｇの８もシが落
下するまでの時間全測定した（測定温度２５℃）。

ダイカット性の良否の判断は以下に示す方法で行なった
。即ち、上質紙に所定の厚みに粘看剤全ホットメルトコ
ーティングし、これｔは（９紙に貼り合わせた後、２０
ｃｍ８４のの大きさ忙切所する。次にＬ５６ｎＸＬ５ｃ
ｍの大きさの打ち抜き刃により、上質紙のみが切断され
るよう［１０個ずつ２列合計２０個の小片全灯ち抜き、
その後、余分な部分を手では（り紙よりはがす時、−緒
にはかれた粘着ラベルの数が０〜１枚のとぎにＯ印、２
〜３枚のときにΔ印、４枚以上のとぎＫｘ印を付し、ダ
イカット性の良否を判定した。

第２表の結果からも明かなように、実施例１８よび２に
係る本発明粘着剤組成物によれば、初期粘着力、はく９
強度、保持力、グイカット性の何れについても優れた特
性含有する粘着層が形成される。

これに対して、比較例の粘着剤組成物によれば、形成さ
れる粘着層は概しては（シ強度が低く、また何れかの特
性において劣ったものとなる。

Claims

【特許請求の範囲】ｌ）ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とより得ら
れ、重量平均分子量が７０，０００以上でかつビニル芳
香族化合物成分の含有割合が５〜４０重量％である、必
要に応じてカルヂキシル化された直鎖状ブロック共重合
体Ａと、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とより得られ、
重量平均分子量が５０，０００以下でかつビニル芳香族
化合物成分の含有割合が３〜５０重量％である、必要に
応じてカルブキモル化された直鎖状ブロック共重合体Ｂ
と全重量で９０〜５０：１０〜５０となる割合で混合して
成る共重合体混合物１００重量部、粘着性付与剤２０〜
２００重量部および軟化剤ｏ−１ｏｏ重負部全含有して
成ることを特徴とする粘着剤組成物。