JPS60219268A - 被覆用樹脂組成物及びその被覆方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、高湿度雰囲気中や水中曝露等におけ（従来技
術とその問題点、） 銅馨熱硬化件樹脂ン主成分とする被覆剤（フェス等）で
処理することは、電気絶縁性、腐蝕防止などを目的とし
広く行なわれている。

従来、銅ン被憶する場合、銅を予め脱脂処理するか又は
脱脂処理した銅を化年的、あるいは電気化学的な処理（
化成処理）ン施した後、被楊剤で処理してい″る。しか
し、単に脱脂処理しただけのものは、銅に対する塗膜の
密着性が不光分であったり、空気中の水分などによる密
着性の低下、鋼の腐蝕などの問題点２有するため、一般
的には化成処理を施した銅が用いられる。化成処理方法
としては、例えば、クロム酸又は重クロム酸の水溶液で
処理し銅表面に金属の酸化物、亜酸化物の被膜ン形成さ
せる方法（クロメート処理）、加熱したアルカリ金属硫
化物の溶液で処理し銅表面に金属の硫化物の被腺乞形成
する方法、特開昭５５−８４８７号公報に開示されてい
るようにアルミン酸イオンン含むアルカリ浴液中で陽極
処理する方法などが知られている。しかし、被覆の前処
理としてこれらの化成処理を行なうことは、工程が複雑
となり、更には人体に有毒な物質の取扱いン必要とする
などの欠点を有していた。

（発明の目的） 本発明は、これらの欠点ン解決するため鋭意検討した結
果、熱硬化性樹脂とトリアゾール化合物との混合物乞用
いることにより、前記のような化成処理を行なうことな
く鉋に対し優れた密着性を有し、しかも高湿度雰囲気中
等の過酷な環境条件下に於いてもその密着性の低下か極
めて少ない銅の被覆用樹脂組成物及びその被覆方法ン提
供するものである。

（発明の構成） 本発明は、゛ （１）熱硬化性樹脂１００１量部に対し、トリアゾール
化合物の少な（とも１種乞ｏ、ｏ　ｏ　ｉ〜１０重量部
含有すること乞％徴とする蛸、及び銅合金の被覆用樹脂
組成物及び （２）熱硬化性樹脂１００重量部に対して、トリアゾー
ル化合物の少なくとも１種’Ｙ　０．００１〜１０重量
部含有してなる樹脂組成物乞主成分とする液状物を銅又
は銅合金表面に塗布し、加熱硬化させることを特徴とす
る銅および銅合金の被積用樹脂組成物の被覆方法である
。

本発明で使用される熱硬化性樹脂は、５０℃以上の加熱
により硬化するものであれは特忙限定はないカ、フェノ
ール樹月旨、エポキシ−フェノール樹脂、ポリビニルブ
チラール−フェノール［ｌｒ、ニトリル−フェノール樹
脂、レゾルシノール樹脂、キシレン樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、アミ
ノ−アルキッド樹脂、ジアリルフタレート樹脂、加熱硬
化型エポキシ樹脂、加熱硬化型アクリル樹脂、ポリブト
キシ樹脂などが一般的である。

これらの熱硬化性樹脂は、樹脂が液状でトリアゾール化
合物を均一に溶解又は分散するものであれはそのまま使
用出来る。しかし樹脂が固型の場合やトリアゾール化合
物が樹脂中に均一に溶解又は分散しない場合、あるいは
塗布作業性ン改善する目的で低粘度化する場合などに於
いては、有機溶媒等に溶解させて用いることも出来る。

使用可能な有機溶媒としては、メタノール、エタノール
、インプロパツール、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイノブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸−ｆチル、トルエン、キシレン、塩化メチレン、１．
１．１−１リクロルエタン、トリクロルエチレンなどが
一般的であるが、これらに限定されるものではなく使用
する樹脂やトリアゾール化合物の溶解性などを考慮して
単独、もしくは２種以上を混合して用いることもできる
。

次に、本発明で使用されるドリア・ｌ−ル化合物として
は、例えは、１，２．４−トリアゾール、１．２．３−
）リアゾール、１−メチル−１，２゜６−トリアゾール
、ベンゾトリアゾール、１−フェニル−ＩＨ−１，２，
３−トリアゾール、２−　。

フェニル−２Ｉ（−１，２，３−）リアゾール、１−フ
ェニル−１１４−１，２，４−トリアゾール、６−フェ
ニル−１，２，４−１リアゾール、１−アミノ−１，２
，３−トリアゾール、６−アミノ−１，２，４−トリア
ゾール、４−アミノ−１゜２．４−トリアゾール、１−
アミノ−１，２，４−トリアゾール、６−サリチルアミ
ド−Ｉ　Ｈ−１゜２．４−トリアゾール、１−（１−エ
チルアミン）−１，２，４−トリアゾール、１−（４−
メトキシベンゾイルｌ−１，２，４−１リアゾール、６
−ジアセチルアミノ−１，２，４，−トリアゾール、５
−アミノ−６−ニトロソアミノ−１，２，ｉリアゾール
、１．．３．５−）リメテル−１，２゜↓−トリアゾー
ル、６−エチル−５メチルー１−フエニル−１，２，４
トリアゾール、１，１′−カルボニル−ビス−１，２，
４）リア１戸−ル等であり、特にアミノ）　ＩＪテアゾ
ール類および／又は、その誘導体が接着および被覆の耐
久性の面から好ましい。

前記のトリアゾール化合物の使用量は、熱硬化性樹脂１
００３に置部（但し、熱硬化性樹脂が有機溶媒等を含有
する場合はその樹脂分１００１量部）に対し、０．００
１〜１０重量部、好ましくは、０．００５〜５重蓋部で
あり、トリアゾール化合物の使用量が０．０　Ｄ　１重
量部未満の場合は、被覆の耐環境性が光分でなく、逆に
１０１量部を超えて使用すると樹脂の物性の低下、被覆
の耐環境性が充分でないなどの問題ン生じ、それぞれ好
ましくない。

本発明組成物の具体的な使用方法は、必要に応じて脱脂
処理７施した銅に本発明組成物を一般的な方法、例えは
、刷毛、スプレー、ロールなどで塗布し、有機溶ｍヶ含
有する場合は、有機溶媒を乾燥した後、所定の温度、時
間で焼付処理ン行なえは良く、脱脂以外の前処理は必要
としない。本発明組成物の具体的用途としては、特にこ
れらに限定されるものではないか、絶縁被覆用フェス、
防蝕堕料、接着剤、接着及び塗装の下塗’）ｍｌ＜プラ
イマー）などが挙げられる。

また、対象となる銅、及び銅合金材料としては、無酸素
銅、タフピッチ銅、９ん裏銅、ベリリウム銅、黄銅、ア
ルミニウム青銅、白銅、などが皐けられるがこれらに限
定されるものではない。

（発明の実施例） 実施例１〜６ レゾール型フェノール樹脂ｉｏｏ、ｐ、メタノール４５
０．９．　メチルエチルケトン４５０ｙンｌ？＋−量し
、これらＹ２／のガラスフラスコ中、室温で１時間攪拌
して樹脂溶液ン作製した。

この溶１１００Ｐに第１表に掲るトリアゾール化合物ｏ
：１ｙン添加して本発明組成物ン作製し、２４０番のエ
メリー租で研磨後、トリクレンで脱脂処理した大きさ０
．５＋ｍＸ　１　ｂ　０ＩＩＩＩＸ　Ｉ　ＬＩ　Ｏｉ＋
ｕの銅板（Ｊ工５Ｂ−４１００に規定の記号・Ｃ！−１
１００Ｆ　）上にこの組成物乞刷毛で塗布し、室温で６
０分乾燥後、オープン中で１５０℃Ｘ６Ｄ分の焼付処理
を行ない放冷後、この塗膜に鋭利なナイフで銅板に達す
る対角線のキズ（スクラッチ）ンつけた。

このようにして作成した試験片を４０℃の水道水中に浸
漬し、浸漬１５日目とろＯ日日の塗膜の状態を観察した
。結果２第１表に示す。

比較例１ トリアゾール化合物ケ添加しないこＥ以外は実施例１〜
６と同一の組成物を用いて実施例１〜６と同様の試験を
行なった。結果２第１表に示す。

実施例７〜１０、比較例２〜４ ビスフェノール型エポキシ樹脂７０ｙルゾール型フェノ
ール樹脂１００ｇ、メタノール４００ｇ、メチルイソブ
チルケトン４３’０．９　Ｙ秤量し、これら’１１２１
のガラスフラスコ中、室温で１時間撹拌してエポキシ−
フェノール樹脂ワニスン作製した。

このフェスに６−アミノ−１，２，４−’）リアゾール
を第２表に示す量添加して組成物を調製し、この組成物
乞用いて実施例１と同様の試験を行なった。但し、焼付
条件は１５０℃Ｘ４０分とし、それ以外の条件は実施例
１と同一とした。結果を第２表に示すが、表甲のアミノ
トリアゾール添加量は、フェス中の樹脂分１００重量部
に対する値乞示す。

実施例１１〜１５ 第６表に示す熱硬化性樹脂を主成分とする塗料忙６−ア
ミノ−１，２，４）リアゾールンワニス中の樹脂分１０
０重量部に対し、０．１重量部添加し、実施例１〜６と
同様の試験を行なった。結果ン第６表に示す。但し焼付
条件は下記の通りとした。

第６表 〔焼付条件〕 実施例１１　：１３［１℃Ｘ３Ｄ分 〃　１２〜１４：　１５０℃×６０分 〃　１５　：　１５０℃×１０分 比較例５〜９ ６−アミ／−１，２，４−）リアゾール乞添加しないこ
と以外は実施例１１〜１５と同一の試験を行ない第４表
に示す結果を得た。

実施例１６ 実施例８で用いた組成物をメチルイソブチルケトンで５
倍に希釈し、この溶１ｖ２４ｏｉのエメリー紙で研磨後
、トリクレン脱脂した大きさ１−６ｍ１Ｘ　２５ｍｍＸ
　１００＋ｍの銅板（０−１１００Ｐ）上に刷毛でうず
く塗布し、溶剤乞乾燥した後、１５０℃×４０分の焼付
処理を行なった。この試験片ン常温硬化型のアクリル系
接着剤（商品名ハードロックＭ　−６”　００　電気化
学工業ＫＫ製）で貼合せ、ＡＳＴＭＤｌ　００２−’６
４に準拠した方法で常態の引張剪断強度（貼合せ後、室
温で１日放置後の強度）、及び６０℃×９５％ＲＨ雰囲
気中に１５日間曝露後の引張剪断強度乞測定した。

結果を第５表に示す。

比較例１０ 比較例２の組成物を用いること以外は、実施例１６と同
一とした試験を行なった。結果ン第５表に示す。

第５表 （発明の効果） 本発明は熱硬化性樹脂とトリアゾール化合物との組成物
ケ用いることにより、煩雑な化成処理を行なうことなく
、簡便に銅及び銅合金との被覆、塗装、接着ができ、し
かも高湿度雰囲気中や水中曝露等の過酷な環境条件下に
於も・でも・長期…】密着性の低下が極めて少ない良好
な状態で保持することが出来る極めて有用なものである
。

特許出願人　電気化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　熱硬化性樹脂１００重童部に対し、トリアゾール化
   合物の少なくとも１種’Ｙ　０．００１〜１０１蓋部含
   有してなることＹ％’徴とする銅及び銅合金の被覆用樹
   脂組成物。 ２　熱硬化性樹脂が、フェノール樹脂、エポキシ−フェ
   ノール樹ｂｙ、ｚリビニルブチラール−フェノール＄１
   １　脂、ニトリル−フェノール樹脂、レゾルシノール樹
   脂、キシレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ボリエＺ
   チル樹脂、アルキッド樹脂、アミノ−アルキッド樹脂、
   ジアリルフタレート樹脂、加熱硬化型エポキシ樹脂、加
   熱硬化型アクリル樹脂、ポリブトキン樹脂からなる群よ
   り選はれた１種、又は２種以上である特許請求の範囲第
   １項記載の銅及び銅合金の被覆用樹脂組成物。 ろ　トリアゾール化合物が、アミノトリアゾール及び／
   又はその誘導体である特許請求の範囲第１項記載の銅及
   び銅合金の被覆用樹脂組成物。 ４　熱硬化性樹脂１００１量部に対して、トリアゾール
   化合物の少なくとも１種’＆　０．００１〜１０重量部
   含有してなる樹脂組成物火生成分とする液状物を銅又は
   銅合金表面に塗布し、加熱硬化させることを特徴とする
   銅および銅合金の被覆用樹脂組成物の被覆方法。