JPS60202158A - 改良された保護皮膜形成用水性被覆組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良され声保護皮膜形成用水性被覆組成物に関
し、さらに詳細には、特定量のα、β−モノエチレン性
不飽和酸と特定の親水性モノマーとを含んだ重合性シニ
ル′モノマーから得られるビニル系共重合体水性分散液
（以下、アクリル樹脂分散液ともいう。）を必須の成分
として含んで成る、すぐれた塗装作業性と保護特性とを
有し、しかも長期間の屋外曝露後においても極めて容易
にアルカリ水溶液によって除去することのできる被覆組
成物に関するものであって、本発明組成物は金属、ガラ
ス、グラスチックス、既塗装物またはメッキ物などの、
それ自体がアルカリ処理によって何ら変質することのガ
い被塗装物の保護に適し、とくに自動車、車輌、航空機
または機械部品などの大型の物体の保護や、鋼材などの
金属類の一次防錆などに極めて有用であ多、とくにスト
リッツＪ？プル・ペイントとして適している。

ところで、自動車や車輌などが、通常、需要家に渡るま
での間には、砂塵、煤煙、塩類、鉄粉、希には鳥類の糞
尿、そして直射日光や風雨などによって表面が汚染され
もすれば、暇λ染み、変色、錆や割れなどが生・尼たり
もする。また、金属物品のうち、と９わけ鋼材は産業上
、極めて重要な素材ではあるが、空気中の湿気や酸素の
作用によって容易に酸化されて錆が発生する。

これらは著しく商品価値を低下せしめる要因と、−゛　
なることも多いし、これらの除去にさいしては多大の労
力と費用とを要することになるので、かかる商品の表面
を予め保護しておくことが必要となる。

こうした目的のために、多くの保護方法や保護組成物が
提案されている。

たとえば、保護組成物を塗布したのち機械的にその都度
剥離するという方法もおるが、その保護組成物の大部分
が溶剤系である処から、火気の危険性や人体に対する毒
性を伴うと同時に、かかる剥離のさいに、特に大型の物
体における場合にはそれに応じた多大の労力が必要とな
る欠点があった。

また、他の方法として、保護組成物を溶剤によって除去
する方法もあるにはあるが、通常は、ワックス系の保護
組成物である処から、長期間の保管に及んだシ、直射日
光を受けｆｃＤした場合などには変質した９もするので
、除去作業も極めて困難逅点を含んでいると言えるし、
かかる方法もまた、除去工程で多量の溶剤が使用される
処から、除去のさいの火気の危険性と並んで人体に対す
る毒性が、さらには排液・排水の処理に大きな問題を投
じている。

さらに、鋼材の一次防錆剤としては、油、グリース、ワ
ックスまたはこれらに少量の有機アミン、ナフテン酸亜
鉛、石油の酸化生成物、ロート油・アルカリ金属塩もし
くはアルカリ土類金属塩などが添加された防錆油などが
知られてはいるが、かかる−次防錆剤が塗布された鋼材
は、その輸送ないしは貯蔵の期間さえ短かければ、良好
な防錆性を示すし、二次力′ロエ後におけるアルカリ処
理によって容易に除去され得るものの、最近の如く、屋
外に野積みされたままで、あるいは水滴のかかる状態で
保管されたシするような場合が多くなると、こうした防
錆効果は殆んど発揮され得なくなる。

加えて、これらの防錆皮膜は液状皮膜である処から、機
械的強度が劣るので鋼材が損傷され易く、かつ近隣した
物品との接触々どによっても、鋼材表面から斯かる防錆
皮膜が脱落され易く、シたがってそうした箇所において
発錆するという欠点もあった。

°近年、大型物体の保護に適し、火気や毒性、さらには
排水処理の上での問題も少なく、除去作業も容易であっ
て、しかも良好な保護性を持たせる方法として、水系樹
脂をペースとした保護組成物で、除去工程でアルカリ水
溶液を用いる方法も特開昭４９−９７８３５．５０−１
９８３５．５０−８９４２７および５６−２２３６８号
公報などに提案されているけれども、いずれも塗装作業
性といい剥離性といい、おるいは皮膜の耐水性などの塗
膜物性の点で未だ十分満足しうるものとなってはいない
。

しかるに、本発明者らはこうした実状に鑑みて、保護皮
膜形成用水性被覆組成物の塗装作業性、剥離性および塗
膜物性を改善せしめるべく鋭意研究した結果、ここにす
ぐれた塗装作業性と保護特性とを有し、併せて長期問屋
外に曝露されたのちにおいても極めて容易にアルカリ水
溶液によって除去できる、いわゆるストリッパブル・ペ
イントたる保護皮膜形成用水性被覆組成物を見出して、
本発明を完成させるに到った。

すなわち、本発明はα、β−モノエチレン性不飽和酸の
１種または２種以上を５〜３０重量部、および分子中に
１個の重合性不飽和結合を有し、かつ平均分子量が１．
５００〜１５，０００なるポリオキシエチレン鎖を有し
ていて、末端基が水素原子またはＣ４〜Ｃ４のアルキル
基なる親水性モノマーを１〜１５重量部となる割合で含
んだ重合性ビニルモノマーの１００重量部を、水溶性有
機溶剤中で共重合させ、次いで得られるビニル系共重合
体を水中　□゛′１□ に分散せしめて得られるビニル系共重合体水性分　、。

散液を必須の成分として含んで成る、とくに塗装　、、
作業性、保護特性および長期間の屋外曝露後にお　゛け
る塗膜性能などが著しく改良された保護皮膜形成用水性
被覆組成物を提供するものである。

ここにおいて、本発明組成物を得るに当って用いられる
アクリル樹脂分散液は、通常用いられるような乳化剤や
保護コ四イドを使用せずに、溶液重合で得られたポリマ
ーを水溶性有機溶剤と親水基の働きとによ浸水中に安定
に分散させた形の水性分散液であって、これがためにア
クリル樹脂の欠点でもアあ塗装のさいの６タレ”などの
問題もなく、また乳化重合によって得られるアクリル・
エマルジョンの欠点である塗装置後における発泡などの
問題もなく、実用上、極めて有利であることが挙げられ
る。

当該アクリル樹脂分散物は、たとえば下記する如き方法
で調製される。

まず、α、β−モノエチレン性不飽和酸の１種または２
種以上と、１分子中に１個α、β−モノエチレン性不飽
和結合（重合性ビニル基）を有し、かつ水素原子または
Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を末端基として有する、平均分
子量が１，５００〜１５，０００なるポリオキシエチレ
ン鎖をもった親水性モノマーとをそれぞれ特定の割合で
含んだ重合性ビニルモノマーを、親水性有機溶剤中で共
重合させ、次いで水中に分散せしめることにょ力得られ
る。

ことにおいて、前記したα、β−モノエチレン性不飽和
酸として代表的なものには、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、クロトン酸もしくは（メタ）　（アクリル酸
などがあるが、特にアクリル酸、メタクリル酸が好まし
い。

そして、当該不飽和酸の使用量としては、全重合性ビニ
ルモノマーの１００重量部当り５〜３０重量部、好まし
くは８〜２０重量部なる範囲内が適当である。

かかる使用量が５重量部未満であると、どうしても保護
皮膜のアルカリによる可剥性が悪くなシ易いし、逆に３
０重量部を越えて多く用いる場合には、アルカリによる
可剥性の向上がそれ以上には期待し得なく、却って不経
済であるばかシかＪ遊離カルぎン酸の含有率が多くなっ
て、それかために塗面に悪影響を及ぼすようになるので
、いずれも好ましくない。

他方、前記した分子中に１個の不飽和結合を有し、かつ
平均分子量が１，５００〜１５，０００なるポリオキシ
エチレン鎖をもった、末端基が水素原子またはＣ４〜Ｃ
４のアルキル基なる親水性モノマーとして代表的な化合
物の例を挙げれば、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキ
シエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒト四キシグロビ
ルまたは（、＃’）７クリル酸−４−ヒドロキシ−ｎ−
ブチルの如キヒド四キシル基含有ビニルモノマーにエチ
レンオキシドを付加せしめて得られるような化合物、あ
るいは平均分子量が１，５００−１５，０００なる、末
端基の一方が水素原子またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基で
あって、他方がヒドロキシル基であるようなポリオキシ
エチレングリコール誘導体と、（メタ）アクリル酸、桂
皮酸またはイタコン酸の如きビニル基含有カルがン酸モ
ノマー（α、β−モノエチレン性不飽和酸）とをエステ
ル化反応せしめて得られるような化合物、さらには（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（
メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸
−ｎ−ブチルまたは（メタ、）アクリル酸−ｔｅｒｔ−
グチルの如きビニル゛基含有エステル型モノマーと上記
した如きポリオキシエチレングリコール誘導体とをエス
テル交換反応せしめて得られるような化合物などである
。

当該親水性モノマーにおけるポリオキシエチレン鎖部分
の平均分子量は１，５００〜１５，０００なる範囲内で
なければならない。

この連鎖部分の分子量が１，５００未満となる場合には
、得られる共重合体溶液の水分散化にさいして十分な効
果が期し得なく、逆に１５，０００を越える場合にも、
当該親水性越ツマ−の単位分子量当シの共重合しうるビ
ニル基（α、β−モノエチレン性不飽和結合）が極めて
少なくなる処から、同様に共重合体溶液の水分散化効果
が著しく低下するために、いずれも好ましくない。

而して、当該モノマーのポリオキシエチレン鎖部分の平
均分子量は、好ましくは２，０００〜１０，０００゜さ
らに好ましくは３，０００〜８，０００である。

そして、当該モノマーの使用量としては全重合性ビニル
モノマー１００．重量部中１〜１５重量部、好ましくは
２〜１０重量部である。

当該モノマーの使用量が１重量部未満の場合は、得られ
る共重合体溶液の水分散化効果は十分となシ得なく、し
たがって安定な水性分散液を得ることが困難になるし、
逆に１５重量部を越えた場合には、得られる共重合体溶
液の水分散化効果の見え 現がそれ以上には余シ期待し咽＜、却って不経済となる
ばか勺か、かかる共重合体の耐水性などが低下するよう
になるので、いずれも好ましくない。

さらに、以上に掲げられたよりなα、β−モノエチレン
性不飽和酸および親水性モノマーと共重合可能な他の重
合性ビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチ化ヘキシル
、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸−
２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒド
ロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシ
−３−クロルプロピル、（メタ）アクリル酸（β−メチ
ル）グリシジルの如き（メタ）アクリル酸エステル類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドの如き
α、β−モノエチレン性不飽和アミド類；（メタ）アク
リロニトリルの如きα、β−モノエチレン性不飽和ニト
リル類などが代表的なものであるが、そのほかにも、塗
膜の耐水性、耐候性または黄変性などに悪影響を及ぼさ
ない範囲で、塩化ビニル、塩化ビニリデンの如キハロゲ
ン化ビニル類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエンのカキスチレン誘導体類、酢酸ヒニル、グロピ
オン酸ビニル、「ベオバ」（オランダ国シェル社製品）
の如きビニルエステル類、エチレン、グロビレンの如き
α−オレフィン類、ブタジェンの如き共役ジエン類また
はジメチルマレート、ジブチルマレートのカキマレイン
酸エステル類なども使用することができ、これらは１種
のみの単独使用でも、２種以上の併用でもよい。

本発明組成物の必須成分たる前記アクリル樹脂分散液の
調製は、前掲されたような各種重合性ビニルモノマーを
次に例示されるような水溶性有機溶剤中で行なわれるが
、かかる有機溶剤としては１ｓｏ−プロ穴ノール、ｎ−
プロポキシグロパノール、ジアセトンアルコール、ｌｓ
ｏ　−フタ／−Ａ／、ｎ−ブタノールの如きアルコール
類、あるいはプロピレングリコールモノメチルエーテル
、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリ
コールモノ−１ＳＯ−グロビルエーテル、ジエチレンク
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジオキサンの如ｅ　−１１−ノエー
テルアルコー”ルまたはエーテル類などであるが、これ
らは１種のみの単独使用でも２種以上の併用でもよい。

当該溶剤の使用量は特に限定されるものではないが、通
常は前掲の重合性ビニルモノマー総量１００重量部当９
１０〜１００重量部なる範囲内が適当である。

前記アクリル樹脂分散液を調製するにさいしては、過酸
化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジーｔｅｒｔ−プチ
ルノや一オキシド、ｔｅｒｔ−プチルパーオクテート、
ｔｅｒｔ−ブチルノＱ−ベンゾエートもしくはアセチル
パーオキシドの如き有機過酸化物系、あるいはアゾビス
イソブチロニトリルもしくはアゾビスイソバレロニトリ
ルの如きニド、・リル系などの公知慣用のラジカル重合
開始剤みいるのがよい。

当該アクリル樹脂分散液を得るためのビニル系共重合体
溶液の調製方法は格別に限定されるものでは々く、前掲
の親水性モノマーを含んだ水溶性有機溶剤溶液を加熱攪
拌しながら、ここへ前掲のα、β−モノエチレン性不飽
和酸を含んだ重合性モノマーと、ラジカル重合開始剤と
を滴下せしめるという方法によってもよいし、水溶性有
機溶剤とラジカル重合開始剤と親水性モノマーおよびα
、β−モノエチレン性不飽和酸を含んだ重合性ビニルモ
ノマーとを同時に並行させて滴下せしめるという方法に
よってもよいし、あるいは水溶性有機−溶剤中でα、β
−モノエチレン性不飽和酸を含んだ重合性ビニルモノマ
ーをラジカル重合開始剤によシ共重合させ、かかる共重
合反応の後半において、残シの親水性モノマーを加え、
クスキングせしめるという方法によってもよい。

かくして得られるビニル系共重合体溶液を用いて目的と
するアクリル樹脂分散液を調製するには、かかるビニル
系共重合体溶液に水を加えればよく、このようにするこ
とによって容易に目的分散液が得られる。

かかる水によるビニル系共重合体溶液の分散化は、水を
攪拌させつつ徐々にこの共重合体溶液を添加して分散さ
せるという方法によってもよいし、逆にこの共重合体溶
液に水を徐々に添加していって転相乳化させるという方
法によってもよい。

一般には−、ビニル系共重合体溶液を約５０〜１００℃
に加温し、よく攪拌させながら水を徐々に滴下して転相
乳化せしめるという方法によるのが、微細な粒子径を有
し、安定なるアクリル樹脂分散液を得易くするので、一
層好ましい。

かくして得られるアクリル樹脂分散液、っまジビニル系
共重合体の水性分散液を用いて得られる皮膜が長期に亘
って、屋外で曝露された場合の保護性が一層必要とされ
る場合には、当該ビニル系共重合体水性分散液を必須成
分とする本発明組成物中に、サリチル酸フェニル、サリ
チル酸−４−ｔａｒｔ〜ブチルフェニル、２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、２−オキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノンなどの如き各種サリチル酸誘導体類、ベンゾフェ
ノン誘導体類またはベンゾトリアゾール誘導体類の如き
紫外線吸収剤の１種または２種以上を、当該ビニル系共
重合体水性分散液の重量を基準として０．２〜５％なる
範囲内で添加することもできる。

また、当咳共重合体水性分散液中に存在する酸成分（遊
離のカルボキシル基など）は必要に応じて、アンモニア
またはラルホリンなどの揮発性アルカリで中和せしめる
こともできるが、そのさいには、当該水性分散液の調製
中に加えられる水に予め溶かし込んだ形で加えてもよい
し、あるいは当該水性分散液の調製後においてかかる分
液′液に直接加えてもよいことは勿論である。

これに対し、当該水性分散液を水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムまたは揮発速度の小さいトリエタノールアミ
ンなどで中和すると、形成される皮膜の耐水性が著しく
低下するので好ましくない。

本発明の水性被覆組成物を用いて被塗物の表面を保護す
るには、四−ルコーター、カーテンフローコーターによ
る塗布、刷毛型９、流し塗装、スプレーあるいは浸漬な
どの如き公知慣用の方法によシ、被塗物差村上に塗装せ
しめたのち、常温乾燥または強制乾燥せしめればよい。

とのさいの乾燥皮膜（ドライフィルム）の厚みとしては
５〜７０μｍ１好ましくは１０〜３０μｍなる範囲内が
適当である。

かくして形成される本発明組成物の保護皮膜を除去する
には、次に例示されるようなアルカリ水溶液（アルカリ
剤）を用いればよく、かかるアルカリ剤の作用によシ容
易に為される。

すなわち、１０〜８０℃に加温されたアンモニア、水酸
化ナトリウム、水ｉ化カリウム、水酸化カルシウム、メ
タ珪、酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウムなどの各種
塩基性化合物の０．２〜５重量％水溶液を塗装物体に１
０秒間〜１０分間程度、好ましくは１５秒間〜５分間ス
プレーせしめるか、あるいは上記時間のあいだ上記塩基
性水溶液中に塗装物体を浸漬せしめることにより、容易
に完全に除去し得る。

本発明の水性被覆組成物はアルカリ剤による処理（アル
カリ処理）によって何ら変質することのないものであれ
ば、いずれの物体でも被塗物基材として適用することが
でき、たとえば鋼鉄、鋳鉄、ステンレス・スチールまた
はそれらのメッキ物ないしはクロメート処理物、ガラス
、各種プラスチックス、あるいは陶磁器の保護に適し、
特に自動車、車輌、航空機または機械部品などの大型物
体の保護用として、鋼材などの金属類の一次防錆用とし
て、いわゆるストリッパブル・ペイントとして極めて有
効である。

次に、本発明を実施例および比較例によシ具体的に説明
するが、以下において部およびチは特に断シのない限ル
、すべて重量基準であるものとする。

実施例１ 攪拌機・温度計、滴下漏斗、還流冷却管および不活性ガ
ス導入口を備えた２ｔのフラスコに、溶剤としてのエチ
ルセロンルプを３００部、および末端基がメチル基で、
かつポリオキシエチレン鎖部の平均分子量が６．０００
なるメタクリル酸メチル誘導体を３５部仕込み、窒素気
流中で１３０℃まで耳暴せしめた処へ、別に重合性ビニ
ルモノマーとして、メタクリル酸メチルの４３４部、ア
クリル酸−ｎ−ブチルの２１０部およびメタクリル酸の
５６部を予め混合しておき、かかる混合物と１４部のｔ
ａｒｔ−ブチルヒト０パーオキシドとを別別の滴下漏斗
より注入させること３時間にして滴下共重合せしめた。

滴下終了後も同温度に６時間保持して重合反応を完了さ
せた。

次いで、かくして得られるビニル系共重合体溶液を８０
℃まで冷却し、同温度で６１５部の水を約２時間かけて
滴下すしめ、しかるのち、２５℃まで降温して５％アン
モニア水で〆１をアルカリ性となした処、僅かに青味を
帯び−た均一なる目的水性分散液が得られた。

ここに得られたビニル系共重合体水性分散液は不揮発分
（ＮＶ）が４５．２％、２５℃におけるプルツク・フィ
ールド粘度（以下、単に粘度とのみ記す。）が１，４０
０　ｃｐｓ　、　ｐＨが８．２で、かつ平均粒子径が０
．２μｍ以下であった〇 次いで、この水性分散液ｔ−ｖが２０優になるまで脱イ
オン水で希釈して得られた被覆組成物を磨軟鋼板（ＪＩ
Ｓ　Ｇ　−３３１０）にスプレー塗装し、１５０℃で１
０分間強制乾燥させて厚さが１２μｍなる一次防錆皮膜
を形成せしめた〇 かかる塗装時の゛′タレ”も塗面の発泡なども一切認め
られなく、得られた保護皮膜の諸性能を調べた処、鉛筆
硬度がＨ〜２Ｈ，基盤目密着が１００／１０’０　（１
＋ｍｎｍｎセロファンチーブ）、耐水白化性も優秀で、
かつ塩水噴霧試験（ＪＩＳ　Ｚ　−２３７１−１９５５
法）では４８時間後においても全熱発錆が認められなく
、極めて良好であることが知れた。

また、この保護皮膜を３％オルト珪酸ナトリウム水溶液
中に３分間浸漬せしめたのち水洗を行なった処、保護皮
膜は浸漬中に完全に除去されることも確認された。

実施例２ 実施例１と同様の反応器に、３００７部のｎ−プチルセ
ロソルグおよび２１部の末端が水素原子で、かつポリオ
キシエチレン鎖部分の平均分子量がｓ、ｏｏｏで、かつ ＣＨ２＝　ＣＨ−ＯＣＯ（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋ｎＨなる
構造式で示されるアクリレートを仕込んで、窒素気流中
で１３０℃に加熱しながら、アゾビスイソブチロニトリ
ルの６部、スチレンの３３０部、アクリル酸−ｎ−ブチ
ルの３００部およびメタクリル酸の７０部からなる混合
物を別の滴下口より約３時間を要して滴下した。

滴下終了後も同温度に１０時間保持してから共重合反応
を完了させ、得られた共重合体溶液を８０℃まで冷却し
て、同温度で５８０部の水を約２時間かけて滴下し、次
いで２５℃まで冷却してから５％アンモニア水でＰＨヲ
アルカリ性となした処、僅かに青味を帯びた均一なる、
Ｗが４４．８％、粘度が１．１４０　ａｐｅ　、−が８
．６で、かつ平均粒子径が０．２μｍ以下なる、共重合
体の水性分散液が得られた。

しかるのち、かくして得られた被覆組成物ｉＮＶが２０
％になるまで脱イオン水で希釈調整してから、この水性
被覆組成物を１００　Ｘ　１５０　Ｘ　Ｏ，４ｗｎなる
ステンレス板（ＳＵＳ　２４ＢＡ　）に乾燥膜厚が５μ
ｍとなるように塗装し、２日間室温で乾燥させて一次保
護皮膜を形成せしめた。

塗装時における“タレ”もなく、保護皮膜の性能を調べ
た処でも、錨鎖硬度が２Ｈ１基盤目試験が１００／１０
０で、耐水白化性も優秀で、かつ塩水噴霧試験でも４８
時間経過後にして何ら発錆が認められないという極めて
良好なる保護皮膜形成用水性被覆組成物が得られている
ことが判明したＯ この保護皮膜を２チ水酸化ナトリウム水溶液に３０℃で
２分間浸漬させ、次いで水洗せしめただけで、保護皮膜
は完全に溶解され除去されていることも確認された。

実施例３ 実−流側１と同様の反応器中にｎ−ブチルセロソルブの
３００部を仕込み、窒素雰囲気下で１３０℃に加熱しな
からｔａｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エートの６部と、スチレンの１６０部、メタクリル酸メ
チルの２４０部、アクリル酸−２−エチルヘキシルの２
６５部およびアクリル酸の３５部とからなる混合物を別
の滴下口から３時間に亘って滴下したが、その間に、末
端基がｎ−ブチル基で、かつポリオキシエチレン鎖の平
均分子量が３，０００なるメタクリレートの７０部を三
分割して１時間毎に分割投入をも並行させた。滴下終了
後も同温度に８時間保持してから共重合反応を完了させ
た。

次いで、ここに得られた共重合体溶液を６０℃まで降温
して６４０部の水を約２時間かけて滴下し、滴下終了後
に２−５℃まで冷却した処、均一にして青味を帯びた、
■が４５．２％、粘度が３．０６０ｃｐｇ　、　ｐ）ｌ
が３．２で、かつ平均粒子径が０．２μｍ以下なる、共
重合体の水性分散物が得られた。

しかるのち、この水性被覆組成物を２０チ々るＮＶにな
る脱イオン水で希釈調整してから、これを１２０Ｘ２０
０Ｘ２朔なるＡＢＳ板に乾燥膜厚が２０μｍに彦るよう
に、エアレス・スプレーにて吹き付は塗装せしめた。

°塗装面は″タレ”が々く、６０℃で３０分間なる熱風
乾燥で良好な塗面が得られたが、鉛筆硬度がＨで、基盤
目試験が１００／１００で、水中に４８時間浸漬させて
も何ら白化せず、極めて良好なる保護皮膜の形成されて
いることが確認された。

また、この保護皮膜を２チ水酸化ナトリウム水溶液中に
５０℃で２分間浸漬させ、次いで水洗せしめた処、保護
皮膜は完全に溶出除去されていることも、確認された。

実施例４ メタクリル酸メチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル
およびアクリル酸の使用量をそれぞれ１６０部、２４０
部および１４０部に変更した以外は、実施例３と同様に
して共重合体の水性分散物を得、次いでこの分散物を水
性被覆組成物として用いて塗装せしめた。

かくして得られた塗装面は６タレ”もなく、６０℃で３
０分間という熱風乾燥で良好な保護皮膜が得られたが、
この皮膜は鉛線硬度がＨで、基盤目試験が１００／１０
０で、水中に４８時間浸漬させても何ら白化することも
なく、極めて良好なる保護皮膜が形成されていたことが
確認された。

また、この保護皮膜を２チ水酸化す）　ＩＪウム水溶液
中に１５０℃で２分間浸漬させ、次いで水洗せしめた処
、保護皮膜は完全に溶出除去されていることも確認され
た。

比較例１ 乳化重合法によシ得られたアクリル系共重合体エマルシ
ロンとの性能比較を行なうため、次のような組成によシ
通常の乳化重合法に従ってエマルシロンを調製した。

メタクリル酸メチル　４４１部 アクリル酸−ｎ−ブチル　２１０　〃 メタクリル酸　４９　〃 ラウリルメルカプタン　０．１〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　２８　〃過硫
酸アンモニウム　２．１〃 イオン交換水　１，０９４．８　／／ ここに得られたエマルシロンはＷが４０．４％、粘度が
１９０　ｃｐｓで、かつ−が３．４であったが、このエ
マルシロンを２０％なるＷになるまで脱イオンで希釈し
たのち、１２０　Ｘ　２００　Ｘ　２　ｍ＋なるＡＢＳ
板に乾燥膜厚が２０μｍとなるようにエアレス・スプレ
ーにて吹き付けを行なった処、塗面には無数の気泡が入
っていて、−見、人為的に細かく発泡させたような塗面
となった・ また、塗膜の耐水性を調べた処でも、２４時間の浸漬で
全面が白化すると共に、ブリスターの発生も見られ、保
護皮膜としては到底、実用に供しうる代物ではなかった
。

比較例２ 水溶性アクリル系樹脂とり性能比較のため、通常の方法
により溶剤中で次の組成に基ずく共重合を行ない、しか
るのち中和し、水希釈せしめて対照用の樹脂溶液を得た
が、このものの性状値はＮＹが４０．５％、粘度２，３
００　ｃｐｓメタクリル酸メチル　３５０部 アクリル酸−ｎ−ブチル　２８０〃 メタクリル酸　７０〃 ｎ−プチルセ四ソルプ　４９０〃 ｔｅｒｔ−プチルノぐ−オキシベンゾエート　７〃トリ
エタノールアミン　８４〃 １．７７１／／ で、かつ−が９．２４であった。

次いで、この水溶性アクリル系樹脂の溶液ヲＮｖが２０
チになるまで脱イオン水で希釈してから、磨軟鋼板（前
出）に不プレー塗装せしめた処、著しく゛タレ＃を生じ
、均一なる塗膜を得ることができなかった。

しかるのち、１５０℃で１０分間なる強制乾燥を行なっ
て塗膜を得た。ここに得られた塗膜の性能としては鉛筆
硬度がＨで、基盤目試験が９７／１００であったが、耐
水性は４８時間で著しいブリスターが発生するという始
末で、保護塗膜としては到底、実用に供しうる代物では
なかった。

代理人弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. α、β−モノエチレン性不飽和酸の１種または２種以上
   を５〜３０重量部、および分子中に１個の重合性不飽和
   結合を有し、かつ平均分子量が１，５００〜１５，００
   ０なるポリオキシエチレン鎖をも有していて、末端基が
   水素原子またはＣ５〜Ｃ４のアルキル基なる親水性モノ
   マーを１〜１５重量部となる割合で含んだ重合性ビニル
   モノマーの１００重量部を水溶性有機溶剤中で共重合さ
   せ、次いで得られたビニル系共重合体を水中に分散せし
   めて得られるビニル系共重合体水性分散液を必須、の成
   分として含んで成る、アルカリ除去可能な塗膜を形成し
   うる改良された保護皮膜形成用水性被覆組成物。