JPS60185751A - フエニルアラニンまたはそのアシル誘導体の製造法 - Google Patents
フエニルアラニンまたはそのアシル誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPS60185751A JPS60185751A JP59040436A JP4043684A JPS60185751A JP S60185751 A JPS60185751 A JP S60185751A JP 59040436 A JP59040436 A JP 59040436A JP 4043684 A JP4043684 A JP 4043684A JP S60185751 A JPS60185751 A JP S60185751A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenylserine
- catalyst
- raw material
- phenylalanine
- acyl derivative
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、フェニルアラニンまたはそのアシル誘導体の
新規製造法に関する。フェニルアラニンは必須アミ、／
酸の一種であり、アミノ酸輸液ならびに医薬原料など種
々の用途を有するアミノ酸である。とくに最近では人工
甘味剤アスパルテームの原料として注目されている化合
物でもある。一方、Ｎ−アシルフェニルアラニンは酵素
アシラーゼにより容易に光学分割されるので、Ｌ−フェ
ニルアラニン製造の前駆体として重要な化合物である。
新規製造法に関する。フェニルアラニンは必須アミ、／
酸の一種であり、アミノ酸輸液ならびに医薬原料など種
々の用途を有するアミノ酸である。とくに最近では人工
甘味剤アスパルテームの原料として注目されている化合
物でもある。一方、Ｎ−アシルフェニルアラニンは酵素
アシラーゼにより容易に光学分割されるので、Ｌ−フェ
ニルアラニン製造の前駆体として重要な化合物である。
従来、フェニルアラニンの化学的製造法としてはｉ）フ
ェニルアセトアルデヒドを原料としてＳ ｔ ｒｅｃｋ
ｅｒ反応またはＢｕｃｈｅｖｅｒ反応を利用する方法、
１１）α−クロロ−β−フェニルプロピン酸を液体アン
モニア中でアミン化する方法、山）ベンズアルデヒドと
ヒダントインを縮合して得られる４−ベンジリデンヒダ
ントインを還元しさらに加水分解する方法、ｉｉｉ ）
Ｎ−アシルグリシンとベンズアルデヒドの縮合によって
得られる２−アシル−４−ベンジリデン−５−オキサシ
ロンを経由する方法など種々の方法が開示されている。
ェニルアセトアルデヒドを原料としてＳ ｔ ｒｅｃｋ
ｅｒ反応またはＢｕｃｈｅｖｅｒ反応を利用する方法、
１１）α−クロロ−β−フェニルプロピン酸を液体アン
モニア中でアミン化する方法、山）ベンズアルデヒドと
ヒダントインを縮合して得られる４−ベンジリデンヒダ
ントインを還元しさらに加水分解する方法、ｉｉｉ ）
Ｎ−アシルグリシンとベンズアルデヒドの縮合によって
得られる２−アシル−４−ベンジリデン−５−オキサシ
ロンを経由する方法など種々の方法が開示されている。
しかしながら、ｉ）の方法は原料のフェニルアセトアル
デヒドが高価であるばかりでな（、青酸を使用する関係
上工業的には非常に危険を伴うなどの欠点を有する方法
である。
デヒドが高価であるばかりでな（、青酸を使用する関係
上工業的には非常に危険を伴うなどの欠点を有する方法
である。
またｉｌ）の方法はα−クロロ−β−フェニルプロピオ
ン酸の製造が困難であり、しかもアミン化に際して液体
アンモニアを使用しなければならず装置上の制約を伴う
方法である。また１ｉｉ）の方法においても原料のヒダ
ントインの製造に際して青酸を使用するので、１）の方
法と同様の問題点がある。さらにｉＶ）の方法ではアシ
ルグツシンとベンズアルデヒドの縮合を無水酢酸中加熱
還流下に実施するので、種々の副生物を伴い易く、一般
に２−アシル−４−ベンジリデン−５−オキサシロンの
収率も低く、またその後加水分解還元、さらに加水分解
という多段階の工程を必要とし、プロセス上繁雑な方法
である。
ン酸の製造が困難であり、しかもアミン化に際して液体
アンモニアを使用しなければならず装置上の制約を伴う
方法である。また１ｉｉ）の方法においても原料のヒダ
ントインの製造に際して青酸を使用するので、１）の方
法と同様の問題点がある。さらにｉＶ）の方法ではアシ
ルグツシンとベンズアルデヒドの縮合を無水酢酸中加熱
還流下に実施するので、種々の副生物を伴い易く、一般
に２−アシル−４−ベンジリデン−５−オキサシロンの
収率も低く、またその後加水分解還元、さらに加水分解
という多段階の工程を必要とし、プロセス上繁雑な方法
である。
また、Ｎ−アシルフェニルアラニンの製造法においても
、従来は前記Ｎ−アシルグリシンとベンズアルデヒドを
縮合して得られるＮ−アシル−４−ベンジリデン−５−
オキサシロンを経由する方法が一般的であり、前述のよ
うな問題点を含んでいる。Ｎ−アシルフェニルアラニン
の別の製造法化炭素および水素と反応させて製造する方
法（特公昭４Ｂ−１７２５９、！習開昭５８−８５８４
５ ）が開示されているが、この製造法は高温高圧下で
の反応であり工叢的には装置上の制約を伴う方法である
。
、従来は前記Ｎ−アシルグリシンとベンズアルデヒドを
縮合して得られるＮ−アシル−４−ベンジリデン−５−
オキサシロンを経由する方法が一般的であり、前述のよ
うな問題点を含んでいる。Ｎ−アシルフェニルアラニン
の別の製造法化炭素および水素と反応させて製造する方
法（特公昭４Ｂ−１７２５９、！習開昭５８−８５８４
５ ）が開示されているが、この製造法は高温高圧下で
の反応であり工叢的には装置上の制約を伴う方法である
。
このように従来のフェニルアラニンまたはＮ −アシル
フェニルアラニンの製造法はそれぞれに問題点を有する
方法であり工業的に必ずしも満足しうる方法とは言い難
い。
フェニルアラニンの製造法はそれぞれに問題点を有する
方法であり工業的に必ずしも満足しうる方法とは言い難
い。
本発明者らは、上記のようなＬ−フェニルアラニン製造
技術の現状を鑑み、より工業的な製造法について鋭意検
討の結果、グリシンとベンズアルデヒドから容易に製造
することのできるβ−フェニルセリンまたはそのアシル
誘導体から１び接１工程でフェニルアラニンまたはＮ−
アシルフェニルアラニンを製造する方法を見出し、本発
明に到達するに至った。
技術の現状を鑑み、より工業的な製造法について鋭意検
討の結果、グリシンとベンズアルデヒドから容易に製造
することのできるβ−フェニルセリンまたはそのアシル
誘導体から１び接１工程でフェニルアラニンまたはＮ−
アシルフェニルアラニンを製造する方法を見出し、本発
明に到達するに至った。
即ち、本発明の方法は一般式（【）
Ｊｌ’はメチル基、クロルメチル基まＰはフェニル基を
示ず）で表わされるβ−フェニルセリンまたはそのアシ
ル誘導体を還元触媒の存在下に接触還元することを特徴
とするフェニルアラニンまたはＮ〜ルアシルフェニルア
ラニン製造法である。
示ず）で表わされるβ−フェニルセリンまたはそのアシ
ル誘導体を還元触媒の存在下に接触還元することを特徴
とするフェニルアラニンまたはＮ〜ルアシルフェニルア
ラニン製造法である。
本発明の方法はβ−フェニルセリンまたはそり７’／ル
誘導体を還元して１工程でフェニルアラニンまたはＮ−
アシルフェニルアラニンを製造スル方法で、従来全（知
られていない新規な製造法である。本発明の方法によれ
ば、原料として用いるβ−フェニルセリンまたはそのア
シル誘導体が容易に製造できろものであるだけでなく、
反応操作もとくに特殊な操作を必要とぜず温和な条件で
還元反応が進行するなど種々の利点を有する製法である
。
誘導体を還元して１工程でフェニルアラニンまたはＮ−
アシルフェニルアラニンを製造スル方法で、従来全（知
られていない新規な製造法である。本発明の方法によれ
ば、原料として用いるβ−フェニルセリンまたはそのア
シル誘導体が容易に製造できろものであるだけでなく、
反応操作もとくに特殊な操作を必要とぜず温和な条件で
還元反応が進行するなど種々の利点を有する製法である
。
本発明の方法で使用されるβ−フェニルセリンまたはそ
のアシル誘導体は、前記一般式ｆｉｌで表わされる化合
物である。具体的には、β−フェニルセリン、Ｎ−アセ
デル−β−フェニルセリン、Ｎ−クロルアセチル−β−
フェニルセリン、Ｎ−ベンゾイル−β−フェニルセリン
である。これらの化合物は、遊離形態または鉱酸塩とし
ていずれで使用しても差し支えない。
のアシル誘導体は、前記一般式ｆｉｌで表わされる化合
物である。具体的には、β−フェニルセリン、Ｎ−アセ
デル−β−フェニルセリン、Ｎ−クロルアセチル−β−
フェニルセリン、Ｎ−ベンゾイル−β−フェニルセリン
である。これらの化合物は、遊離形態または鉱酸塩とし
ていずれで使用しても差し支えない。
これらの化合物、例えばβ−フェニルセリンはグリシン
とベンズアルデヒドをアルカリ存在下に反応させた後、
酸処理する方法で製造することができる。とくに、本発
明者らが先に開発した方法、すなわち、水と疎水性有機
溶媒の２層系でグリシンとベンズアルデヒドを反応させ
る方法（特願昭５８−１３９４４５ ）で効率良く製造
することができる。また、Ｎ〜ルアシルβ−フェニルセ
リンはβ−フェニルセリンを公知の方法でアシル化する
ことによって容易に製造することができる。
とベンズアルデヒドをアルカリ存在下に反応させた後、
酸処理する方法で製造することができる。とくに、本発
明者らが先に開発した方法、すなわち、水と疎水性有機
溶媒の２層系でグリシンとベンズアルデヒドを反応させ
る方法（特願昭５８−１３９４４５ ）で効率良く製造
することができる。また、Ｎ〜ルアシルβ−フェニルセ
リンはβ−フェニルセリンを公知の方法でアシル化する
ことによって容易に製造することができる。
本発明の方法はβ−フェニルセリンまたはＮ −アシル
−β−フェニルセリンを水またハ／オよび有機溶媒中に
懸濁または／および溶解させた状態で還元触媒の存在下
に常圧または加圧下で接触還元することで達成される。
−β−フェニルセリンを水またハ／オよび有機溶媒中に
懸濁または／および溶解させた状態で還元触媒の存在下
に常圧または加圧下で接触還元することで達成される。
原料のβ−フェニルセリンまたはそのアシル誘導体を懸
濁ないしは溶解させる溶媒としては、接触還元時に溶媒
自身が還元されうるものでなければ特に限定されず、通
常は、原料と親和性のある極性溶媒が多用される。
濁ないしは溶解させる溶媒としては、接触還元時に溶媒
自身が還元されうるものでなければ特に限定されず、通
常は、原料と親和性のある極性溶媒が多用される。
例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ルまたは第６級ブタノールなどの低級アルコール類；ジ
エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまた
はジエチレングリコールジアルキルエーテルなどのエー
テル類；ギ酸、酢酸またはプロピオン酸などの有機酸；
酢酸エチルに代表されるエステル類、アセトニトリル、
ピリジン、Ｎ、 Ｎ−ジアルキルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの
含窒素系溶媒：二硫化炭素、スルホキシドまたはジメチ
ルスルホキシドなどの含硫黄系溶媒；メチ＃ −（＝
ロソルプ、エチルセロソルブなどのグリコールエーテル
溶媒である。またベンゼン、トルエンなどの炭化水素類
； １ 、２−ジクロロエタン、クロルベンゼンなどの
ハロゲン化炭化水素類も溶媒として使用することができ
る。これらの溶媒は２種以上を混合して用いても良い。
ルまたは第６級ブタノールなどの低級アルコール類；ジ
エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまた
はジエチレングリコールジアルキルエーテルなどのエー
テル類；ギ酸、酢酸またはプロピオン酸などの有機酸；
酢酸エチルに代表されるエステル類、アセトニトリル、
ピリジン、Ｎ、 Ｎ−ジアルキルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの
含窒素系溶媒：二硫化炭素、スルホキシドまたはジメチ
ルスルホキシドなどの含硫黄系溶媒；メチ＃ −（＝
ロソルプ、エチルセロソルブなどのグリコールエーテル
溶媒である。またベンゼン、トルエンなどの炭化水素類
； １ 、２−ジクロロエタン、クロルベンゼンなどの
ハロゲン化炭化水素類も溶媒として使用することができ
る。これらの溶媒は２種以上を混合して用いても良い。
これらの溶媒の使用量については特に制限はな（、反応
混合物が十分に攪拌できる状態になる量であればよい。
混合物が十分に攪拌できる状態になる量であればよい。
通常は、原料〕β−フェニルセリンまたはそのアシル誘
導体１重量部に対して２重量部以上用いれば差支えない
。
導体１重量部に対して２重量部以上用いれば差支えない
。
本発明の方法に用いられる還元触媒としてはノ（ラジウ
ム系、白金系またはロジウム系などの溶媒に対して不均
一系となる触媒である。具体的にはパラジウム／炭素、
パラジウム／硫酸バリウム、パラジウム／炭酸カルシウ
ム、白金／炭素、酸化白金、酸化ロジウム、ロジウム／
炭素、ロジウム／アルミナなどのような単体金属を各種
の担体に担持させたものや金属酸化物が多用される。こ
れらの還元触媒の使用量は原料のβ−フェニルセリ上限
については特に制限はないが、触媒が高価であることか
ら、経済的見地より、通常は、３０重量％程度である。
ム系、白金系またはロジウム系などの溶媒に対して不均
一系となる触媒である。具体的にはパラジウム／炭素、
パラジウム／硫酸バリウム、パラジウム／炭酸カルシウ
ム、白金／炭素、酸化白金、酸化ロジウム、ロジウム／
炭素、ロジウム／アルミナなどのような単体金属を各種
の担体に担持させたものや金属酸化物が多用される。こ
れらの還元触媒の使用量は原料のβ−フェニルセリ上限
については特に制限はないが、触媒が高価であることか
ら、経済的見地より、通常は、３０重量％程度である。
また触媒の使用量が０３重量％より少ないと、触媒活性
が小さくなり接触還元時間が著しく長（なり経済上好ま
しくない。
が小さくなり接触還元時間が著しく長（なり経済上好ま
しくない。
本発明の接触還元反応は常圧下または加圧下のいずれで
も実施できる。加圧下の反応では核水添反応を抑制する
ために、通常は、３０ Ｋｙ／ｃｒ＆までの水素加圧下
で実施するのが好ましい。また反応温度は１０〜１２０
℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲であり、反応温度
が１２０°Ｃを越えると原料および生成物の分解等の副
反応が起り好ましくない。
も実施できる。加圧下の反応では核水添反応を抑制する
ために、通常は、３０ Ｋｙ／ｃｒ＆までの水素加圧下
で実施するのが好ましい。また反応温度は１０〜１２０
℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲であり、反応温度
が１２０°Ｃを越えると原料および生成物の分解等の副
反応が起り好ましくない。
このようにしてβ−フェニルセリンまたはその７ シル
誘４ 体、）：、す、効率よくフェニルアラニンまたは
Ｎ−アシル−β−フェニルアラニンを製造スることがで
きる。
誘４ 体、）：、す、効率よくフェニルアラニンまたは
Ｎ−アシル−β−フェニルアラニンを製造スることがで
きる。
以下、実施例によって本発明の詳細な説明する。
尚、実施例中の高速液体クロマトグラフィーでの分析条
件は以下の通りである。
件は以下の通りである。
カラム： ＹＭＣ−Ｐａｃ、ｋ Ａ−３１２６ＨＬ；ｉ
×１５０＋ｕ（充填剤 ＯＤＳ ） 移動相：０．００５Ｍ／７へブタンスルホン酸ナトリウ
ム水溶液：メタノール−６：４（体積比）・・・・・・
・・・リン酸にてＰＨ＝２ 流 量：１．０ｒｎｌ／胴 検出器：紫外分光光度計（波長： ２２５ ｎｍ ）実
施例１ １００−のガラス製密閉容器にβ−フェニルセリン・１
水和物６９８１．６０％酢酸水４０ｄおよび５％パラジ
ウム／炭素０２２を装入した。窒素置換をし、次いで常
圧下に４０〜４５℃で５時間接触還元を行った。この間
３０−の水素吸収が認められた。
×１５０＋ｕ（充填剤 ＯＤＳ ） 移動相：０．００５Ｍ／７へブタンスルホン酸ナトリウ
ム水溶液：メタノール−６：４（体積比）・・・・・・
・・・リン酸にてＰＨ＝２ 流 量：１．０ｒｎｌ／胴 検出器：紫外分光光度計（波長： ２２５ ｎｍ ）実
施例１ １００−のガラス製密閉容器にβ−フェニルセリン・１
水和物６９８１．６０％酢酸水４０ｄおよび５％パラジ
ウム／炭素０２２を装入した。窒素置換をし、次いで常
圧下に４０〜４５℃で５時間接触還元を行った。この間
３０−の水素吸収が認められた。
その後、窒素置換し、濃塩酸２．１１および水２０ゴを
添加して沈澱物を溶解し触媒を戸別した。戸液を高速液
体クロマトグラフィーで分析した結果、ｐ液中に０．２
０ｆのフェニルアラニンが生成していた。これは仕込み
のβ−フェニルセリンに対して６０モル％の収率に相当
する。
添加して沈澱物を溶解し触媒を戸別した。戸液を高速液
体クロマトグラフィーで分析した結果、ｐ液中に０．２
０ｆのフェニルアラニンが生成していた。これは仕込み
のβ−フェニルセリンに対して６０モル％の収率に相当
する。
実施例２
１００−のガラス製密閉容器にβ−フェニルセリン・１
水和物３．９８ｖ、水′５０−１３５％塩酸２１１を装
入しβ−フェニルセリンを溶解した。これに５％パラジ
ウム／硫酸バリウム０．１１を装入した。次に窒素置換
してから常圧下に５０〜５５℃で３時間接触還元を行っ
た。この間２５−の水素吸収が認められた。その後窒素
置換してから触媒を炉別した。
水和物３．９８ｖ、水′５０−１３５％塩酸２１１を装
入しβ−フェニルセリンを溶解した。これに５％パラジ
ウム／硫酸バリウム０．１１を装入した。次に窒素置換
してから常圧下に５０〜５５℃で３時間接触還元を行っ
た。この間２５−の水素吸収が認められた。その後窒素
置換してから触媒を炉別した。
Ｆ液を高速液体クロマトグラフィーにて分析の結果Ｆ液
中のフェニルアラニン生成量は０．１６Ｆであり、これ
はβ−フェニルセリ／に対して４．８モル％の収率に相
当する。
中のフェニルアラニン生成量は０．１６Ｆであり、これ
はβ−フェニルセリ／に対して４．８モル％の収率に相
当する。
実施例３〜４
β−フェニルセリン・１水和物３．９’８ｇを使用し溶
媒、触媒の種類及び量或いは水素圧力を変えて接触還元
を行った結果を表−１に示す。
媒、触媒の種類及び量或いは水素圧力を変えて接触還元
を行った結果を表−１に示す。
実施例５
１００−のガラス製密閉容器にＮ−アセチル−β−フェ
ニルセリンａ＋ｓ’ｔ、イングロパノール３〇−および
５％パラジウム／炭素０．’２２ｆを装入した。
ニルセリンａ＋ｓ’ｔ、イングロパノール３〇−および
５％パラジウム／炭素０．’２２ｆを装入した。
窒素置換した後４０〜４５℃で８時間常圧下に接触還元
を行った。・ 反応後触媒を戸別除去し、涙液を高速液体クロマトグラ
フィーにて分析の結果、このｐ液中に０１６１ＯＮ−ア
セチルフェニルアラニンが生成していた。これは原料の
Ｎ−アセチル−β−フェニルセリンに対して６．１モル
％の収率に相当する。
を行った。・ 反応後触媒を戸別除去し、涙液を高速液体クロマトグラ
フィーにて分析の結果、このｐ液中に０１６１ＯＮ−ア
セチルフェニルアラニンが生成していた。これは原料の
Ｎ−アセチル−β−フェニルセリンに対して６．１モル
％の収率に相当する。
実施例６〜９
Ｎ−アセチル−β−フェニルセリン５．６１を用い触媒
、溶媒及び水素圧力を変えて実施例１と同様に接触還元
を行った結果を表−２に示す。
、溶媒及び水素圧力を変えて実施例１と同様に接触還元
を行った結果を表−２に示す。
実施例１Ｏ
Ｎ−アセチル−β−フェニルセリン５．６１を水６゜−
に懸濁させ、これに４５％水酸化ナトリウム２２Ｖを添
加して溶解した。この水溶液を３００−のオートクレー
ブに仕込み窒素置換したのち水素圧２０Ｋｙ／ａｄまで
水素を圧入した。その後温度を５０℃に昇温し５０〜５
５°Ｃで５時間接触還元を行った。反応後水素を抜き望
素置換後、触媒を戸別したｐ液を高速液体クロマトグラ
フィーで分析の結果７２モル％の収率でＮ−アセチルフ
ェニルアラニンが生成していた。
に懸濁させ、これに４５％水酸化ナトリウム２２Ｖを添
加して溶解した。この水溶液を３００−のオートクレー
ブに仕込み窒素置換したのち水素圧２０Ｋｙ／ａｄまで
水素を圧入した。その後温度を５０℃に昇温し５０〜５
５°Ｃで５時間接触還元を行った。反応後水素を抜き望
素置換後、触媒を戸別したｐ液を高速液体クロマトグラ
フィーで分析の結果７２モル％の収率でＮ−アセチルフ
ェニルアラニンが生成していた。
実施例１１
実施例１０においてＮ−アセチル−β−フェニルセＩＪ
ンの代ワりにＮ−ベンゾイル−β−フェニルセリン＜５
．７３５’を用い、また水を５０−にする以外は実施例
１０と同様に行うことによってＮ−ベンゾイルフェニル
アラニンが６８モル％収率で生成した。
ンの代ワりにＮ−ベンゾイル−β−フェニルセリン＜５
．７３５’を用い、また水を５０−にする以外は実施例
１０と同様に行うことによってＮ−ベンゾイルフェニル
アラニンが６８モル％収率で生成した。
特許出願人
三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（１） Ｒ′はメチル基、クロルメチル基また（まフェニル基を
示す） で表わされるβ−フェニルセリンまたはそのアシル誘導
体を還元触媒の存在下に接触還元することを特徴とする
フェニルアラニンまたはＮ−アシルフェニルアラニンの
製造方法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59040436A JPS60185751A (ja) | 1984-03-05 | 1984-03-05 | フエニルアラニンまたはそのアシル誘導体の製造法 |
| AU39984/85A AU567460B2 (en) | 1984-03-05 | 1985-03-05 | Preparation process of n-acylphenylalanines |
| GB08525711A GB2175583B (en) | 1984-03-05 | 1985-03-05 | Process for preparing n-acylphenylalanines |
| DE3590085A DE3590085C2 (ja) | 1984-03-05 | 1985-03-05 | |
| NL8520047A NL8520047A (nl) | 1984-03-05 | 1985-03-05 | Werkwijze voor het bereiden van n-acylphenylalanines. |
| EP85901089A EP0174375B1 (en) | 1984-03-05 | 1985-03-05 | Process for preparing n-acylphenylalanines |
| PCT/JP1985/000109 WO1985003933A1 (en) | 1984-03-05 | 1985-03-05 | Process for preparing n-acylphenylalanines |
| DE19853590085 DE3590085T (de) | 1984-03-05 | 1985-03-05 | Verfahren zur Herstellung von N-Acylphenylalaninen |
| CH4778/85A CH667085A5 (de) | 1984-03-05 | 1985-03-05 | Verfahren zur herstellung von n-acylphenylalaninen. |
| US06/794,562 US4675439A (en) | 1984-03-05 | 1985-11-04 | Preparation process of N-acylphenylalanines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59040436A JPS60185751A (ja) | 1984-03-05 | 1984-03-05 | フエニルアラニンまたはそのアシル誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60185751A true JPS60185751A (ja) | 1985-09-21 |
| JPH0573735B2 JPH0573735B2 (ja) | 1993-10-15 |
Family
ID=12580586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59040436A Granted JPS60185751A (ja) | 1984-03-05 | 1984-03-05 | フエニルアラニンまたはそのアシル誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60185751A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61126056A (ja) * | 1984-11-22 | 1986-06-13 | Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kk | フエニルアラニン系アミノ酸又はそのエステルの製造方法 |
-
1984
- 1984-03-05 JP JP59040436A patent/JPS60185751A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61126056A (ja) * | 1984-11-22 | 1986-06-13 | Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kk | フエニルアラニン系アミノ酸又はそのエステルの製造方法 |
| JPH0237912B2 (ja) * | 1984-11-22 | 1990-08-28 | Oosaka Juki Kagaku Kogyo Kk |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0573735B2 (ja) | 1993-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK285043B6 (sk) | Spôsob prípravy L-fenylefrín hydrochloridu | |
| JPS60185751A (ja) | フエニルアラニンまたはそのアシル誘導体の製造法 | |
| JPH01193246A (ja) | ２，３―ジクロロピリジンの製造法 | |
| US6509504B1 (en) | Method for the production of serinol | |
| JPS60193939A (ja) | ２−クロロ−４−フルオロフエノ−ルの製造方法 | |
| US5225593A (en) | Process for preparing pyruvate | |
| JPS5923306B2 (ja) | インド−ルまたはインド−ル誘導体の製造方法 | |
| EP0376184B1 (en) | Process for preparing DL-serine and process for separation and purification of the same | |
| KR20010073078A (ko) | ε-카프로락탐 및 ε-카프로락탐 선구물질의 수용성혼합물을 지속적으로 제조하는 방법 | |
| EP0337246B1 (en) | Process for preparing pyruvate | |
| JP2625490B2 (ja) | ピルビン酸塩の精製方法 | |
| US5936119A (en) | Chemical process | |
| JP3971875B2 (ja) | トランス−４−（４’−オキソシクロヘキシル）シクロヘキサノール類の製造方法 | |
| RU1779253C (ru) | Способ получени дигидролизергола | |
| JPH07278066A (ja) | １，５−ジアミノナフタレンの製造方法 | |
| JP2718179B2 (ja) | ２，２，６，６‐テトラアルキル‐４‐ピペリジノンの精製方法 | |
| JPH10101659A (ja) | 置換チアゾリジンジオン誘導体の製造方法 | |
| JPH01121268A (ja) | ３，５−ジクロロピリジンの製造法 | |
| US4833255A (en) | Process for the preparation of indoline | |
| JP2002060365A (ja) | ベンジルオキシアセトアルデヒドの製造方法 | |
| JPH09143158A (ja) | ２−アルキルインドリンの製造方法 | |
| JPH0717610B2 (ja) | ▲ｌ▼−オクタヒドロイソキノリン誘導体のラセミ化方法 | |
| JPS61251659A (ja) | ２−又は３−アミノメチルピペリジンの製造法 | |
| JP3685511B2 (ja) | オキシ酢酸水溶液の精製方法 | |
| JPS62185043A (ja) | ２−（置換アリ−ル）プロピオン酸またはその塩の精製方法 |