JPS60206856A - 揺変性塩化ビニルペ−ストゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は揺変性塩化ビニルペーストゾル組成物に係わる
ものである。

塩化ビニルペーストゾルの加工法として、ディッピング
法、コーティング法、スラッシュモールディング法など
が知られているが、この種の加工において、タレ防止、
付着量の増大、肉厚の均一化、基体への浸透防止、コー
ティングスピードの増大などを達成するためには該塩化
ビニルペーストゾルが適度な揺変性をもった流動体であ
ることが要望される。

従来このような性質を与える揺変剤として。

、有機ベントナイト、微粉シリカ、ステアリン酸アルミ
ニウム、ベンジリデンソルビトール等有機増粘剤等が知
られている。

しかしながら、これら揺変剤のうち、有機ベントナイト
、ベンジリデンソルビトール、微粉シリカ、ステアリン
酸アルミニウム等はいずれも粉末であり、塩化ビニルペ
ーストゾルに所期の目的とする適当な揺変性を与えるた
めには。

先ず揺変剤を充分に分散あるいは溶解させる必要があり
、従って混練１分散、溶解等に適当な分散機力必要とさ
れ、多大の労力がかかるという欠点があった。また有機
ベントナイトあるいはベンジリデンソルビトールについ
ては、混線分散あるいは溶解を容易にする目的で調製さ
れた。

ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）等の可塑剤と強力に混
合あるいは加熱混合して得られるゲル状揺変剤も知られ
ている。しかし１例えば有機ベントナイトのジオクチル
フタレート（ＤＯＰ）ゲルはある程度の揺変性を与える
が、該塩化ビニルペーストゾル組成物を加熱によりゲル
化させた場合に著しく変色させる。即ち塩化ビニルペー
ストゾル組成物の熱安定性を阻害するという欠点がある
。またベンジリデンソルビトールは可塑剤等への溶解性
が小さいために、ゲルの調製にあたっては、１８０℃以
上の加熱が必要とされ、高温でのベンジリデンソルビト
ールの加水分解を抑制するために熱安定剤を添加する必
要があり、さらに生成するゾル硬度が極めて大きいため
該ゲルを塩化ビニルペーストゾル中に混合するのに多大
の労力を要するなどの欠点もある。

本発明者らは１以上に述べたような現状にかんがみ、鋭
意研究を重ねた結果、ロジンエステルおよび／または脂
肪酸エステルｌど対し、微粉シリカおよび／または微細
炭酸カルシウム（以下微細炭カルと略す）を複合した増
粘剤組成物が該塩化ビニルペーストゾル中へ容易に分散
し。

所期の目的とする適度な揺変性を与え、しかも塩化ビニ
ルペーストゾルの貯蔵安定性および熱安定性を全く阻害
しないという事実を発見して本発明を完成するに至った
。

即ち９本発明はロジンエステルおよび／または脂肪酸エ
ステル１００重量部に対し、微粉シリカ５〜５０重量部
および／または微細炭カル３０〜１５０重量部を添加し
てなる捕食性塩化ビニルペーストゾル組成物に係わるも
のである。

本発明においては、捕食剤として、ロジンエステルおよ
び／または脂肪酸エステルに対し。

微粉シリカおよび／または微細炭カルを含む増粘剤組成
物を使用することが必須条件として挙げられる。微粉シ
リカ（粉末）および／または微細炭カル（粉末）をその
まま利用することは。

前述のとおり、その分散に多大の労力がかかるので不適
当であり、またロジンエステルあるいは脂肪酸エステル
は、その種類によって多少異なるが通常粘稠液体ないし
固体であるがそれ自身は塩化ビニルペーストゾル１ζ揺
変性を与える効果をもたないものである。しかし、ロジ
ンエステルおよび／または脂肪酸エステルと、微粉シリ
カおよび／または微細炭カルの複°合組成物は構成材料
組成の相乗効果により極めて有効な捕食剤となる。

該増粘剤組成物におけるロジンエステルおよび／または
脂肪酸エステルと、微粉シリカおよび／または微細炭カ
ルの割合は、ロジンエステルおよび／または脂肪酸エス
テル１００重量部に対し、微粉シリカ５〜５０重量部お
よび／または微細炭カル３０〜１５０重量部であること
が必要である。ロジンエステルおよび／または脂肪酸エ
ステル１００重量部に対し、微粉シリカ５重量部未満お
よび／または微細炭カル３０重量部未満の組成物は揺変
性の付与効果が極めて小さく実用性がない。ロジンエス
テルおよび／または脂肪酸エステルｌＯＯ重量制に対し
、微粉シリカ５０重量部以］二、および／または微細炭
カル１５０重量部以上の組成物はその調製が極めて困難
であるばかりでなく、得られる組成物の分散性が著しく
悪い。そのため、それを応用した場合に、揺変性をある
程度示す塩化ビニルペーストゾルは得られるが未分散の
ブツブツか存在し、さらに透明性が劣るなど外観の劣る
製品しか得られず該組成物の実用性はない。ロジンエス
テルおよび／または脂肪酸エステル１００重量部に対し
。

微粉シリカ５〜５０重量部および／または微細炭カル８
０−１５０重量部を併用した増粘剤組成物のみが１分散
性が良好で揺変性の付与効果が大きく、透明性、熱安定
性の高い塩化ビニルペーストゾルを与える。

なおロジンエステルおよび／または脂肪酸エステル、微
粉シリカおよび／または微細炭カル等からなる組成物の
製造を容易にするために。

あるいは実際使用時の分散性を特別に高めるために、ジ
オクチルフタレート（ＤＯＰ）等の可塑剤等および／ま
たはジオクチルフタレート等の可塑剤等と相溶性のある
鉱物油等とを併用しても前述の本発明の効果が損われる
ことがない。

本発明において用いられるロジンエステルの例として゛
は、アビエチン酸を主成分とするいわゆるロジン、水添
ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、フェノール変性ロ
ジン、二塩基酸変性ロジンなどの単独または２種以上の
混合物と。

メチルアルコール、グリセリン、ペンタエリスリトール
、ジペンタエリスリトール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコールなどの単独
または２種以上の混合物とを反応させて得られるものが
挙げられる。

脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸、パルミチン酸
、オレイン酸、リノール酸、リルイン酸、アジピン酸、
ヒドロキシ脂肪酸、牛脂脂肪酸、やし油脂肪酸、トール
油脂肪酸など単独脂肪酸あるいは混合脂肪酸等と、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール。

グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレングリコー
ル、トリエチレングリコールなどの単独または２種以上
の混合物とを反応させて得られるものが挙げられる。

微粉シリカとしては、増粘剤として通常用いられる。　
ＢＥＴ法による比表面積が５０ｒｎ”７ｇ以上のもので
、湿式合成含水シリカ、気相法無水シリカ、アエロゲル
法またはヒドロゲル法シリカなどが使用出来るが、とく
に気相法無水シリカ。

例えば日本アエロジル社の製品、°′アエロジル・・が
適している。

炭酸カルシウムとしては沈降法により得られる平均粒子
径が３μｍ以下の微細炭カルが用いられるが、とくに、
平均粒子径が０．２　ｐ　ｍ以下で。

有機物、無機物等で表面処理したものが適している。そ
の場合の有機物の表面処理剤としては。

脂肪酸石ケン、ヒドロキシ脂肪酸石ケン、ロジン石ケン
、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンス
ルホン酸およびそれらのナトリウム塩等のアニオン界面
活性剤、アルキルアンモニウム塩タイプのカチオン界面
活性剤、ポリエチレングリコール型多価アルコール型等
のノニオン界面活性剤、脂肪酸エステル、フタール酸エ
ステル、ロジンエステル等の非イオン性有機化合物等が
挙げられる。無機物の表面処理剤としては、　Ａｌ２０
ｇ、　５ｉ０２．　ＺｎＯ，ＴｉＯ２等の含水酸化物等
が挙げられる。

本発明の捕食性塩化ビニルペーストゾルは塩化ビニルペ
ーストゾルに前記の増粘剤組成物を配合したものであり
、塩化ビニルペーストゾルの配合処方としては通常の塩
化ビニルペーストゾル配合処方が有効に使用され得る。

例えば。

塩化ビニルペーストレジンに可塑剤の他、必要に応じて
希釈剤、熱安定剤、滑剤、充填剤１着色剤１発泡剤、気
泡安定剤、湿潤剤等の塩化ビニルの加工に通常使用され
る添加剤を加えた配合処方にも広く適応できる。この際
、使用されル塩化ビニルペーストレジンとしては、一般
に市販されているものならなんでもよく、乳化重合法ま
たは微細懸濁重合法等の公知の方法によって製造された
ものが使用される。代表例として１例えば日本ゼオン■
社製品°°ゼオン１２１”。

°“ゼオン２５”、鐘渕化学■社製品゛カネビニールＰ
ＳＨ−１０”　、　”カネビニールＰＳＨ−ｚｏ　パ、
三菱モンサント化成■社製品″ヒニカＰ−４１５’“。

′“ビニ力Ｐ　−４００””等が挙げられる。

また可塑剤も、塩化ビニルペーストレジンの可塑剤とし
て一鹸に用いられているものが有効に使用される。具体
的には、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、　ジオクチ
ルアジペート（ＤＯＡ）等のエステル系可塑剤、エポキ
シ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化合物、
ジアリルフタレートｊＤＡｐ）、グリシジルメタアクリ
レート（ＧＭＡ）等の反応性可塑剤、塩素化パラフィン
等の二次可塑剤等が挙げられる。

また、上記の本発明の捕食性塩化ビニルペーストゾル組
成物の調製に使用される増粘剤組成物の調製法は特に限
定されない。ロジンエステルおよび／または脂肪酸エス
テルに所定量の微粉シリカおよび／または微細炭カルを
混練し。

つぶ度４０μｍ以下の組成物とすればよい。この混線に
は、広く公知の混練方法を採用出来る。

すなわち、プロペラ撹拌機、ディスパー、プラネタリ−
ミキサー、撹拌才・諮潰機、三本ロール等が用いられ条
が、好ましくは、プロペラ撹拌機等で前記成分を予備混
合後、三本ロール加工を行なうのがよい。また使用する
ロジンエステル。

脂肪酸エステル等の粘度が高い場合には、適宜加温して
粘度を低めて使用することが分散作業上有利である。

次に上記で得られた。ロジンエステルおよび／また１子
脂肪酸エステル、微粉シリカおよび／または微細炭カル
等からなる増粘剤組成物を塩化ビニルペーストレジン、
可塑剤、安定剤その他添加剤等と混練する。その混練は
ポニイミキサー、ホバートミキサー、ニーダ−１Ｊ雪潰
機。

ボールミル、プロペラ撹拌機、ディスパー等の公知の機
械を用いて容易に行なえる。

尚１本発明において、塩化ビニルペーストレジンと本発
明にかかる増粘剤組成物との使用割合は９本発明の捕食
性塩化ビニルペーストゾルの配合処方、加工方法等に応
じて任意に変更し得るが、一般に、塩化ビニルペースト
レジンに対し１本発明にかかる増粘剤組成物を約１〜２
０重量パーセント用いるのがよい。

本発明の捕食性塩化ビニルペーストゾル組成物は著しく
捕食性が高く、とくに無滴下性に優れており、また、長
時間にわたって放置あるいは撹拌しても粘度が変化しな
い。また該ゾルは熱安定性も良好であり、さらに透明性
も優れているので任意の色に容易に着色出来る特長もも
っている。

以下に９本発明を更に明らかにするため実施例によって
説明する。

実施例１〜４ まず１表１に示す組成からなる増粘剤組成物Ａ。

Ｂ、　Ｃ，Ｄを調製する。

すなわち、所定量のロジンエステルあるいは脂肪酸エス
テルを５００　Ｃｅのビーカーに秤りとり、６０〜８０
°Ｃに加温して小型ディスパー型撹拌機で撹拌しながら
（以下ディスパー撹拌という）所定量の微粉シリカ、微
細炭カル等を添加し、予備混合物を調製した。つぎに、
この予備混合物を試験用小型三本ロール（直径５インチ
×長さ１１インチ。

回転比１　：　２．Ｂ　：　５．８　）に２回通過させ
て、微粉シリカ、微細炭カルなどの粉体を均一、微細に
分散させ、つぶ度が２０μｍの増粘剤組成物Ａ、Ｂ、、
Ｃ。

・　Ｄを調製した。

この増粘剤組成物Ａ、　Ｂ、　Ｃ，Ｄ　を表２に示す配
合組成になるように、塩化ビニルペーストレジン１００
ｇに対して６ｇ添加し、５分間ディスツク−撹拌混合し
て１本発明の捕食性塩化ビニルペーストゾルを得た。（
実施例１〜４の試料）表−１ 但し、ロジンエステル；商品名エステルガムＨＤ　荒Ｊ
ｌｌイヒ学■製脂肪酸エステル、商品名ＭＥ　１７５　
日本油詣■製徴　粉　シ　リ　カ　；商品名　アエロジ
Ｉしを２００　日本アエロジル■製微細炭酸力ｔｖｉウ
ムｉ商品名白艶華　０　白石工業■製ジオクチルフタレ
ート；試薬　和光純薬■比較例１ 表２の比較例１に示す配合処方になるように。

塩化ビニルペーストレジン１００ｇに対して、微粉シリ
カ（商品名アエロジル＃　２００　）　２　ｇと微細層
カル（商品名白艶華０）４ｇとを粉末のまま直接添加し
、さらに５分間ディスパー撹拌し塩化ビニ予め調製し、
このプレゲルを表２の比較例２に示す配合処方になるよ
うに、塩化ビニルペーストレジン１００ｇに対して６ｇ
添加し、５分間ディスパー撹拌して塩化ビニルペースト
ゾルを得た。（比較例２試料） 表−３ 但し、有機ベントナイト、商品名　オルベン　白石工業
■製比較例３ 実施例１〜４に使用した増粘剤組成物Ａ、Ｂ。

Ｃ，Ｄの調製法に準じて１表１の増粘剤組成物Ｅを得た
。さらに、実施例に準じて、この増粘剤組成物Ｅを９表
２に示す配合組成になるように、塩化ビニルペーストレ
ジンｔｏｏ　ｇに対して６ｇ添加し、５分間ディスパー
撹拌して塩化ビニルペーストゾルを得た。（比較例３試
料） 炭カルを添加しディスパー撹拌したところ、ビード状の
パサパサした混合物となった。この混合物は試験用三本
ロールで混練してもペースト状の粘稠物とはならなかっ
たが、さらにこの混合物を表２に示す配合組成になるよ
うに、塩化ビニルペーストレジン１００　ｇに対して６
ｇ添加し、５分間ディスパー撹拌し塩化ビニルペース−
トシルを得た。

（比較例４試料） 比較例５ 加温シたロジンエステル（商品名エステルガムＨＤ）を
表２の比較例５に示す配合処方になる様に、塩化ビニル
ペーストレジン１００ｇに対して６ｇ添加し、５分間デ
ィスパー撹拌し塩化ビニルペーストゾルを得た。（比較
例５試料） 以上の通り、実施例１〜４および比較例１〜５によって
得た塩化ビニルペーストゾル組成物について、捕食性、
無滴下性、貯蔵安定性、透明性および熱安定性を検討し
１表４の結果を得た。試験の結果から、実施例１〜４等
が、捕食性、無滴下変性塩化ビニルペーストゾル組成物
であるといえる。

（以上） 出願人　株式会社白石中央研究所

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ロジンエステルおよび／または脂肪酸エステル１００重
   量部に対し、微粉シリカ５〜５０重量部、および／また
   は微細炭酸カルシウム３０〜１５０重量部を含む増粘剤
   組成物を添加した揺変性塩化ビニルペーストゾル組成物
   。