JPS60186519A - ウレタンフオ−ムの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高反発弾性ポリウレタンフォームの製造におい
て７オーム安定剤としての有用性を有する新規なシロキ
サン共重合体混合物に関するものである。

第一級水酸基がたくたん先端についている高分子量ポリ
オールと有機インシアネート及び水との反応ｉこより、
基本的に高反発弾性のポリウレタンフォームが製造され
る。高又発弾性ポリ９レタンフオームはある部分におい
て従来の熱硬化ポリクヒ レタンフオ−に、該プリオールの使用及び高反発弾性ポ
リウレタンフォームが炉硬化をほとんどもしくは全く必
要とせずその結果しばしは冷時硬化フオームと称さｎて
いる点で、異なっている。

そのようなフオーム伏、それらの優れた物理的性質、例
えば非常に高いフオーム反発弾性、区い可燃性、開放セ
ル構造、低い曲げ疲労（長い寿命）及び高いＳＡＯ要素
（荷重負荷性）のためにクッション用途用に非常に望ま
しい。

高反発弾性フオーム成分の高い反応性及びそｎらのグル
強度の急速な増強のために、ときにはセル安定剤なしで
も７オームが得らする。しかしながら、そのようなフオ
ームは典型的には、特に表面の割ｎ目にエル証せられて
いる如き非常に不規則的なａ＠槽構造有しておル、そし
てセル指令の調節を助ける友めの適当な試薬が発見され
ていないことが当業界の主な問題でらる。

熱硬化ポリフレタンフオームの安定化において一般的に
使用される表面活性剤を用いてこの問題を解決しようと
する試みは、そのＬうな民面活性創か安定化を与えすぎ
て非常にきつちシした盗んだ形を生じる友め、満足がい
かないことが証せらｎていた。縮みを防ぐのに必要な猜
度においてはセルはもはや満足のいく工うな安定化さＣ
ず、そしてフオーム構造は不規則にしかも粗くなシ％辰
面に割ｎ目を有すため、そのような表面活性剤の濃ｔＢ
：、を減じることによっては問題は解決さｎない。

米国特許４．１１９．５８２は、フオーム安定剤とＬテ
”ｉＬ％’分子量シロ千サンーすキクアル中レン共し合
体と１低”分子量７０キサン一オ千シアル牟レン共重合
体との混合物を使用する高反発弾性の柔軟性ポリウレタ
ンフォームの製造方法を開示している。′高”分子且シ
ロキサンーオキクアルキレン共重合体は各オ午ジアルキ
レン！ロック中に少なくとも５個のオキシアルキレン単
位を含有しておフそして混合物中に８４．０〜９９．８
縦骨％の量で存在しておシ、そして＠低”分子暇シロギ
サンーオ千シアル千しン共重合体は各オキシアル中しン
ブロック中に４個までのオキシアルキレン単位を含有し
てお夛、そして混合物中に０．２〜１４０重量俤の量で
存在している。＠高１分子社シロ牟すンーオ千りアルキ
レン共重合体は１．０００〜１４００Ｇの分子量範囲を
有し、セして低”分子量シロキサン−オキシアル中しン
共重合体は５００〜１０．Ｇｏｏの分子量範囲を有する
。従って、２種の共重合体はオｄＰＶアル中しンブロッ
ク中のオキシアルキレン単位の数の方がむしろぞ１らの
分子量エル差興があると言える。この特許は、共重合体
混合物の使用にエフ改良さｎる主なフオーム性質は耐湿
気性であることを開示している。

例示さｎているフオームだけは見かけ上適度な密匹を有
する（すなわち、七ｎらは１００ｉｉ部のポリオール当
９２．７重量部の水を含有している反応混合物から見か
け上製造さｎる。）それの特定組成が与えられている唯
一の例示さ扛ている共重合体混合物は、計算分子量が５
９４６の＠表Ｉ■活性剤Ａ＃及び計算分子量が１７１６
の１表面活性剤Ｂ”からなっている。

いくつかの浦の特許が有機シロ中すン共ｆｆｉ合体及び
高反発弾性フオーム組成物中でのフオーム安定剤として
の七牡らの使用全開示している。米国％［：４．ｏ４２
．５４０は１種ｋＬＴ）低粘度’／口：Ｐｆ：／（例え
ば低粘度アルコキシ改質シロ中サン及び低粘度ツメチル
シリコーン油）が高粘度ゾメチル７ｏ＝ｒｔｙ油ニジ、
高反発弾性ポリフレタンフオーム用の良好な安定剤でら
ることを開示している。

米国特許へ９０へ９２４は高反発遅注ポリウレタンフォ
ーム用の安定剤としてのシアノアルキルシロキサン及び
該シロ中サンの混合物の使用に関するものでちル、一方
米国特許Ｓ、８５９，５８４はアラル牟ルシロ牛サンの
使用を開示している。米国ｔＶｆｆｌｙ　４１，９１　
ｙはシロキサンーオキクアル千しン共重合体及び七ｎら
同士、もしくはそれらとジメチルシリコーン油との混合
物を記している（共重合体−油混合物だけが例示されて
いる。）後者の特許は高反発弾性ポリフレタンフオーム
の１阻成物中での該共重合体及び混合物の使用も開示し
ている。米国特許へ９５５．１３５は高反発弾性ポリフ
レタンフオームを安定化させるためのポリニー　テＡ／
　７　Ａ／　コｋ　（Ｄ　Ｋ　分子”Ｊｋクリケートエ
ステルの使用を教示している。米国特許４，２１０，７
２６は、フオーム安定剤として有機シロキサン共重合体
及び炭化水素油の組み合わせを利用する高反発弾性ポリ
ウレタンフォームの製造方法を開示している。１９ＢＯ
年３月に出頭さｎｆＣ，米国！が守山ｆ・頁番号１３４
，６３７は％低密度高反発弾性ポリウレタンフォームの
製造におけるフオーム、ぐ定則としての有用性を；汀す
る炭素数が５〜２０のアルキル基を含有している有機シ
ロ中すン共重合陣を記している。１９８０年５月３０日
に出願された米国用順番号１５４，８４９は、アルコキ
シ改貫基の炭素数が５〜１８である１〜１８個のけい素
原子を含有している低分子Ｍｌアルコキシシリコーン岨
成物から選択さｎたフオーム安定剤を使用する、低密度
高反発弾性ポリウレタンフォームの製造方法１ｆ：記し
ている。しかしながら、上記の特許又は出だ・１のいず
れも、低密度高反発弾性ポリウレタンフォームの製造に
おけるフオーム安定剤としての本発明の新規なシロキサ
ン共重合体混合物は開示していない。

過去２〜３年以内に、高反発弾性ポリウレタンから製造
さｔｔｉクッションは自動車用座席中で噌大的にムく使
用さ１てきている。自動車産業の一要求は座席クッショ
ンに必要なフオーム密度の減少であシ、その結果高度発
弾１１目？リクレタンフォームの安定化は難かしくなる
。最近％　１．５０〜１、７５　ｄ？ンド／立万フィー
トの密度及び市販のフオーム系と比べて認容できる物理
的像質を有するクッションを製造できる↓うな高い水含
有なを有する新規な重合体／　、１０１）オール系が提
唱さＩしている。し１Ｊ）シながら、フオーム安定化用
壜面活性剤なしでは、新規な重合体／ポリオール−高水
分系は大きな不規則的セル全イ■するフオームを製造す
るか又はフオームの破壊が生じてし１つ。この新しい重
合体／プリオール−関水分系に市販の高反発弾性？リウ
レタンフオーム表面活性剤（上記の特許中に開示されて
いる低粘度ジメチルシリコーン油、シアノアルキル７０
キサン及びシロ＜−ｌ、？ンーオキシアルキレン共重合
体を含む）を刀日えてもこオ′シらの開運は是正されな
かった。市販の高反発弾性ポリウレタンフォーム我面ｕ
ａ　剤はフオームの破壊を生じ、そして市販の柔軟な″
″熱硬化“ポリウレタン表面活性剤はひどい縮み及び空
気入シフオームを生じる。従って、低＠度の高反発弾性
２Ｆリクレタンフオーム組成物においては、適度のセル
安定化能力を有する表面活性剤を得ることが間；品であ
る。この問題は本発明並びに前記の１９８０年３月２７
日に出願さルた米１コ付守山願ｆ、？号１３４．６５７
及び１９８０年５月３０日に出頭さＴ′Ｌｆｃ米国特許
出願番号１５４．８４９に工多解ｔ１乏さルた。

本発明は、その一部分では、皮とえあるとしても少量の
フオームの、縮みを有する１圧密度高反発弾性ポリクレ
タンフオームのセル均一性をａ１４節するためにある種
のシロキサン共重合体混合物を使用できるという発見に
基いている。さらに１フオーム中の割１目は本発明に、
Ｃシ除か１１．（又は少なくとも大幅に減じられ）、そ
して低密度高反発弾性ポリウレタンフォームのセル借造
は災面活性剤を使用する場合よシ大＠に均一となルそし
て細かくなる。本発明は、特別に規定さ１友混合比の、
少量のある種の高分子量（例えば４０００〜３０．００
０）のガロ水分解可能もしくは〃ｎ水分解不能なシロ午
サンーオキシアルキレン共重合体及び多量のある種の低
分子量（例えば５００〜１１００）の加水分解不能なシ
ロ中すンーオキ７アル牟しン共重合体又はシアノアルキ
ルシロ牛サンかうｆｘる新規なタロキサン共重合体混合
物を提供するものでちり、そｎは予期せぬことでらった
が、市販の高反発弾性ポリウレタンフォーム真面活性剤
と比べて優ｆｌ之セル樽造を有する低密度高反発弾性ポ
ＩＪ　ウレタンフオームを生成スル。

ニジ特に１本発明は （１）約１〜約５５重量係の、（ａ）平均式〔式中、Ｍ
ｅはメチルでろ９％Ｒは炭素数が２〜４のアルキレンで
、１％Ｘは約５０〜ン灼７０の平均風を有し％ｙは約４
〜約１５の平均値１ｃ肩し１ｍは約１５〜約２５の平均
値をイ■し、セしてｎは約１５〜約２５の平均ｉｌｌ！
を有する〕 を令するシロ千すンーオキクアル千しン共東合体、及び
（ｂ）平均式 ％式％）） ） 〔式中、Ｍｅはメチルでラル、Ｂｕはグチルであシ、ａ
は１〜２の平均値を有し、）は約１２〜約２４の平均値
を有！７、Ｃは約１０〜約３０の平均ｌｌｔを有し、そ
してｄは約１０〜約４０の平均１直を有する〕 ヲ有スるシロ千サンーオキシアルキレン共重合体からな
る群から選択さｎｆｃ高分子盪シロキサン−オキシアル
キレン共重合体、並びに （２）約６５〜約９９重量−の％（Ｃ）平均式〔式中、
　Ｍｅはメチルでめシ、Ｒは炭素数が２〜４のアルキレ
ンでめシ、Ｏは約１〜約４の平均値を有し、ｐは約α５
〜約５の平均値を！し、セしてｅは約１〜約５の平均値
ヲ肩する〕 ヲ有スるシロ千すンーオ牟ジアルキレン共ｆＫ合体、及
び（ａ）平均式 〔式中、Ｍｅはメチルであり％ＲＩは炭素数が３〜６の
アルキレンでらシ、ｑは約１〜約４の平均値合有し、セ
してｒは約α５〜約４の平均値を有する〕 合宿するシアノアル午ルシロキサンからなる群から選択
さした低分子量シロキサン。

からなジ、ここで重量係は（１）及び（２）の重゛片を
基にしたものでらる工うな、シロキサン共重合体混合物
を開示するものである。上記式において、Ｒ及びＲＩは
１截状又は分枝鎖状の２価アルキレン基でらることがで
きる。Ｒにニジ包、括さルる線状及び分枝鎖状の２価ア
ルキレン基の例は、エチレン。

１．３−ｆロビレン、１，２−グロビレン。

１．４−ブチレン、１，２−ブチレン及び２，５−ブチ
レンである。Ｒ′に↓９包括さｎる線状及び分枝鎖状の
２価アルキレン基の例拡、１−グロピレン％　１，３−
グロピレン、１．２−ｆロピレン、１−エチレン、１，
４−ブチレン、１，２−エチレン％　１，５−ペンチレ
ン、１，２−ペンチレン及び１，６−へ午シレンである
。好適なりロキサン共重合体混合物は、５〜３０重量％
の式Ｉもしくは式■の高分子−厳シロキサンーオ午りア
ル午しン共重合体及び７０〜９５重量−の式■の低分子
量シロ中すンーオキシアルキレン共重合体モＬ　＜は式
■のシアノアルキルシロギサンを含有シている。式Ｉ及
び式■の高分子量シロキサン−オキシフル”！’レン共
重合体は４０００〜５ｎ、ｏｏｏの好適な分子量範囲を
有し、そして弐■の低分子量シロキサン−オキシアルキ
レン共重合体及び弐■のシアノアル中ルシ四キサンは３
００〜１１００の好・庇な分子、敬範囲を有する。

本発明は１成苗度高反発弾性？リウレタンフォームの製
造に２けるセル安定剤としての本発明のシロ午サン共重
合体混合物の使用にも関するものでるる。裏り特に、本
発明は、その一部分では、（ａ）■少なくとも４０モル
チのオー級水酸基を含有しておりそして約２０００〜約
８０００の分子量を有するポリエーテル、トリオール、
及びＯｆ）該ポリエーテルトリオールと平均して少なく
とも２個の水酸基を有する他のポリエーテルとの混合物
であり該混合物中のポリエーテルトリオールの量が全ポ
リオール含有ｆの少なくとも４０を量チでめる工うな混
合物、たらなる群から選択さｎ、ｆｃ有機ポリオール；
（′ｂ）ポリインシアネート；ここで該有機ポリオール
及び該ポリイソシアネートは混合物中に多量にしかもぼ
りウレタンフオームを生成するのに必要な相対酌量で存
在しておｐ；（ｃ）反応混合物を発泡させるのに充分な
少号の発泡剤；（ｄ）触媒用の、ポリワレタ／フオーム
製造用触媒；（ｅ）少量の本発明のクロ午サン共重合体
混合物；及び任意に、σ）／リフレタンフオームの可燃
性を遅らせるのに充分な少駄の珊燃剤、からなる反応混
合物を発泡させそして反応させることからなる。　２．
０２ンド／立方フイート以下の＠−１ｆＩには１．７５
ポンド／立方フイート以下の）密度を有する高反発弾性
？リフレタンフオームの［遣方法に関するものである。

本発明の方法に工）得ら扛る低密度高反発弾性ポリウレ
タンフォームは均一なセル構造及びなめらかな成形表面
を有する。さらに、本発明に従うシロキサン共重合体混
合物は広い範囲にわたって（例えば１００重龍部のポリ
エーテルポリオール当り１０２〜５０重針部）操作でき
、そして溶液状で使用でき、その結果フオーム組成物中
で容易に計歎測定されそしてポンプで加えらｒる。

本発明の新規なシロ中サン共重合体混合物は数種の方法
にＬル（例えばちる種の表面活性剤ｍ液の混合にＬシ）
製造でちる。シロ中テン共重合体混合物のシロキサン共
重合体成分は１本発明で使用される衣面活１生剤浴液を
Ｍ造する几めの公知の方法にニジ製造さｎ７’ｃ公矧の
物質である。例えば、各シロキサン共重合体は別・Ａに
、過当な有機溶媒。

例えば炭化水素、ハロ炭化水素、有機ヒドロキシル化合
物、アルキルフタレニトなど、の中に溶解さ扛る。好適
には１選択さする溶媒は、その中にシロキチン共重合体
成分が実質的に可溶性であるＬうなものであるべきでΦ
る。列えば少なくとも５重量部のシロキサン共重合渾成
分が９５重量部の溶媒中に可溶性で６ることが好ましい
。よシ好適には、シロ″Ｐテン共重合体−浴媒ｍ液中の
シロキチン共重合体成分の最少パーセンテージが少なく
とも約１０〜少なくとも約５０重量％の範囲内でわるべ
きである。もちろん、そのＬつな溶媒を必ずしも使用す
る必要はないこと及び核溶媒り液中のシロキサン共重合
体成分の最大ノ９−センテージは厳密なものではないこ
とも理解すべきでらる。

さらに、使用時にはその、、ｃ９な溶媒溶液はもちろん
、下記の如き１００重量部の有慢Ｉリオール出発物ｌＲ
当シ使用できる活性シロキサン共重合体の量と関連させ
るべきである。好適には、共重合体成分用のａ媒は有機
水酸化合物１例えば水Ｐ基未嬬有機エーテル化合物であ
る。よ）好適には、それらはポリエーテルトリオール、
ソオール及びモノオール、例えば酸化エチレン、６セ化
プロピレン、酸化エチレンと開始剤２例えぐグリセロー
ル、水、トリメテロールグ四ノやン、ｊ、２．６−ｚ牟
す。

トリオール、エチレングリコール％ゲタノール。

ノニルフェノールなどとの付加物、でらる。もちろん、
該付刀日物のオやクアルキレン単位ｔｉｆ４なる型、１
例えばオキシグロぎレン及びオ千ジエチレンζす、で・
らることもでき、そして不規則的に分布していても又は
ブロック状でらってもよい。最も好適な醪媒拡、オ午り
アルキレン部分中に全ての又は主なオ牟ジプロピレン単
位を有しそして約２．０００〜６．　ＯＯＯの範囲内の
分子量を有し、但し七ｎらがフオーム組成物の有機ポリ
オール出発物質として使用されているオー級トリオール
と同一もしくは同様であるような％　ポリエーテルトリ
オールである。適当な有機溶媒中で希釈されたシロキサ
ン共重合体成分は災面活性剤溶液を生成し、そｎを特別
に規定さ【ている敢量比で混合して本発明の新規なりｐ
キサン共重合体混合物全製造する。

、］？リプリタンフォームを製造する之めＫＶ！！用さ
牡るシロキサン共重合体混合ｖＩＪ（溶媒又は他の添、
０口物を除く）の相対的量は広い範囲で変化でき。

そして一般的に１００重量部の有機目？すτ−ル出発物
質当シ約α０２〜約５重量部もしくはそルエル多い範囲
内の渣で使用さ牡る。一般に約５＠量部Ｊ：り多い量の
混合物の使用に対しては相応した利点はないが、［Ｌ０
２重量都Ｌシしない量の使用はフオームの稲みに対する
安定性を損なう。好適にはシロ中サン共重合体混合物は
、１００重量部の有機ポリオール出発物質当シＣＬ２〜
約ｚＯ重量部の範囲内の量で使用さｎる。

ポリフレタンフオームを製造するために不発明で出発物
質として使用されるポリヒドロ中クル反応物（有機ポリ
オール）は、少なくとも４０モルチのオー級水酸基を含
有してお夛そして約４０００〜約４ｏｏｏの平均分子量
を有するポリエーテルトリオールでちることができる。

逆に、該ポリエーテルトリ寸−ルは６０モルチ以下のオ
ニ級水酸基を含有できる。好適には該ポリエーテルトリ
オールは約５５〜９０モルチのオー級水酸ノ＄を含有し
ておシ、そして約４．　ＯＯＯ〜約４０００の分子量を
有する。不発明で使用さ牡る好適なポリエーテルトリオ
ールは、トリとドロキフル有機含有物５１、　ＰＬ、ｔ
ハグリセロール％　１，２．６−ヘキサントリオール、
１，１．１−トリメチロールエタン、１．１．１−）リ
メチロールグロノぐンなど並びに七ｎらの混合物に対す
る酸化アル中しンの化学的ｆ寸刀日に工夛得らｎる？リ
アルギレ／エーテルトリオールである。上記の好適なポ
リエーテルの製造において使用さ牡る酸化アル午しンは
普通２〜４１１？４の炭素原子を有するが％酸化グロピ
レン及び酸化グロピレンと酸化エチレンとの混合物が特
に好適である。

不発明で使用される有機ポリオール出発物質唸、上記で
定義されているポリエーテルトリオール及び平均して少
なくとも２個の水酸基ｔ−有する他のポリエーテルポリ
オールから本質的になる混合物でるることかで＠、該上
記で定義さ１ているポリｘ　−７’　ル）　Ｉ）オール
の量は混合物の全ポリオール含有量の少なくとも４０．
好適には少なくとも５０、這量俤である。七の工うな他
のポリエーテルの例は上記の範囲外のトリオール、−）
オール。

テトラオール及び重合体／プリオールなど、並びにそれ
らの混合物でるる。上記で定義されているポリエーテル
トリオールと混合可能なＩリエーテｌＬ’ｄｅリオＡ／
の例には１例えばジエチレングリコール％ジグロピレン
グリコール、ペンタエリトリット、ソルビトール、蔗糖
、乳糖、アルファーメチルグルコシド、アルファーヒド
ロ千７フル千ルグルコ千シト、ノボラック樹脂、水、エ
チレングリコール、グロビレングリコール、トリメチレ
ングリコール、１，２−ブチレングリコール、１゜Ｓ−
ｆタンジオール、１．４−ブタンジオール、１．５−ぺ
ｙタンジオール、１，２−ヘキサングリコール、１，１
０−デカンジオール、１，２−シクロヘキサンゾ万一ル
、２−ブテン−１，４−ゾオール、６−シクロヘキサン
−１，１−ジメタツール、４−メチル−３−シクロヘキ
セン−１゜１−ジメタツール％　３−メチレン−１，ｓ
　−Ａ！ンタンゾオール％　４−（２−ヒドロキシエト
キシ）−１−ゲタノールなど並びにこれらの混合物の女
口＠ポリで一ルに対する酸化アル中しンの付加物が含ま
する。

上記で定義さ几ているポリエーテルトリオールと）１６
合できそして本発明において出発物質として飲用できる
他の型のポリエーテルトリオールは。

米国再発行特許２ａ７１５及び２９．１１８並びに米国
特許４．１０４．２３６及び４２Ｑａ３１４中に記さ１
ている如くポリエーテル中でエチレン系不飽和単産体を
重合することによシ得らｆ′Ｌｆｃグラフト重合体、／
ポリエーテル組成物である。該組成物の・″ｌ、Ｊ竜用
に適当な単量体には囲えば、アクリロニトリル、　［化
ビニル、スチレン、ゾタゾエン、塩化ビニリデン、など
が含ま牡る。該組成物の製造用に適当な重合体には例え
ば上記のポリエーテルが含ま牡る。こ匹らのグラフト共
瓜合体／＄’）エーテル組成物は、約１〜約７０重量％
の、好適には約５〜約５０重量％、そして最も好適には
約１０〜約４０ｆｆｉｆｆｉ係の、ポリエーテル中で重
合さ−ｎ几不飽和単量体を含有できる。七の工うな組成
物は簡便には、単量体を選択されたプリエーテル中で４
０°〜１５０℃の温度において、　フリーラジカル重合
触媒、例えは過酸化物、過硫酸塩、過炭酸塩、過はう酸
塩及びアゾ化合物の存在丁で。

ニジ完全には上記の参照特許に、Ｃシ記されている如く
して、重合することにＪＣ５製造さする。生成した組成
物は少量の不、＠和ポリエーテル、重合体及び遊離重合
体並びにグラフト重合体／ポリエーテル錯体を含有でき
る。、特に好適なものは、アクリロニトリル及びスチレ
ン及びポリエーテルトリオールの混合物から得らルるグ
ラフトを合体／２リエーテルである。

本発明、で出発物質として使用される特定の有イ漫ポリ
オール及びポリオール類は、今時硬化ポリエーテルウレ
タンフオームの最終用途にのみ依存している。例えば、
少なくとも４０モルチのオー級水酸基及び２，０００〜
ａ０００の、好適には４．０００〜′ｌ口００の、分子
量を有する・＋９リエーテル）　ＩＪオールの使用は一
般に８４〜２１の、好適には４２〜２０％の水酸数を有
し、王として柔軟性ポリエーテルフオームを与える。い
ず扛の割合のオー板対オニ級水酸基を有することもでき
そして必要な目？リエーテルトリオールと混合できる補
助的ポリエーテルを、フオームの軟ｔＫｋ調が１するた
め又はフオームの荷重耐性を変化させるｆｃめに使用で
きる。その工つな範囲は３ｊ１」限しょうとする意図の
ｋめではなく、単に使用可能なポリエーテルトリオール
と池のポリエーテルとの多数の可能な組み合わせの説明
用のもので５るつ水酸数は、本発明で使用される１ｇの
ポリオール又はポリオール混合物から、ｆ山の交叉結合
用添加物音用いてもしくは用いずに、製造された完全に
アセチル化さｎｔ誘導体の加水分解生成物の完全中オロ
用に必要な水酸化カリクムのｉ数でらると定義さｎる。

水酸数は式 〔式中、ＯＨはポリオールの水酸数で、５ジ。

では七ｎの官能数であり、そして Ｍ、Ｗ、はそｎの分子量である〕 に工っても定義できる。

冷時硬化ポリエーテル９レタンフオームを与えるｔめの
上記の有機ポリオール出発物質との反応用には、（Ｍ々
の有機インシアネートを本発明のフオーム組成物中で使
用できる。好適なインシアネートは一般式 ％式％） 〔式中、Ｙは酸素であり。

１は２以上の整数でろ、す、Ｑは１の価数を有する有機
基である〕 の、］？リポリシアネート及びポリイソチオシアネート
である。例えば、Ｑは１ｇ以上のアリール−ＮＯＹ結合
及び／又は１個以上のアル千ルーＮＯＹ結合を有する置
換されたもしくは置換さルていない炭化水素蟇、例えば
アルキレン及びアリーレンであることができる。Ｑは例
えば−Ｑ、ｚＯ−の如き鳩も包含しており、ここでＱは
アル中１ノン又はアリーレン基であシ、そして２は例え
ば００、ＳＯ２などの２価部分でらる。そのような化合
物の例には、ヘキサメチルシイツクアネート、１．８−
ゾイソクアナトーｐ−メタン、キシリレンゾイソシアネ
ート、（ＱＣ！Ｎ０Ｈ２０Ｈ２０ｆ（２００Ｈ２）２０
　。

１−メチｆｉｖ−２，４−ジイソ７アナトシクロヘキサ
ン、フェニレンシイツクアネート、トリレンジイノシア
ネート、クロロフェニレンジインクアネート％　ジフェ
ニルメタン−４，４Ｉ−シイツクアネート、ナフタレン
−１，５−シイツクアネート、トリフェニルメタン−’
　ｅ　４”ｒ″）４′−トリイックアネート及びインゾ
ロビル−ベンゼン−アルファー４−シイツクアネートが
含まｎる。本発明で使用さ扛るイソシアネートの中にさ
らに含まれるものはイックアネート及びシイツクアネー
トの二ｆｆｉ体及び三量体、並びに重合体ツインシアネ
ート、例えば一般式 ％式％） 〔式中、１及びｊは２以上の整数である〕を有するもの
及び／又は（反応混合物中の他の成分としての）一般式 ％式％） 〔式中％１は１以上であ夛、そして Ｌは一官能性もしくは多官能註の原子又は基である〕 の化合１グでるる。Ｌ９特に１本発明のポリフレタンフ
オーム中で使用さルるポリイソシアネート成分には下記
の特別な化合物並びにこ３らの２イ１以上の混合物も含
まする：２．４−）リレンシイツクアネート、、’２．
６−ドリレンゾインシアネート。

−ｍａトリレンジイソシアネート、ビス（４−インシア
ナトフェニル）−メタン、アニリンホルムアルデヒド縮
合生成物のホスダン化によシ製造されるポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート。

２．４．６−）ルエントリ°イソシアネート及び他の多
くの当築界で公仰の有機ポリイソシアネート、例えばシ
ーフケｙ　（８１ｅｆｋｅｎ）にＬる文献Ａｎｎ。

り６５．７５（１９４９）中に開示されているもの。一
般に、芳香族ポリイソシアネートが好適である。

本発明の、範囲内の高反発弾性の冷時硬化組成物の特に
有用なイソシアネート成分は、異性体トリレンジインシ
アネートと式 〔式中、Ｒは水素及び／又は低級アル中ルであり％そし
て Ｘは少なくとも２．１の価を有する〕 の単位を有する重合体イックアネートの組み合わせ物で
ある。好適に拡低級アルキル基はメチルであり、セして
Ｘは２．１〜約五〇の価を有する。

ポリイソシアネートの使用量はａ造しようとするポリウ
レタンの性質にわずかに依存して変化する。一般に％ポ
リイソシアネートは本発明のフオーム組成物中で、有機
ポリオール出発物質の全ての水酸基及び発泡剤として存
在する水と反応するのに必罰な化学量論的量のイソシア
ナト基の８０〜１５０％、好適には９０〜１１０％、を
与えるような量で使用さ匹る。最も好適には、化学量論
的量Ｊ：夛わずかに過剰°なのインシアナト基が使用さ
れる。

本発明の方法で使用できる発泡剤には、水、８０７以下
及び−６０′Ｆ以上の沸点を有する液化ガス、又は他の
不活性気体１例えば窒素、二酸化炭素、ヘリクム及びア
ルゴンが含まｎる。適当な液化ガスには、発泡物質の温
度以下で蒸発する飽和脂肪族フルオロ炭化水素が含まれ
る。そのようなガスは少なくとも部分的に弗素化さ１て
おりそしてその他ハロｒン化されていてもよい。本発明
の組成物の発泡において使用するのに適しているフルオ
ロカーデン発泡剤には、トリクロロフルオロメタン、ジ
クロロジフルオロメタン、ジクロロフルオロメタン、１
．１−クロロ−１−フルオロエタン％　１−クロロ−１
，１−ジフルオロ、２゜２−ジクロロエタン及び１，１
．ｔ−）９フｔｖｔロー２−クロロ−２−フルオロ−３
，３−ジフルオロ−４，４，４−トリフルオロブタンｆ
ｔＥ含１ｎる。本発明の方法用の好適な発泡剤はトリク
ロロフルオロメタンである０発泡剤の使用量は発泡生成
物中で望まれる密度に１夛変化する。普通。

１００重量部の有機ポリオール出発物質当シ２〜２０重
量部の発泡剤が好適である。

ｙＪ？　！Ｊクレタンを製造するために本発明で使用さ
ｎる触媒には、従来の柔軟性の高反発弾性ポリウレタン
フォームの製造で使用さｎているアミン又は金属触媒の
いずれかが包含さｎる。そのＬうな従来のアミン触媒の
例は、Ｎ−メチルモルホリン。

Ｎ−エチルモルホリン、へ午すデシルゾメチルアミン、
トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ＃、ｌｉ＃、Ｎ−テトラメチ
ル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン。

３−ジメチルアミノ−Ｎ、Ｎ−ゾメチルグロピオンアミ
ド、ビス（２−ジメチルアミノエチル）−エーテル、Ｎ
　、　Ｎ　、　Ｎｅ、　Ｎ＃−テトラメチルエチレンソ
アミン、４．４’−メチレンビス（２−クロロアニリン
）、ゾメチルペンゾルアミン、Ｎ−コツモルホリン、ト
リエチレンジアミン、（１，４−ジアゾビシクロ−２，
２，２）−オクタン〕、トリエチレンシアミンの蟻酸頃
、トリエチレンジアミンの他の塩並びにオー級及びオニ
級アミノ基のオ午シアル中しン付加物などである。七の
工うな従来の金属触媒の例は種々のカルデン酸及びニッ
ケルアセチルアセトネートの錫啜である。本発明の目的
用の好適な金属触媒はジゾチル錫シラクレートでるる。

そのようなアミン及び金属触媒は混合物中で、有機ポリ
オール出発物質の全重量を基にして１１〜２重量襲の量
で好適に使用さｎる。

本発明の方法に俤って高反発弾性ポリウレタンフォーム
を、希望によシ特別目的用に、製造する際には、他の添
加成分を少量で使用できる。従って％ポリウレタンフォ
ームが可燃性となる傾向を減じるためには難燃剤（例え
ばトリクロロエチルホスファイト）を使用できる。もち
ろん、工程操作又は反応物に実質的に悪影響を与えない
ような触媒用の適当な有機溶媒も使用できる。その１つ
な触媒用の溶媒の例には、ポリオール（例えば２−メチ
ル−２，４−ベンタンジオール）、ジゾロビレングリコ
ールなどが含まれる。

不発明に従うと、高反発弾性ポリウレタンフォームが；
（当な技術にニジ製造できる。好適な方法は１反応物の
全てを発泡操作と同時に反応させる一段階又はワンショ
ット（ｏｎｅ　ｓｈｏり技術であるオニの一般的方法は
予備重合体方法と称せられ。

そｎにＬるとポリエーテル出発物質を少過剰１：のイン
シアネートと反応させその後予備重合体を水又は不活性
発泡剤との反応にエル発泡させる二とに、Ｃシ予鵠重合
体が製造される。使用できる他の方法は類似予ｆｌｉｔ
ｉ重合体技術であ夛、それは発泡剤の存伍下において大
過剰量のインシアネートを別のポリエーテルとのポリエ
ーテル生成物と反応させることを包含している。時には
、ポリエーテル出発物質及びシロキサン共重合体混合物
を予備混合することが好適であるが％種々の成分の適当
な予備混合物を使用できる。反応の高い発熱性のために
１反応’ｍを室温で混合し％発泡用反応混合物ｔａ当な
観に注ぎそしてフオームをそれ自体で硬化させることに
より、外部７Ｊ１１熱を必要とせずに、高反発弾性ポリ
ウレタンフォームが急速に製造さ、詐る。もちろん、希
望に工り型を予備加熱することに↓シ及び／又は従来の
高温の後硬化工程を用いることにｇ全反応をさらに促進
させることさえできる。比較的短時間内に、冷時硬化方
法に２９％後硬化を行ないもしくは行なわずに、従来の
熱０＃硬化方法と比べてフオーム全体にわたって比較的
大きい硬化度が得らｎ、Ｌかも粘着性除去時間、及び鳳
抜き時間が短かくなる。例えば、冷時硬化方法に１少製
造さルる高反発弾性ポリウレタンフォームは従来の熱時
硬化ポリワレタンフオーム、Ｃシ迅速に、実質的に表面
に害を与えずに、型から除去できる。もちろん１本発明
の冷時硬化ポリウレタンフォームは希望にエルスラブ原
料形にも製造できる。

本発明に従い製造される高反発弾ぼりフレタンフオーム
はクッションが用いられる場所１例えば家具中；輸送シ
ステム中；自動車、飛行機など。

こわ牡やすい品物の包装において％使用できる。

下記の実施例は本発明を単に説明するｔめのものてらシ
１本発明の範囲に制限を力ｑえ↓うとしているものでは
ない。

略・号。　実施例中では′Ｆ記の略号を使用し、九二ｉ
ｎ、インチ ℃　摂氏温度 ＣＯ立方（至） Ｍｅ　メチル Ｂｕ　ブチル ｌｂｓ、ポンド ｍｉｎ　、分 ７　享氏温度 ｒｐｍ　毎分の回転数 Ｐ）ｆＰＦ　１００重量部のポリオール当ルの重量部ｃ
ｇｔｋ　センチストーク ｒｔ、　フィート ｐｅｒｃｅｎｔ　重！７ｉ１ ＶＡＺＯアゾビスイソブチロニトリル ！ｌ１ｌｒＷ　高分子量 ＬＭＷ　低分子量 １月発物質　以下の実株例においては下記の出発物質を
使用し几： Ｊｌ、４リオー／Ｉ／類 ｌユヱニと−１ 開始剤としてグリセロールを使用して酸化ゾロビレ／及
び次に酸化エチレンを賃金することにより製造さｎたヂ
リエーテルＩリオール。コノポリエーテルポリオールは
８０００の大体の分子量及び約２８の水酸数を有してい
た。そ１は約９五〇ｉ’ｆ　′吐％の酸化プロピレン、
ｚＯ重量裂の酸化エチレン及び約６３係のオー級水酸基
を含有している。

ポリオール　■ 開始剤としてグリセロール全使用し、て酸化プロピレン
及び次に酸化エチレンを取合することによシ製造さｎた
ポリエーテルポリオール。このポリエーテルポリオール
は４５０００大体の分子量及び約３４の水酸数を有して
いた。七牡は約８５．５重量係酸化ゾロピレン、１４．
５重量％の酸化エチレン及び約７３係のオー級水酸基を
含有している。

重合体／；？リオール　■ 触媒としてＶＡＺＯｆ：使用してポリオール■中でスチ
レン／アクリロニトリルを重合することにＬシ製造さｎ
上型合体／ポリオール。この重合体／ポリオールは約２
８の水酸数を有している。重合体は１対１取景比のスチ
レン対アクリロニトリルを含有しておシ、そして重合体
／　Ｘｊ？リオールの全重量の２１１重量％占めている
。

こｔ″ＬＶ＋、約８０重量−の２．４−）リレンジイソ
シアネート及び約２０重量係の２．６−）リレンジイソ
シアネートの辺合物でちる。

インシアネート　■ これは、約８０重量％のインシアネートＩ及び約２０重
量％の１モルの重合体当り約２．５〜２．９モルのＮＣ
ｏを含有しておシそして約３１．４重−１ｉ　％のイン
シアネート含有ｉを有するポリメチレンポリフェニレン
インクアネート！合体からなる組成物でるる。

Ｃ，ポリワレタン７オーム触媒 触媒！ これは、約７０重量％のビス−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ンエチル）エーテル及び約３０重Ｒ％のジグロビレング
リフール溶媒からなる組成物である。

触媒■ こｔ′Ｌは、約３３．３重量−の３−ジメチルアミノ−
Ｎ　、　１Ｍ−ジメチル−プロピオンアミド及び６６、
Ｖｒｇ虚％のエトキシル化フェノール溶媒からなる組成
物である。

触媒■ こ１．は、約３３重ｉ％のトリエチレンジアミン及び、
ｉｉ’ｌ　６７　ｒｌｉＲ％のジグロピレングリコール
溶媒からなるｌｌＸ１１成物である。

触りν、　■　ジプチル錫シラクレート触媒　■　ジェ
タノールアミン ｄ。クロキサン共重合体混合物 本発明のシロキサン共重合体混合物Ａ−１並びに本発明
の範囲外のシロキサン共重合体混合物■を下記の実施例
１−ＸＷ中に記す。

ｅ、！泡剤１　トリクロロフルオロメタン実施渕Ｉ〜■
に従い、下記の表面活性剤溶液を本発明のシロキサン共
重合体混合物の製造における必須成分として使用しｍｏ
これらの表面活性剤溶液は下記の組成を有していた。

狭面活性剤溶液ＧＧ こｎは約１０〜４０重量％の式 を有するクアノアルキルシロキサ／及び約６０〜９０重
量％の約５０００の分子量及び、￥９５６の水酸数を有
するポリオキシグロピレントリオールからなる組成物で
ある。

表面活性剤溶液Ｅ［Ｈ とｎは約４０〜６０重量−の式 ヲ有するシロキサン−オキ７アルキレン共重合体及び約
４０〜６０重Ｒ％のブタノールで開始さｎたポリエーテ
ルにｎは約５０重量％のポリオ千シゾロビレン及び約５
０重量よ係のポリオキシエチレンからなっている）から
なる組成物である。

婿面活１隼剤溶液ＪＪ こｎは約４０〜６０重段係の式 盆有するクロキブンーで千ジアルキレン共我合体及び約
７０〜９０取撤循の約６０００の分子産及び７１＋′Ｊ
５乙の７４（酸数を有するポリオ午ジプロピレントリオ
ールからなる組成ζ勿である。

表面活性剤ＫＫ こ几は式 ％式％ ’Ｃ７ｆＴｆるシＩ：ｒ：ＩｒサンーオーＰ７アル中し
ン共重合体である。

１’：　Ｍｌｉ　’ｃ７リ　Ｉ ｉ’）「Ｊｕｌ、’　ａシロキサン共車合体混合吻の製
造０．７５重＃部の高分子檜の加水分解不能なシロキサ
／−オキシアルキレン共斥−合体を含有している久面活
性ハ１ｊ溶１夜１１１１及び２０重に部の低分子量の力
Ｉ＋水分屏不能なシロキサン−オキシアルキレン共重合
体全含有し１いる一々面活住剤浴液ＪＪ金混合′３−ゐ
ことに」、リシロキサン共市会体混台ち勿紫製ノ貨し１
こ。生成したシロキサン共重合体τ％合物に１３．０４
重量係の表面活性剤浴液ｔｉｌｌＯ旨分子’Ｋｊ“の加
水分トメ６不Ｉ′Ｉヒなシロキサンーオキシアルヤレン
共ｊｆｒ台体及び８（ｉ、９６重情チの表面活性剤Ｍ液
ＪＪの低ゴナ子情の加水分解不能なシロキサン−オキシ
アルキレ／共重合体の共市付体含有骨を伯しｔいた。ｃ
　（Ｄ　？ｉ’６合物全以下ではシロキサン共屓合体混
＠吻ｌ！と称する。各実′Ｊｆｆ４例のシロキサン共重
含俸混台吻の組成及び性質勿下表Ａに示す。

実施例「 ｚＯ重情部の高分子情の加７に分解不能なシロキサン−
オキシアルキレ／共イ合体を含有している表面活性剤溶
液ｆｉｌｌ及び１６．０重量部の低分子量の１Ｊ［１水
分解不能なシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含
有している表面活性剤溶液ＧＧケ混合すゐことによりシ
ロキサン共声合体混合物金鎧令した。生成したシロキサ
ン共重合体群付物は２３．０８重４７１％の六面活性剤
溶液ＨＨＱ高分子ｔｌ）の加水分解不能なシロキサン−
オキシアルキレ／共重合体及び７６．９２重神％表面活
性剤溶液ＧＧの低分子量の加水分））′ｌ不能なシロキ
サン−オキシアルキレ／共重合体の共ηを合体會有擢を
有していた。この混合物を以下ではシロキサン共η（合
体混合−Ｂと称する。

実、％ｉ　（＋１１１１ ０、２５　”Ｈ我計部の高分子量の加水分解不能なシロ
キザンーオキシアルキレン共Ｍ（合体を含有している表
１【６活性剤浴液ＫＫ及びａ、　ｏ　ｇ置部の低分子間
の加水分８％不能なシロキサンーオキシアルキレン共重
合体を含有している表面活性剤溶液ＧＧ奮混合すること
によりシロキサン共電ａ体混什物紮製遺した。生ノノシ
したシロヤサン共俄合体（ｉ４台物は５、８３　Ｔ１Ｍ
俤の表面活性剤溶液ＫＫのＮ口分子ｈ１の加水分箸不（
Ｉヒなシロキサン−オキシアルキレン共ｍ゛台体及び！
＋　４．１７　’ｒ扛甲゛優の表面活性剤湛液ｔｅＧの
低分子量゛のカロ水分子’７ｆ不能なシロキサン−オキ
シアルキレ／共１ｊ１．ｔｔ体の共重合体含イｊ′針を
４１していｆＣｏこの（（も合物′ｌ！″颯下ではンロ
キ４ｒン共１Ｆ台体混合な勿Ｃと４へする。

Ｊ、　施　？１．１Ｖ Ｘｌｒ硯な７０キ１ｒン共喧会体混＠−〇の製造１．２
５重ψ部の高分子量の加水分解不能なシロキサン−オキ
シアルキレン共重合体含有している表面活性剤湛液ＫＫ
及び２．０重梠・部の低分子量の加水分解不能なシロキ
サン−オキシアルキレン共重合体を、含・ｈしている表
面活性剤）゛６液ＧＧを混合することによりシロキサン
共重合体重＠物を製造した。生成したクロキサン共重合
体毛合物ａ２０．０重ｆ％の表面活性剤溶液ＫＫＱ高分
子ｆｎの加水分解不能なシロキサン−オキシアルキレン
共重合体及びＳａＯ重葉係の表面活性剤溶液ＧＧの低分
子量の加水分ト７不能なシクロヘキサンーオキシアルキ
レ／共取合体の共重合体含イＴ惜孕有していた。仁の混
合物全以下ではシロキサン共重合体混合物りと称する。

実施例Ｖ ２［規なシロキサン共重合体ｄ１．台物の製造１、５０
　重を部の高分子量のツメ１水分解不能なシロキサン−
オキシアルキレン共重合体金含有し工いる表ｔｆｒｉ活
性剤溶液ＫＫ及び２１０重葉部の低分子量の加水分解不
能なシ「Ｊキナンーオキシアルキレン共京曾坏を含有し
ている表面活性剤湛液ＪＪを混合するＣとによりシロキ
サン共重合体混合物を〜造した。生ｎｂ　ｌ、たシロキ
サン共重合体温付物は３０．０重＃憾の表面活性剤溶＃
ｉ、ＫＫの高分子量のｎ０水分・１７＋不能なシロキサ
ン−オキシアルキレン共重合体及び７０，０重ｆｔチの
表面活性剤溶液ＪＪの低分子量の加水分路不能なシロギ
サンーオキシアルキレン共東合体の共重合体含有１ｌ−
ｔ−’＋していた。

この５も合物をり、下でにクロキサン共重合体毛合物Ａ
ｌ！：４４する。

実　施　−■ 新規なシロキサン共重合体混合物の製造４．０重量部の
高分子量の加水分解不能なシロキサン−オキシアルキレ
ン共重合体を含有している次面活性剤溶液ＨＨ及び１＆
０取学部の低分子量の加水分解不１ｊヒなシロキサンー
オキクアルキレン共重合体忙含有している表面ｙ占性剤
溶液、／Ｊ葡混合することＶＣよりシロキサン共重合体
鴫合物ＩＦ＆帝した。生成したシロキサン共重合体、・
秤１合物は１０．０重′＃チの表面活性剤溶液ＨＨの高
分子量の加水分解不能なシロキサンーオキシアルキレン
共重合体及び９０．０重情鳴の表面活性剤溶液ＪＪの低
分子量の１ｍ水分解不能なシロキサンーオギシアルギレ
ン共重合体の共重合体含有量を有し１い穴。

この混合物を以下ではシロキサン共重合体混合物Ｆと称
する。

°犬　薗　例　７〜１５ これらの実砲例に従い、７オ一ム生成用反応混＠物のフ
オーム安定化用表面活性剤成分として本発明の上記のシ
ミキサン共重合体混合物を使用して畠反発弾性ポリウレ
タンフォームが製造された。

比較目的用に、本発明の範四外の２Ｆ８の市販のフオー
ム−２＝蓋剤紮号１固’ｔＣ中粗し、それら紮ここでは
表面活性剤溶液ＧＧ及び表面活性剤溶液ＨＨと称する。

本発明のｉＩ）、門外のシミキサン共重合体混合物も比
較目的＃４にザ用した。シロキサン共重合体混合物は、
ｏ、ｓ＠を部の商分子量の力０水分解不能シロキサンー
オ卆シアル午レン共重合体を含有しｔいる表面活性剤溶
液Ｈ１ｉ及び２０重量部の低分子量の加水分解不能シロ
キサン−オキシアルキレン共東台体會含有し１いる表面
活性剤溶液ＪＪを混合することＶＣより製造された。生
成し友シロキサン共重合体混合物は、５０重＃チの表面
活性剤溶液ＨＨの高分子輪の加水分解不仲シロキサンー
オキシアルキレン共重合体及び５０．０重積チの表面活
性剤浴液ＪＪの低分子量の加水分解不能シロキサン−オ
キシアルキレン共重合体の共重合体含有相を有していた
。この混合物を以下でにシミキサン共重合体混合物■と
称する。

フオーム生成用反応混付物の用成を下表Ｂに示す。

蹟　Ｂ 重付体／ポリオールｌ　１００　０　変動ポリオールｌ
　０　１００　０ 触　媒　１　０．１０　０．１５　α２０石　媒　Ｉｔ
　Ｏ，４００，３００，４０触　煤　［１０，３５０，
３００，４０触　、煤　■　０．０１５　０．０１５　
α０２触　媒　Ｖ　ＯＯＬ２５ Ｈ，０３，６３，４３，８ ゾロキサン共甫合体　変動　変動　変動混合物 発泡剤１　０．　０　３．０ イソシアネートＩ　変動　変動　０ イソシアネー）ＩＩ　Ｇ　Ｏ変動 実施Ｉ＋＋１７−１５のフオーム生成文′ＴＸは実゛１
ｙ（的に下記の段階を伴なう同一の−Ｆｆχ的工杓に従
い実施された。シロキサン共重合体混合物Ｌ々びジブチ
ル錫ジラウレートからなる触媒ケあらかじ〃）稲合し、
そしてスパチュラで分散させた。久Ｙこシロキサン共重
合体混合物／ジブチルぜ１ジラウレ一トＭ媒予備混合物
を５ＣＣ注射４ＩＣより、２５０２０衣Ｂからのポリオ
ール又は重合体／ポリオールを含有（〜ているリリイコ
ツブ中に加え、そして均質になるまでスパチュラを用い
て分散芒ぜて、リリイコンプ中でポリオール／シロキサ
ン共重曾体ｌＦ！Ｉ　４ｊ　’勿／触媒配合物を生成し
比。水、発泡剤及びｉ／！　ｉＪの表Ｂの触媒からなる
予［混合物音、ポリオール／シロキサン共重合体混合物
／触媒配合≧：勿に加え、そしτリリイコンプ中で均質
ＶＣする７でスパチュラを用いて分散させ７ｔｌ、発泡
ｂｙ、分全分有含有いるりリイコツプを、直径が約２イ
ンチの二重３枚羽船桐型グロヘライ１きのドリルプレス
の下に置いた。

ドリルプレスによる混合全毎分２１５０回転で１０秒間
行なった。ポリす−ル又１″ｒ奄合体／ポリオールの高
い粘度のために、リリイカンブは回転さ１１．て適度な
・九合が確実に行なわれた。次ｒこドリルプレスを停止
せずに衣Ｂからのインシアネートを′ルの成分にメ３、
速に加え、そして混合ケさらに７秒間続ＶＪた。反応混
曾物紮木製の型により支持されている８インチ×８イン
×６インチのケーキ筒中に直ち【Ｃ注入し、セして自然
に発泡纒せ７’Ｃ，フォームバ／の底の濃化金避ＶＴる
ために発泡完了後２分間【わたってフオームをケーキ筒
中でそのままＶＣしておいた。次にフオームを１２５℃
で約１０分１ｕｊ硬化させ、そしてフオーム生成物の試
料を実喋評価用ＶＣａ造した。

本発明のシロキサン共重合体混合Ｗはポリウレタンフォ
ームの組ＩＪ史物中で溶液として用いられた。

本等へ明の’７（７囲外の比較用表面活性剤溶液及び比
較用のシロキサン共重合体混合物もポリウレタンフォー
ムの′ｑ成物中で溶液として用いられた。各浴沿げ、特
定されたｉａ量裏のシロキサン共重合体混合物及び特定
烙れた重址チの上記のポリエーテル担体からなっていた
。本発明のシロキサン共重合体混合物金用いる高反発弾
性ポリウレク／〕ｌ−ムの組成物中では、シロキサン混
合物（溶媒又は他の添７７１１物を除く］の相対的ｔＨ
，１ｏｏ重情部の有機置部オール出発物質当り約０．０
２−約５重搦゛部の範囲の量に変化する。

本発明のシロキサン共宵合体４７．合物ケフオーム生成
用反応混合物のフオーム安定化用衣面活性剤成分として
使用した実施例の結果を下表Ｃに示す。

また、不発明の町囲外の表面活性剤溶液ＧＧ、ｆ４而活
性剤溶液ＨＨ及びシロキサン共重合体混合物ｎｔ−フオ
ーム生成用反応混合物のフオーム２足化トド１衣ｔ！ｉ
ｉ盾性削ｂｋ分として１゛状１１した実ｌ−１」の納；
ｌ杢も下い＞Ｏｔ〆こ７丁り−「。

＊　衣１１１１活性剤浴欣の濃度 ＊＊　処置程度は徂いセル及び縮量を全くもしくにわず
かしか刊していない最低ｍ度及び粗いセル及び庵み茫全
くもしくはわずかじか有していない最高濃度の闇の差（
一度範囲Ｊと定義される。例えにシロキサン共重合体混
合物（実施例Ｖｌｌ）全使用するフオーム組成物に０．
７５の低濃度でわずかな粗いセル金示し縮みを示さず、
そしてＺＳＯの高纜度で粗いセルを示さず、わすかな縮
みを示し、従って処買程度は１，７５である。

＊＊＊　これらの実施例に本発明の範囲外の衣面活性剤
共重合体七表わす。

我Ｃのデータは、本発明のシロキサン共重合体混合物が
高反発弾性ホリクレタン７オーム＃を酸物中のＭ効な安
定剤でありそして比較用異面活性剤より優れていること
を示し又いる。

人　施　例　１６ シロキサン共重合体混合物Ｂを工裕的規模の）幾械で、
高反発弾性の成形ポリウレタンフォーム組成物中のフオ
ーム安定化用表面活性剤として評価した。工業的規模の
処理乗件を下表ＤＶＣ記す。

表　Ｄ 機械条件 機械の型　アドミ２ル 混合ヘッド　低圧−高剪断 生産鳩、ボンド／分　１２７ 水蒸気温顯、Ｆ　７５ 流れの数　４ 成形条件 型のデザイン　１５フィート×４フイート×１５インチ 型の構造　アルミニウム サイズ　ｌ／１６インチ直径 型の娼度　１２０〜１４５ 型抜き時間、分　１２分間 型抜き剤　ブリリンの８０４−０７ＳＨψ硬化　３０分
（ψ　２５０Ｆ シロキサン共重合体混合物を高反発弾性の成形ポリウレ
タンフォーム組成物用のフオーム安定化剤としてｌψ川
して工業的規模の機械上で得られた結果を下表１ジＶｃ
示す。

表Ｅに本発明のシロキサン共重合体混合物Ｂも工朶的Ｊ
現、侯の１幾械中で由合芒わ２る高反発弾性の成形ポリ
フレタンフオーム用の有効な安定剤であることを示して
いめ。

特許出願人　ユニオン・カーバイド・コーポレーション

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １−　（ａ）（ｉ）少なくとも４０モル％の第一級水酸
   基を含有しておりそして約２０００〜約８００（）の分
   子量を有するポリエーテルトリオール、及び（ｉｉ）該
   ポリエーテルトリオールと平均して少なくとも２個の水
   酸基を有する他のポリエーテルとの混合物であり該混合
   物中のポリエーテルトリオールの量が全ポリオール含有
   量の少なくとも４０重置屋であるような混合物、からな
   る群から選択された有機ポリオール； （ｂ）　ポリイソシアネート；ここで該有機ポリオール
   及び該ポリイソシアネートは混合物中に多量にしかもポ
   リウレタンフォームを生成するのに必要な相対的量で存
   在しており； （ｃ）反応混合物を発泡させるのに充分な少量の発泡剤
   ； （ｄ）　触媒量の、ポリウレタンフォーム製造用触媒； ｅ）少量の （１）約１〜約３５重量％の、（１）平均式％式％ ） 〔式中、Ｍｅはメチルであり、Ｒは炭素数が２〜４のフ
   ルキレンであり、×は約５０〜約７０の平均値を有し、
   ｙは約４〜約１５の平均値を有し、Ｍは約１５〜約２５
   の平均値を有し、そして１１は約１５〜約２５の平均値
   を有する〕 を有するシロキサン−オキシアルキレン共重合体、及び
   （１１）平均式 ％式％）） ） 〔式中、Ｎｉｅはメチルであり、Ｂｕはブチルであり、
   ａは１〜２の平均値を有し、ｂは約１２〜約２４の平均
   値を有し、Ｃは約１０〜約３（）の平均値を有し、そし
   てｄは約１０〜約４０の平均値を有する〕 を有するシロキサン−オキシアルキレン共重合体からな
   る群から選択された高分子量シロキサン−オキシアルキ
   レン共重合体、並びに （２）約６５〜約９９重景％の、（ｉｉｉ）平均式％式
   ％ ） 〔式中、Ｍｅはメチルであり、Ｒは炭素数が２−・４の
   アルキレンであり、０は約１〜約４の平均値を有し、ｐ
   は約（）、５〜約３の平均値を有し、そしてｅは約１〜
   約５の平均値を有する〕 を有するシロキサン−オキシアルキレン共重合体、及び
   （１ｖ）平均式 ％式％ 式中、Ｍｅはメチルであ１）、Ｒ゛は炭素数が３〜６の
   フルキレンであり、ｑは約１〜約４の平均値を有し、そ
   してｒは約０．５〜約４の平均値を有する〕 を有するシア７アルキルシロキサンからなる群から選択
   された低分子量シロキサン、 を含有してなり、ここで重量％は（１）及び（２）の重
   量を基にしたものであるシロキサン共重合体混合物；及
   び任意に、 （ｆ）　ポリウレタンフォームの可燃性を遅らせるのに
   充分な少量の難燃剤、 からなる反応混合物を発泡させそして反応させることを
   特徴とする、２．０ボンド／立方フイート以下の密度を
   有する高反発弾性ポリウレタンフォームの製造方法。 ２　高反発弾性ポリウレタンフォームが１．７５ボンド
   ／立方フイート以下の密度を有する、特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ３　高反発弾性ポリウレタンフォームが１．０５ボンド
   ／立方フイート以下の密度を有する、特許請求の範囲第
   １項記載の方法。