JPS60186599A - 新規洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化合物をビルダーあるいは活性、４１］
成分として含有する無リンの洗浄剤組成物に関するもの
である。

洗浄剤用ビルダーとして広く使用されるリン酸塩、特に
トリポリリン酸すｉ・リウムはビルダーとしての優れた
性質を有するが、いわゆる富栄養化による水質汚濁を引
起す原因の１つとしてあげられている。そのために上記
リン酸塩を使用しない無リン化の方向にあり、現在無リ
ン洗剤の使用量は右リン洗剤を上回っている。

般近、トリポリリン酸ナトリウムに代るビルダーとして
合成ゼオライトが多く使用されているが、水不溶性のた
め排水時の沈澱等の欠員を右する３、その他有機系ビル
グーの研究も種々なされているが問題点も多いのが実情
である１、ビルダーとして望まれる条件としては（１）
人間に対ψる安全＋Ｊ１（２）環境の対する安全性（３
）ビルダーどしての機能にすぐれている（４）水溶性で
ある（５）金属あるいは金属イオン配位能（６）なるべ
く゛窒素、リンを含まない、ことであろう。

本発明者は上記実情を考慮し、窒素、リンを含まず加水
分解性および／あるいは生分解性が良好Ｃかつｈルシウ
ムイオンなど金属封鎖能、分解能に優れたビルダーにつ
き鋭意検討の結果、新規なポリエーテルカーボネート誘
導体がこれに適応することを見出した。また同時に疎水
基−親水基のバランスを調節すれば、エステル結合を右
する通常の陰イオン活性剤としても有用である。

即ち本発明は 下記一般式（１）、（２）および（３）一３ｏ３Ｘ　（
１） 〇 −ＣＦ１２ＣＨ２Ｓ　Ｏ，Ｘ　（２＞ −Ｃト１２ＣＯＯＸ　（３） （式中Ｒは炭素数２〜２０のアルキル基、ヒト［１キシ
アルキル基、エーテル基を有するヒト［Ｉキアルキル基
、ＸはＬ　ｉ　、　Ｎａ、　Ｎ１−１４　、アミン残基
、ｍ＋、ｎ＝２〜２’Ｏ）で表される化合物の群より選
ばれた１種または２種以上をヒルダーあるいは活性剤成
分として含有する洗浄剤組成物に間覆るものである。

本発明化合物の中間体であるポリエーテルカーボネート
は炭素数２以上の炭化水素残基（飽和、不飽和、直鎖、
分岐を問わない）を右づる活性水素化合物と五員環状炭
酸エステルとを水酸化ナトリウ１８、水酸化カリウム、
水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化
カルシウｌ＼、錫酸ナトリウム、錫酸カリウムおよびＮ
ａ１３（ＯＣＨ３）４　、ＫＢ　（ＯＣ２ト１．＞４　
、　ＮａＡＪ’　（ＯＣｔ−１，）４　、Ｎａｆ３ｔ）
ｈ（ＯＣＨ）　、ＮａＳｎ３ （ＯＣＨ，＞、　、　Ｎ　ａ　２　ｓｎ　（ＱＣ，＋−
（、−）、　、ＮａＴ　ｌ　（ＱＣ２ｔ−１ｙ　＞ｇ　
、　Ｋ２１−　ｉ　（１：）Ｃｌ１３＞６Ｎａ２Ｔ　ｉ
　（ＱＣ）ｌＪ）、、Ｌ　ｉ　Ｐｂ　（ＱＣｊＨ７）４
、などのアート錯体およびそれらの組合Ｉ、“ｂしくは
反応系でこれらの触媒を生ずるもの例えば５ｎｃｚ２ま
たハ５ｒｌｃ−／＋　とＮａ０ＣＨなどを触媒とし−Ｃ
テロメル化重合し′Ｃ得られる。

テローゲンとしてはエチレングリ：コール、ジＴチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジブ［１ピレング
リコール、ブチレングリコール、炭素数４〜２０のアル
コール、ジエチレングリコールモノメチル［＝チル、Ｊ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレンングリ
コールモノブヂルエーテル、ジ″［ヂレングリコールモ
ノブチルエーテル、グリセリン等があげられる。

ｌｌｉ！！酸化は通常のクロルスルボン酸あるいは無水
ｔＩｆｉ酸、発煙硫酸等を使用して反応できる。１必要
かあれば四塩化炭素等の溶媒を使用しＵ　’ｂよい。中
和はに、Ｎａ、Ｎ＋−１４あるいはアミンその他、特に
限定されるものではないが、Ｎａ、になどが水溶性から
考えて好ましい。

またイセチＡ＞酸１トリウムを使用して末端をスルホン
酸塩にしてもよいし、モノクロル酢酸ナトリウムを使用
して末端を）Ｊルボン酸ナトリウムとしてもよい。

本来ポリエーテルカーボネートは水不溶性であるが、陰
イオン活性剤型とすることにより水溶性が高まり、種々
の応用が可能となる５、即１５本発明化合物はテローゲ
ンを変化あるいはエチ１ノンカーボネートのテロスル化
を調１１ｉｌ　ｉることに、１：す、リー面活性剤の補
助的作用から本来の活性剤としての洗浄剤への応用も可
能である。

テローゲンとしてくジ）エチレングリコール、（ジ）Ｊ
ヂレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン等を
使用して得られるカーボネートへ？陰イオン活性剤は、
表面張力も低くなく、活性能はあまり示さないがギシー
ト力、分散力が優れている９゜ またテローゲンとしてオクチル、ラウリルあるいはミリ
スチルアルコール等を使用した場合は陰イオン活性剤と
しての機能を発揮りる１、さらに？１目すべきは従来の
エーテル型陰イオン活性剤は、そのエチレンオキシド鎖
によっては生分解性が悪く、一旦使用すると界面活性を
失わず、時には゛汚染の原因となる場合があるのに対し
、本発明化合物はＰＨ９，５以上で容易に加水分解し界
面活性を失うのでこの性質を利用すればさらに有効な展
開も考えられる。

この活性剤は通常の陰イオン活性剤、非イオン活性剤、
両性活性剤、陽イオン活性剤、例えばアルギル１１！を
酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、ポリオキシエチレン
アルキル（アルキレン）エーテル、ポリオキシエチレン
アルキル７にル］−−チル、アルキルベタイン、アルキ
ルイミダゾリニウムベタインおよびモノ、ジアルキルア
ンモニウムハライド、モノ、ジアルキルピリジニウムハ
ライド、モノ、ジアルキルベンザルコニウムハライド等
と混合して使用できるし、勿論単独でも使用可能である
。洗浄剤としての機能以外に可溶化剤、分散剤、湿潤剤
、乳化剤、金属油剤等どしての機能をもイ」与できるの
で、繊維、金属、乳化重合、建築等の分野にも応用が可
能である。

以下に具体的な実施例を示すが、これに限定されるもの
ではない。

実施例　１ 塩化アンモニウムと水酸化アンモニウムを用いて、ＰＨ
１０の緩衝溶液を調製後、アルキル硫酸ナトリウム等界
面活性剤１．０”６を緩衝溶液１゜Ｏ，、／中に溶して
０．１％溶液を作り、この液を使用して試料の０．１％
溶液を作った。この液を１／１０Ｍ酢酸カルシウム標準
液で滴定した。沈澱が生成して白濁した点を終点とする
。これよりキレート価をめた。結果を第１表に示した。

本発明化合物が従来品と比較してビルグーとしての性能
が優れているのは明らかである。

実、前例、２ 試ＩＩ溶液０．１％およびドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムＣＩ！３０．０５％の水溶液２５０りに、に
酸化マンガン０．１　を加え撹拌して分／ 敗りさせた懸濁液を、１００−ｉ”のメスシリンダーに
ｌ 入れ静岡した１、１時間後に上層部より１０．ト採取し
、マンガン濃度を測定することにより分散能を調べた。

結果を第２表に示り−０ 第　２　表 実施例　３ Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｋ　３３７０による台所洗剤配合による洗
浄力評価を実施し、結果を第３表に示した。

標準洗剤は直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を使用。

（−２：標準洗剤より明らかに優れている。

＋１：　やや ０：　〃　と同等。

−１：　〃　よりやや劣る。

−２：　〃　よりはるかに劣る。

：１；は−１ブ−レンカーボネートとテローゲンのモル
比を示す。

実施例　４ 下記の人工汚染布を用いて洗浄力試験を実施し、お）未
洗剤としての評価を行った。

人圭巧染イ（ｒ　：　？ｊ機汚垢（オレイン酸、流動パ
ラフィン、コレスプロール、油脂等よりなる）７０％、
無１幾汚垢２９．５％とカーボンブラック０．５％Ｊり
なる汚垢を用いて綿布に常法にて汚染させ、人１汚染布
を調製した。

洗浄条件：前記の人］［汚染イｌｉを使用しく、１０×
入れ、ター１ツ１−メーターで洗浄し洗浄効力を比較し
Ｉζ。

洗剤潤度：　０．１３３重！６％ 水温（℃）：　２０ 洗イアＣ時間（分）：１０ １づぎ：　３分、２回 ＲＯ−Ｒ３ ＲＯ：原布の反射率 ｔ’ｓ：洗浄前の汚染布の反射率 ＲＷ：洗浄後の 各種洗浄剤組成物および結果を第４表に示した。

本発明品の洗浄剤およびビルダーを組合［たものは、比
較例と比して著しく優れ、洗浄剤どしてもビルダーとし
ても良好な性能を示している。

？ぢ　肋　歇 ←′ｉＪ　−広　−畢 手続補正書く方式） １．事件の表示　昭和５９年　特許前　第４２３４７号
２、発明の名称 新規洗浄剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 （発送日　昭和５９年５月２９日）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）、、（２）、および（３）〇 一８ｏ３Ｘ　（１） 〇 −Ｃト１．ＣＩ−＋　２Ｓ　Ｏ３Ｘ　（２＞−Ｃｌ−１
   ２ＣＯＯＸ　（３） （式中［り（よ炭素数２〜２０のアルキル基、ヒドロキ
   シアルキル基、エーテル基を有するヒドロキシルキル基
   、ＸはＬ　ｉ　、Ｎａ、ＮＨ４，７ミン残基、ｍ＋ｎ＝
   ２〜２０）で表される化合物の群より選ばれた１種また
   は２種以上をビルダーあるいは活性剤成分として含有す
   る洗浄剤組成物。