JPS60217252A - 耐衝撃性に優れた塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高度な耐衝撃性および耐候性に優れ、かつ加工
性が良好な塩化ビニル樹脂組成物に関すや・ ［従来技術］ 一　４　一 一般に知られているように、塩化ビニル樹脂は優れた緒
特性を有しているが、耐衝撃性に劣るという欠点を有し
ている。

この耐衝撃性を付与するための強化剤として現在広く用
いられているのは、ブタジェン系ゴムにメタクリル酸メ
チルエステル、スチレン、アクリロニトリルなどをグラ
フト重合させた、いわゆるＨＢＳ樹脂である。しかしな
がらＨＢＳ樹脂を用いると、塩化ビニル樹脂に対する耐
衝撃□ 性付与効果は優れているがブタジェン系ゴムに含まれて
いるブタジェン単位の２重粘合が紫外線により劣化され
やすく、耐候性が極端にねるく、実質的に屋外用途で使
用することが困□難である。・ この耐候性に劣る欠点を改良するため、架橋アクリル酸
アルキルエステル重合体にメタクリル酸メチルエーステ
ル、スチレン、アクリロニトリルなどをグラフト重合さ
せる方法が数多く開示され・でいる。こ゛れらの方法を
採用すると、確かに耐候性は優れたものとなるが、耐衝
撃性を改良する効果が充分でなく、とくに低混練下での
強度発現能に欠け、いわゆる加工性に劣る欠点を有して
いる。この加工性に劣る原因は、ＨＢＳ樹脂のばあいと
異なり、架橋アクリル酸アルキルエステル重合体がグラ
フト重合時にグラフト重合しうるグラフト活性点を有し
ていないためと考えられ、架橋アクリル酸アルキルエス
テル重合体をうる際に、官能基の反応性が異なる架橋剤
を用いる方法も提案されているが、そのような方法を採
用してもなお耐衝撃性改良効果が不充分である。

一方、ＨＢＳ樹脂と同様に、グラフト活性点を共役ジオ
レフィンにめ、架橋アクリル酸アルキルエステル−共役
ジオレフィンゴム状重合体にスチレン、メタクリル酸メ
チルエステル、アクリロニトリルなどをグラフト重合さ
せる方法も数多く開示されている。これらの方法は、架
橋アクリル酸アルキルエステル重合体をゴム状重合体に
用いる方法と比較して、耐衝撃性およ　゛び加工性は改
良されているが、ゴム状重合体中に共役ジオレフィンを
含有するため、耐候性に劣る傾向がある。

前記のごときゴム状重合体を用いて耐候性を悪化させな
い方法として、耐候性を悪化させない程度の少量の共役
ジオレフィンをアクリル酸アルキルエステルと共重合さ
せ、ゴム状重合体として用いる方法も開示されている。

この方法においては耐候性の改良効果は認められるが、
耐衝撃性改良効果は今なお不充分である。すなわち公知
のごとく、ゴム状重合体中の共役ジオ　ψレフイン含有
饅を増加させればさせる程、耐衝撃性改良効果は向上す
るが、耐候性改良効果は低下し、一方、共役ジオレフィ
ン含有量を減少させればさせる程、耐候性改良効果は向
上するが、耐衝撃性改良効果が低下するからである。

［発明の構成］ 本発明者らは前記のごとき実情に鑑み、少量の共役ジオ
レフィンを用いて塩化ビニル樹脂の耐衝撃性改良効果に
優れたグラフト共重合体をうるため鋭意研究を重ねた結
果、興味深い事実−７− を見出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は、アルキル基の炭素数が２〜８である
アクリル酸アルキルエステル９９〜８５％（重量％、以
下同様）好ましくは９９〜９０％、共役ジオレフィン１
〜１５％、好゛ましくは１〜１０％および多官能性架橋
剤Ｏ〜５％からなるゴム状重合部（核ゴム重合部）　６
０〜９０％、好ましくは７０〜９０％に対して、該核ゴ
ム重合部に引き続（き重合さ４る・ア″キル基゛′。炭
素数が２〜８であるアクリル酸アルキルエステル９８〜
７０％、好ましくは９４〜７０％、共役ジオレフィン２
〜３０％、好ましくは６〜３０％および多官能性架橋剤
Ｏ〜５％からなるゴム状重合部（被覆ゴム重合部）４０
〜１０％、好ましくは３０〜１０部％からなり、かつ核
ゴム重合部および被覆ゴム重合部中の共役ジオレフィン
のアクリル酸エステルに対する割合（共役ジオレフィン
／アクリル酸アルキルエステ・ル）が、核ゴム重合部よ
り被覆ゴム重合部の方が多い条件下でえられる、核ゴム
重合部と被覆ゴム重合部とからなるゴム状重合体５０〜
８０部−８− （重量部、以下同様）好ましくは６０〜７５部に、メタ
クリル酸メチルエステル３０〜９５％、好ましくは４０
〜９０％゛と□不飽和ニトリル、芳香族ビニル□化合物
、ア□ルキル基の炭素数が１〜８であるアクリル酸アル
キルエステル、アルキル基の炭素数が２〜４であるメタ
クリル酸アルキルエステルよりなる群から選ばれた１種
または２種以上の単量体５〜７０％、好ましくは１０〜
６０％からなるグラフト単量体成分５０〜２０部を、好
ましくは４０〜２５部を合計量が１００部になるように
グラフト重合させ−てえられるグラフト共重合体３〜５
０部と、塩化ビニル樹脂９７〜５０部とを１００部にな
るように配合したことを特徴とする耐衝撃性、加工性、
耐候性に優れた塩化ビニルｓｔｍ組成物に関する。

［発明の実施態様］ 本発明は、まず少量の共役ジオレフィン、アクリル酸ア
ルキルエステルからなるゴム状重合部（核ゴム重合□部
）をえ、さらに核ゴム重合部と比較して共役ジオレフィ
ンのアクリル酸アノＣキルエステルに対する割合が多い
、共役ジオレフィン、アクリル酸アルキルエステル単量
体を、核ゴム重合部の存在下にさらに重合させたゴム状
重合部（被覆ゴム重合部）との２段階反応でえたゴム状
重合体を用いると、該ゴム状重合体と同量の共役ジオレ
フィン鰻からなる従来の架橋アクリル酸アルキルエステ
ル−共役ジオレフィンゴム状重合体を用いるばあいと比
較して、驚くべきことに耐衝撃性が飛躍的に向上するこ
とを見出したことによるものである。

すなわち、従来の架橋アクリル酸アルキルエステル−共
役ジオレフィン重合体であるゴム状重合体と比較して、
核ゴム重合部と被覆ゴム重合部とからなるゴム状重合体
を用いると、少量の共役ジオレフィン量で多量の共役ジ
オレフィンを用いたばあいと同様の耐衝撃性を付与する
ことができる。

本発明に用いるゴム状重合体にグラフト重合されるグラ
フト成分は、塩化ビニル樹脂と相溶性がよい成分とする
ことが耐衝撃性を付与する上で必須である。塩化ビニル
樹脂と相溶する成分としてメタクリル酸メチルエステル
が知られているが、メタクリル酸メチルエステルを単独
でグラフト重合させたばあいには、本発明に用いるゴム
状重合体のゴムを用いても、とくに低混練下での耐衝撃
性、すなわち加工性に劣る。

この加工性はメタクリル酸メチルエステルに少量の不飽
和ニトリル、芳香族ビニル化合物、アクリル酸アルキル
エステル、メタクリル酸メチルエステル以外のメタクリ
ル酸エステルを共重合することにより大巾に改良される
。すなわち、本発明に用いるゴム状重合体にこれらのグ
ラフト単量体をグラフト重合させることにより、塩化ビ
ニル樹脂に配合したばあいに高混練下であっても低混練
下であっても耐衝撃性改良効果に優れたグラフト共重合
体かえられる。

以上の諸事実の発見に基づき、従来えがたかった耐衝撃
性改良効果が高度に優れ、加工性、耐候性改良効果も同
時に満足しうるグラフト共重合体をうるに至ったのであ
る。

−１１一 本発明を以下詳細に説明する。

本発明に用いるゴム状重合体は、通常の乳化重合法によ
り、アルキル基の炭素数が２〜８であるアクリル酸アル
キルエステル、共役ジオレフィン、要すれば多官能性架
橋剤を用いて核ゴム重合部、ついで被覆ゴム重合部を形
成することにより製造される。

該アルキル基の炭素数が２〜８であるアクリル酸アルキ
ルエステルを形成するアルキル基は、直鎖状でもよく、
分枝した鎮状でもよく、このようなアルキル基を有する
アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、ア、
クリル酸ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル
酸２−エチルヘキシルなどがあげられる。

これらの単量体は単独で用いてもよく、混合して使用し
てもよい。

アクリル酸アルキルエステルと共重合される共役ジオレ
フィン単量体としては、１．３−ブタジー　１２　− エン、イソプレンなどが代表的であり、これらを単独ま
たは混合して使用することができる。

本発明に用いるゴム状重合体は、前記のように核ゴム重
合部と引き続き重合される被覆ゴム重合部とのすくなく
とも２段階にわたり重合せしめられることが必要であり
、ゴム重合部および被覆ゴム重合部中における共役ジオ
レフィンのアクリル酸アルキルエステルに対する割合は
、核ゴム重合部より被覆ゴム重合部の方を多くすること
が必要である。すなわち、核ゴム重合部は前記アクリル
酸アルキルエステル９９〜８５％、好ましくは９９〜９
０％、共役ジオレフィン１〜１５％、好ましくは１〜１
０％、要すれば多官能、性架橋剤０〜５％から形成され
ている。核ゴム重合部に引き続き重合される被覆ゴム重
合部中の単量体成分は、アクリル酸アルキルエステル９
８〜７０％、好ましくは９４〜７０％、共役ジオレフィ
ン２〜３０％、好ましくは６〜３０％、要すれば多官能
性架橋剤０〜５％から形成される。被覆ゴム重合部中の
共役ジオレフィンの割合が３０％をこえると、耐候性改
良効果上好ましくない。また被覆ゴム重合部の共役ジオ
レフィンの割合が２％未満になると、グラフト活性点が
少なくなるためと推定されるが、耐衝撃性改良効果上好
ましくない。一方、核ゴム重合部および被覆ゴム重合部
中の共役ジオレフィンのアクリル酸アルキルエステルに
対する割合は、核ゴム重合部に比して被覆ゴム重合部の
方が多い条件、好ましくは３％以上、さらに好ましくは
５％以上多い条件が耐衝撃性を付与する上で好ましい。

核ゴム重合部および被覆ゴム重合部中の共役ジオμ（フ
ィンのアクリル酸アルキル１ステルに対する割合を、本
発明のばあいと逆に核ゴム重合部の方を被覆ゴム重合部
より多くすると、耐衝撃性改良効果が劣り、実用的でな
い。

本発明に用いるゴム状重合体は、核ゴム重合部６０〜９
０％、好ましくは７０〜９０％と被覆ゴム重合部４０〜
１０％、好ましくは３０〜１０％とから形成されている
。被覆ゴム重合部が１０％未満では耐衝撃性改良効果の
発現が少なくなり好ましくない。また４０％をこえると
耐候性がわるくなる傾向が見られ、好ましくない。

本発明に用いるゴム状重合体にグラフト重合される単量
体成分は、耐衝撃性改良効果をより高めるため、充分選
択する必要があり、塩化ビニル樹脂と相溶する成分であ
ることが耐衝撃性改良効果を付与する上で重要である。

塩化ビニル樹脂と相溶する成分として代表的なものとし
て、メタクリル酸メチルエステルがよく知られている。

しかし、本発明に用いるゴム状重合体にメタクリル酸メ
チルエステルを単独でグラフト重合させたグラフト共重
合体は、ロール加工のごとき高混線条件下では充分満足
する耐衝撃性改良効果がえられるが、パイプ加工のごと
き低混線条件下では強度改良効果が発現しにくく、実用
上使用することが非常に難しい。本発明においてはメタ
クリル酸メチルエステルを用いることが耐衝撃性を付与
する上で必須であるが、一方、低混線条件下での耐衝撃
性改良効果をより高め−１５− るためには、メタクリル酸メチルエステルと不飽和ニト
リル、芳香族ビニル化合物、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸メチルエステル以外のメタクリル酸ア
ルキルエステルから選ばれた１種または２種以上の単量
体と共重合させることが必要である。

本発明に用いるゴム状重合体にグラフト重合されるグラ
フト単量体成分は、メタクリル酸メチルエステル３０〜
９５％、好ましくは４０〜９０％と不飽和ニトリル、芳
香族ビニル化合物、アルキル基の炭素数が１〜８である
アクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が２
〜４であるメタクリル酸アルキルエステルよりなる群か
ら選ばれた１種または２種以上の単量体５〜７０％、好
ましくは１０〜６０％とからなる。グラフト単量体にし
めるメタクリル酸メチルエステルの量が３０％未満にな
ると、耐衝撃性改良効果の低下がみられ好ましくなく、
一方、９５％をこえると、耐衝撃性の付与効果が少なく
好ましくない。

前記芳香族ビニル化合物の代表例はスチレン−１６− であり、その他にビニルトルエン、α−メチルスチレン
などが例示しうる。不飽和ニトリルとしては、たとえば
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげられ
る。またアクリル酸アルキルエステルとしては、たとえ
ばアクリル酸エチルエステル、アクリル酸メチルエステ
ル、アクリル酸ｎ−ブチルエステルなどがあげられる。

さらにメタクリル酸アルキルエステルとしては、たとえ
ばメタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ルエステルなどがあげられる。

メタクリル酸メチルエステルと共重合される単量体成分
としては、とくにスチレン、アクリロニトリル、メタク
リル酸エチルエステル、メタクリルｍｎ−ブチルエステ
ル チルエステルから□選ばれた単量体成分がメタクリル酸
メチルエステルを用いたばあいの優れた相溶性を損うこ
となく、低混線条件下で強度を発現させる効果が高くな
り好ましい。

一方、メタクリル酸メチルエステル以外にも塩化ビニル
樹脂のと相溶性をよくする成分としては、芳香族ビニル
化合物および不飽和ニトリルの共重合体に代表されるご
とき成分が数多く知られている。これら相溶性をよくす
る成分とメタクリル酸メチルエステルとを、グラフト重
合時に巧みに組合せ、またグラフト重合時の追加順序を
選択することにより、加工性を改良する方法が数多く提
案されている。

本発明に用いるゴム状重合体にこれらの公知のグラフト
重合方法を用いると、加工性が改良され、本発明の優れ
たゴム状重合体の特性が発現し、好ましい。たとえばゴ
ム状重合体に、メタクリル酸メチルエステル３０〜９５
％、不飽和ニトリル、芳香族ビニル化合物、アルキル基
の炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエステル、
アルキル基の炭素数が２〜４であるメタクリル酸アルキ
ルエステルから選ばれた１種または２種以上の単量体５
〜７０％の単量体混合物を、単量体混合物組成をかえず
にグラフト重合させてもよい。またこれら公知のグラフ
ト重合方法のうちグラフト重合される最終段階に、３０
％以上のメタクリル酸メチルエステルを含むものを重合
させる方法が、加工性改良効果と耐衝撃性改良効果との
点からとくに好ましい。

詳細に述べると、グラフト共重合体としてゴム状重合体
５０〜８０部、好ましくは６０〜７５部に、まず第１段
目として、芳香族ビニル化合物５０〜９０％、好ましく
は６０〜８０％と不飽和ニトリル１０〜５０％、好まし
くは２０〜４０％、アルキル基の炭素数が１〜４である
メタクリル酸アルキルエステル０〜４０％、好ましくは
０〜２０％およびアルキル基の炭素数が１〜８であるア
クリル酸アルキルエステルＯ〜４０％、好ましくは０〜
２０％からなる単量体混合物５〜３０部、好ましくは１
０〜２５部をグラフト重合させ、しかるのち第２段目と
して、メタクリル酸メチルエステル３０〜９５％、好ま
しくは４０〜９０％と、不飽和ニトリル、芳香族ビニル
化合物、アルキル基の炭素数が１〜８であるアクリル酸
アルキルエステルおよびアルキル基の炭素数が２〜４で
あるメタクリル酸アルキルエステルから選ばれた１種ま
たは２種以−１９− 上の単量体５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０％か
らなるグラフト共重合体混合物５〜３０部、好ましくは
１０〜２５部を合計量が１００部になるようにグラフト
重合させたグラフト共重合体を用いたときや、またグラ
フト共重合体として、ゴム状重合体５０〜８０部、好ま
しくは６０〜７５部に、まず第１段目として、メタクリ
ル酸メチルエステル３０〜９５重量％、好ましくは４０
〜９０％と不飽和ニトリル、芳香族ビニル化合物、アル
キル基の炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエス
テル、アルキル基の炭素数が２〜４であるメタクリル酸
アルキルエステルから選ばれた１種または２種以上の単
量体５〜７０％、好ましくは１０〜６０％からなるグラ
フト単量体混合物５〜３０部、好ましくは１０〜２５部
をグラフト重合させ、しかるのち第２段目として、芳香
族ビニル化合物５０〜９０％、好ましくは６０〜８０％
、不飽和ニトリル１０〜５０％、好ましくは２０〜４０
％、アルキル基の炭素数が１〜４であるメタクリル酸ア
ルキルエステルＯ〜４０％、好ましくは０〜２０％およ
びア一　２０　− ルキル基の炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエ
ステル０〜４０％、好ましくは０〜２０％からなる単量
体混合物を５〜３０部、好ましくは１０〜２５部を合計
量が１００部になるようにグラフト重合させたグラフト
共重合体を用いると、パイプ加工のごとき低い混線下で
の強度発現能に優れ、本発明に用いる優れたゴム状重合
の特性が発現し、さらに好ましい。

ゴム状重合体５０〜８０部、好ましくは６０〜７５部に
対するグラフト成分の儲は５０〜２０部、好ましくは４
０〜２５であり、合計量が１００部になるように用いら
れる。該ゴム状重合体の量が５０部未満になると耐衝撃
性改良効果が劣り、実用的でなくなり、一方８０部をこ
えると製造したグラフト重合体を塩析または酸析時、あ
るいは乾燥時に塊状化し、塩化ビニル樹脂との均一な混
合が困難となる。

このようにしてえられたグラフト共重合体ラテックスは
塩析または酸析を行ない、濾過洗浄後乾燥してえられる
。凝固時に公知の老化防止剤あるいは紫外線吸収剤など
を加えてもよい。

えられたグラフト共重合体は、塩化ビニル樹脂と混合し
て本発明の組成物がえられる。なお本明細書にいう塩化
ビニル樹脂とは、塩化ビニル単独重合体をはじめ、７０
％以上の共重合体および塩素化ポリ塩化ビニルのごとき
塩化ビニル樹脂の誘導体をも含む概念である。

塩化ビニル樹脂に対するグラフト共重合体の混合量は用
途により異なるが、一般的には塩化ビニル樹脂９７〜５
０部に対して、グラフト共重合体３〜５０部である。

つぎに実施例にもとづき本発明の詳細な説明する。

実施例１ （Ａ）核ゴム重合部の製造 ステンレス製反応器を充分チッ素で置換したのち、下記
組成になるように仕込み、４０℃で１０時間重合させた
。

イオン交換水　２５０部 アクリル酸０−ブチルエステル　９’４　＃ブタジェン
　６　部 パラメンタンハイドロパー オキサイド　Ｏ，Ｏ’０５　ｎ ソジウムホルムアルデヒド スルホキシレート　０．００５　ｎ エチレンジアミンテトラ アセティツクアシッド （Ｅ口ＴＡ）・２ナトリウム塩　０．００３　７／硫酸
第１鉄・７水塩　０．００１５　Ｎリン酸３カリウム　
０．４　Ｉｌ オレイン酸ナトリウム　２．５部 反応開始後５時間目に、パラメンタンハイドロパーオキ
サイド０．０３部を追加した。えられたラテックスの転
化率は９６％であり、平均粒子径は１０００人であった
。

（Ｂ）ゴム状重合体の製造 オートクレーブ反応器を充分チッ素で置換したのち、下
記組成になるように仕込み、４０℃で６時間重合させた
。

イオン交換水゛２５０部 −２３− （Ａ）でえられた核ゴム重合部　８０　部アクリル酸ｎ
−ブチルエステル　１Ｂ、８　、。

ブタジェン　３，２〃 パラメンタンハイドロパー オキサイド　０．０ｉ　ｎ ソジウムホルムアルデヒド スルホキシレート　０．０１　ＩＩ ＥＤＴＡ・２ナトリウム塩　０．００３　ＩＩ硫酸第１
鉄・７水塩　０．００１５　／。

リン酸３カリウム　０．１　〃 反応開始後３時間にわたり、オレイン酸ナトリウム０．
７５部を１％水溶液として添加した。

一方、反応開始後５時間目に、パラメンタンハイドロパ
ーオキサイド０，０３部を追加した。えられたラテック
スの転化率は９６％であり、平均粒子径は１０００人で
あった。

（Ｃ）グラフト重合体の製造 （Ｂ）でえられたゴム状　６５部 重合体ラテックス　（固形分） イオン交換水　２００／。

−２４− ソジウムホルムアルデヒド スルホキシレート　０．４　部 ＥＤＴＡ・２ナトリウム塩　ｏ、ｏｉ　ｎ硫酸第１鉄・
７水塩　０．００５／／ 上記組成になるように仕込み、６０℃に保ちながら充分
チッ素置換を行なった。０．１３部の塩化水素を０．３
３％塩酸溶液として加えたのち、２％の水酸化ナトリウ
ム溶液を加えて安定化させた。ゴム状重合体ラテックス
の平均粒子径は１６００人であった。ついで下記の成分
の混合物を４時間にわたり添加したのち、さらに１時間
にわたり重合を続けたところ、転化率は９７％になった
。

メタクリル酸メチルエステル　２５　部スチレン　８　
〃 アクリロニトリル　２　〃 クメンハイドロパーオキサイド　０．３．。

えられたグラフト重合体ラテックスに、２．４−ジメチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール０．５部を加え、塩析し
、脱水乾燥することにより目的とするグラフト共重合体
をえた。

えられたグラフト共重合体を配合処方１にしたがい配合
し、１インチ径の塩化ビニルパイプを８０履Φ異方向２
軸押出機を使用して成形した。

えられたパイプを用いて下記方法により落錘衝撃強度を
測定した。その結果を第１表に示す。

また配合処方２にしたがい、１６０℃にて５分間ロール
混練し、１８０℃の熱プレスで１５分間迂縮成形し、ア
イゾツト衝撃試験用試料を作製したのち、ウェザオメー
ターにより処理し、アイゾツト衝撃値を下記方法により
測定した。その結果を第１表に示す。

配合処方１ 塩化ビニル樹脂　（Ｐ−１０００）　１００　部グラフ
ト共重合体　７　〃 鉛系安定剤　２　〃 ステアリン酸カルシウム　１　〃 ワックス系滑剤　０．５〃 配合処方２ 塩化ビニル樹脂　（Ｐ＝１０００）　１００　部２７− 結果を第１表に示す。

グラフト重合体　１３　部 ジブチル錫メルカプチド　２ｎ エポキシ化大豆油　１　〃 ワックス系滑剤　０．５〃 （落錘衝撃強度） ２０８９の平底型錘を用いて０℃にて測定した半数破壊
高さを測定。

（アイゾツト衝撃値） 東洋精機■製のサンシャインウェザ−メーターを用いブ
ラックパネル温度６３℃、１２分間／２時間降雨の条件
で所定時間促進試験を行なったのち、２３℃でＪＩＳに
７１１０にしたがいアイゾツト衝撃値を測定。

実施例２〜３および比較例１〜３ ゴム状重合体中の核ゴム重合部、被覆ゴム重合部の割合
およびそれぞれのアクリル酸ｎ−ブチルエステル、ブタ
ジェンの割合を第１表に示したものにした以外は実施例
１と同様にしてグラフト共重合体を製造し、塩化ビニル
樹脂と配合し、試料を作製し、物性を測定した。それら
の　２８− 実施例４ 実施例１でえられた　６５　部 ゴム状重合体ラテックス　（固形分） イオン交換水　２００　ｎ ソジウムホルムアルデヒド スルホキシレート　０，４〃 ＥＤＴＡ−２ナトリウム塩　０．０１！ｒ硫酸第１鉄・
７水塩　０．Ｏ０５＃ 上記組成になるように仕込み、実施例１と同様にして凝
集肥大化させてから安定化させたのち、２時間にわたり
下記の成分の混合物を添加し、さらに１時間にわたり重
合を続けた。転化率は９６％であった。

メタクリル酸メチルエステル　１４　部スチレン　４　
〃 アクリロニトリル　２ｎ クメンハイドロパーオキサイド　０．２〃さらに下記の
成分の混合物を２時間にわたり添加し、さらに１時間に
わたり重合を続けた。

転化率は９８％であった。

メタクリル酸メチルエステル　１３　部アクリル酸ｎ−
ブチルエステル　２　〃　゛クメンハイドロパーオキサ
イド　０．２ノ？　、　。

えら−れ斥グ、ラフト共声合体を実施例１、と同様にし
て１インチ径のパイプを成形し、落錘衝！、強度を測定
した。その結果を第２表に示茅。　。

実施例５〜７および比較例４ グラフト重合成分ｉ第２表に示すように変更した以外は
実施例４と同様にしてグラフト共重合体を製造し、塩化
ビニル樹脂と配合し、試料を作製し、物性を測定した。

それらの結果を第２表に示す。

−６６− ５補正の対象 手続補正書（自発） 昭和５９年６月８日 １事件の表示 昭和５９　年特許願第　７４６３０　号２発明の名称 耐衝撃性に優れた塩化ビニル樹脂組成物３補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　大阪市北区中之島三丁目２番４号名　称　（０９
４）鐘淵化学工業株式会社代表者　高　１）　敞 ４代理人〒５４０ ６補正の内容 （１）　ＦｒＡＭｉ、ｉＨ４頁ｓ　行ノ「０．００５　
Ｊ　ヲｒｏ、’ｏｓＪト補″正する。

（２）　同２５頁５行ノ「ａ、ａａｓ’Ｊを「ｏ、６ｓ
’Ｊと補゛正する。

（８）　同２５頁５行のｌ’−０，０’ｌ　」を（”　
ａ、’　０３　Ｊ　と補是する。

（４）　同２５頁７行の「ｏ、ｏｉＪを「ｏ、　ｏ３Ｊ
と補正する。

（５）　同２５頁１６行の「１０００Ｘ」を「１１００
Ｘ」と補正する。

（６）　同３０頁第１表中の比較例５の行、核ゴム重合
部中のモノマーの割合（２））の欄の３人の列の「９０
」を「９１」と補正する。

以　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　アルキル基の炭素数が２〜８であるアクリル酸アル
   キルエステル９９〜８５重量％、共役ジオレフィン１〜
   １５重量％および多官能性架橋剤０〜５重量％からなる
   ゴム状重合部（核ゴム重合部）６０〜９０重量％に対し
   て、該核ゴム重合部に引き続き重合されるアルキル基の
   炭素数が２〜８であるアクリル酸アルキルエステル９８
   〜７０重量％、共役ジオレフィン２〜３０重量％および
   多官能性架橋剤０〜５重量％からなるゴム状重合部（被
   覆ゴム重合部）４０〜１０重量％からなり、かつ核ゴム
   重合部および被覆ゴム重合部中の共役ジオレフィンアク
   リ・ル酸エステルに対する割合が、核ゴム重合部より被
   覆ゴム重合部の方が多い条件でえられる、核ゴム重合部
   と被覆ゴム重合部とからなるゴム状重合体５０〜８０重
   量部に、メタクリル酸メチルエステル３０〜９５重量％
   と不飽和ニトリル、芳香族ビニル化合物、アルキル基の
   炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエステル、ア
   ルキル基の炭素数が２〜４であるメタクリル酸アルキル
   エステルよりなる群から選ばれた１種または２種以上の
   単量体７０〜５重量％からなるグラフト単曇体成分５０
   〜２０重量部を合計饅が１００重量部になるようにグラ
   　戸フト重合させてえられるグラフト共重合体３〜５０
   重量部と、 塩化ビニル樹脂９７〜５０重量部 とを１００重量部になるように配合したことを特徴とす
   る耐衝撃性、加工性、耐候性に優れた塩化ビニル樹脂組
   成物。 ２　核ゴム重合部および被覆ゴム重合部中の共役ジオレ
   フィンのアクリル酸アルキルエステルに対する割合が、
   核ゴム重合部より被覆ゴム重合部の方が３重量％以上多
   い条件でえられたゴム状重合体であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル樹脂組成物。 ３　ゴム状重合体５０〜８０重量部に、メタクリル酸メ
   チルエステル３０〜９５重量％、不飽和ニトリル、芳香
   族ビニル化合物、アルキル基の炭素数が１〜８であるア
   クリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が２〜
   ４であるメタクリル酸アルキルエステルよりなる群から
   選ばれた１種または２種以上の単量体５〜７０重量％の
   単量体混合物５０〜２０重量部を、合計量が１００重量
   部になる□ように単量体混合物組成をかえずにグラフト
   重合させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の塩化ビニル樹脂組成物。 ４　ゴム状重合体５０〜８０重量部に、まず第１段目と
   して、芳香族ビニル化合物５０〜９０重量％と不飽和ニ
   トリル１０〜５０重量％、アルキル基の炭素数が１〜４
   であるメタクリル酸アルキルエステル０〜４０重量％お
   よびアルキル基の炭素数が１〜８であるアクリル酸アル
   キルエステル０〜４０重量％からなる単量体混合物５〜
   ３０重量部をグラフト重合させ、しがるのち第２段目と
   して、メタクリル酸メチルエステル３０〜９５重量％と
   、不飽和ニトリル、芳香族ビニル化合物、アルキル基の
   炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエステルおよ
   びアルキル基の炭素数が２〜４であるメタクリル酸アル
   キルエステルから選ばれた１種または２種以上の単量体
   ５〜７０重量％とからなる単量体混合物５〜３０重量部
   を合計量が１００重聞部になるようにグラフト重合させ
   たことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の塩化ビ
   ニル樹脂組成物。 ５　ゴム状重合体５０〜８０重量部に、まず第１段目と
   して、メタクリル酸メチルエステル３０〜９５重量％と
   、不飽和ニトリル、芳香族ビニル化合物、アルキル基の
   炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエステル、ア
   ルキル基の炭素数が２〜４であるメタクリル酸アルキル
   −３− エステルから選ばれた１種または２．種以上の単量体５
   〜７０重量％とからなる単量体混合物５〜３０重量部を
   グラフト重合させ、しかるのち第２段目として、芳香族
   ビニル化合物５０〜９０重量％、不飽和ニトリル１０〜
   ５０重量・％、アルキル基の炭素数が１〜４であるメタ
   クリル酸アルキルエステル０〜４０重量％およびアルキ
   ル基の炭素数が１〜８であるアクリル酸アルキルエステ
   ル０〜４０重量％からなる単一体温合物５〜３０重量部
   を合計量が１００重量部になるようにグラフト重合させ
   たことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載、の塩化
   ビニル樹脂組成物。