JPS6018507A - 改良された低収縮硬化性ポリ（アクリレ−ト）成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の要約 技術分野 本発明はポリ（アクリレート）と、ポリ（アクリレート
）を橋かけして熱硬化生成物にする働きをする重合性エ
チレン系不飽和単量体と、次の内の少くとも１つ：（：
）スチレンとの反応性比（ｒｌ）が１よりも大きい橋か
け性ビニル単量体の１種以上；（＋Ｄ分分子当１．２−
エポキシ基を少くとも１個有するエポキシ化合物；　０
ｉｉ）不飽和脂肪酸エステル；と、熱可塑性重合体像プ
ロファイル添加剤との混合物を含有する硬化性成形組成
物を指向するものである。硬化性成形組成物は硬化反応
の間の改良された収縮抑制を示す。また、本発明はこれ
らの硬化性成形組成物から作り融点又はガラス転移温度
が約１３０℃を超える繊維を１種以上含有する全体的に
改良された表面状態品質を示す強化熱硬化樹脂製品を指
向するものである。本発明の硬化性成形組成物から極め
て早い射出成形プロセスで繊維強化熱硬化樹脂製品を作
ることができ、該プロセスは典型的には樹脂混合物の硬
化を開始する時から約２分よりも短かい。

発明の背景 繊維強化熱硬化製品を作る際に、硬化性ポリエステル樹
脂系が広く用いられることは周知である。

これらの樹脂系に使用するポリエステルはジカルボン酸
又は無水物と多価アルコールとの反応生成物であるのが
普通である。ポリエステル樹脂系を。

基材とする繊維強化成形複合材料がノくルク成形化合物
（ＢＭＣ）配合物とシート成形化合物（ＳＭＣ）配合物
の両方で有利に用いられてきた。商業ポリエステル成度
技術に重要な貢献をなした技術的改良は低プロファイル
添加剤を用いて硬化反応の間の収縮を低減し、それによ
って繊維強化成形複合材料の寸法安定性及び表面平滑性
を向上させることである。

商業ポリエステル成形技術に重要な貢献をなしたそれ以
上の技術的改良は化学的に増粘したポリエステル樹脂系
の開発である。化学的増粘は、通常シート成形化合物（
ＳＭＣ）に常に用いられ、かつバルク成形化合物（ＢＭ
Ｃ）にますます用いられている。かかる系では、酸化マ
グネシウム又は水酸化マグネシウム等の金属酸化物又は
水酸化物を、充填材、ガラス繊維及びその他の標準材料
と共に、例えば未硬化ポリエステル／低プロファイル添
加剤に加える。金属酸化物又は水酸化物がポリエステル
の残留活性と相互作用して粘度を増す。増粘した系は比
較的に不粘着性で、取扱い易く、かつ高粘度によって系
を橋かけする間に金型の末端にガラス繊維強化材がもた
らされる。

急速な射出成形技法によって繊維強化成形複合材料を作
ることができるポリ（アクリレート）基材のその他の熱
硬化樹脂系が開発された。これらの樹脂系に用いるポリ
（アクリレート）は、通常、アクリル酸又はメタクリル
酸又はそれらの簡単なエステルを多価アルコールに反応
させて作る。ポリ（アクリレート）樹脂系は通常粘度が
比較的に低く、そのため該第を用い急速な射出成形プロ
セスによって強化用繊維を約７５重量％以下で含有する
熱硬化樹脂製品を製造することができる。該ポリ（アク
リレート）樹脂系には化学的増粘を、用いない。

米国特許４，３２ス０１３号は、（ａ）融点又はガラス
転移温度が約１３０℃を超える繊維の１種以上と、（ｂ
）次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
しない残基であり、Ｒ４及びＲ２は独立に水素又はメチ
ルであり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（アク
リレート）と、（Ｃ）　（ｂ）に溶解し、かつ（ｂ）と
共重合可能なエチレン系不飽和単量体と、（ｄ）　（ｂ
）と（Ｃ）との共反応に作用することができる高温遊離
基硬化触媒との混合物を含有する硬化性成形組成物につ
いて記載している。この特徴は、更に、（＋）上述の硬
化性成形組成物を形成し、（１１）混合物を加熱性金型
に入れ、（１００混合物を１５０℃以下の温度で（ｂ）
と（Ｃ）との共反応を開始させる程の温度で成形し、（
ＩＶＩ共反応の開始の時から６分よりも短い時間で成形
を完結することによって高性能の強化熱硬化成形品を製
造する射出成形プロセスをも記載している。

１９８１年７月１日出願の同時係属米国特許出願第２７
９．４４８号は、（ａ）次の実験式：（式中、Ｒは異る
炭素原子に結合したアルコール性水酸基を有していた有
機多価アルコールのヒドロキシの存在しない残基であり
、Ｒ４及びＲ２は独立に水素又はメチルであり、ｎは１
〜３である）を特徴とするポリ（アクリレート）と、（
ｂ）アクリル又はメタクリル酸又は分子量が３００より
も小さい（ａ）と異るそれらの官能化誘導体と、（Ｃ）
　（ａ）及び（ｂ）　Ｋ溶解しかつ共重合可能でかつ（
ａ）及び（ｂ）と異るエチレン系不飽和単量体との混合
物を含有する硬化性成形組成物について記載している。

組成物は、また、融点又はガラス転移温度が約１３０℃
を超える繊維を１種以上含有することができる。

これらの組成物における成分の組合せにより、典型的に
は樹脂の硬化開始時から約２分よりも短い極めて早い射
出成形サイクルによって機械的性質のバランスが特に良
好な強化製品が得られる。

１９８１年６月２９日出願の同時係属米国特許出願第２
７８．９０２号は、（ａ）次の実験式：（式中、Ｒ３は
異る炭素原子忙、結合したアルコール性水酸基を有して
いた有機多価アルコールのヒドロキシの存在しない残基
であり、Ｒ２及びＲ４は独立に水素又はメチルであり、
Ｃは１〜５゛である）を特徴とするポリ（アクリレート
）を包含することができる重合性炭素−炭素二重結合を
２個以上有する熱硬化性有機材料と、（ｂ）アクリル又
はメタクリル酸又は分子量が３００よりも小さい（ａ）
と異るそれらの官能化誘導体と、（Ｃ）　（ａ）及び（
ｂ）に溶解しかつ共重合可能でかつ（ａ）及び（ｂ）と
異るエチレン系不飽和単量体との混合物を含有する、機
械的性質の改良された繊維強化熱硬化樹脂製品を迅速に
成形加工するのに使用する硬化性成形組成物について記
載している。

１９８１年７月１日出願の同時係属米国特許出願第２７
９．４５０号は、（ａ）次の実験式：（式中、Ｒ５は異
る炭素原子に結合したアルコール性水酸基を有していた
有機多価アルコールのヒドロキシの存在しない残基で返
り、Ｒ２及びＲ４は独立に水素又はメチルであり、Ｃは
１〜３である）を特徴とするポリ（アクリレート）を包
含するととができる重合性炭素−炭素二重結合を２個以
上有する熱硬化性有機材料と、（ｂ）　（ａ）と液体均
質混合物を形成し、かつ（ａ）と共重合可能なモノエチ
レン系不飽和単量体と、（Ｃ）橋かけ密度が（ａ）より
も大きな重合性炭素−炭素結合を２個以上含有し、かつ
アリル、ビニル、アクリル及びメタクリル型の炭素−炭
素二重結合を含有する熱硬化性有機材料とを含有する、
離型特性の改良された繊維強化熱硬化樹脂製品を迅速に
成形加工するのに使用する硬化性成形組成物について記
載している。この出願は、更に、成形品を金型から離す
際に問題を引き起こさせる形状の金型において離型特性
の改良された繊維強化熱硬化樹脂製品を迅速に成形加工
する改良された方法についても記載している。

１９８１年７月１日出願の同時係属米国特許出願第２７
９．４４６号は、 （式中、Ｒ３は異る炭素原子に結合したアルコール性水
酸基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存
在しない残基であり、Ｒ２及びＲ４は独立に水素又はメ
チルであり、Ｃは１〜３である）を特徴とするポリ（ア
クリレート）を包含することができる重合性炭素−炭素
二重結合を２個以上有する熱硬化性有機材料と、（ｂ）
　（ａｌと液体均質混合物を形成し、かつ（ａ）と共重
合可能なエチレン系不飽和単量体と、（Ｃ）有効量の開
始剤又は開始剤の混合物で１０時間牛半減温度又は開始
剤の混合物の場合には平均１０時間半減期温度が約５０
℃よりも大きくかつ１０５℃よりも小さいことを特徴と
し、分解して生成するガスが温度２５℃及び圧力１気圧
で測定して樹脂１グラム当り１．０ミリリツトルよりも
少いものとを含有する機械的性質の改良された繊維強化
熱硬化樹脂製品を迅速に成形加工するのに使用する硬化
性成形組成物について記載している。この出願は、更に
、上述の硬化性成形組成物を用いて機械的性質の改良さ
れた繊維強化熱硬化樹脂製品を迅速に成形加工する改良
された方法についても記載している。

ポリ（アクリレート）樹脂系は、自動車の構造部材等の
表面要求条件が通常最低である高性能強化熱硬化樹脂製
品の迅速な製造を可能にするが、かかる強化熱硬化樹脂
製品が改良された表面品質を有することが極めて望まし
く、これＫより、成形品が自動車の外装等の表面の重大
な製品又は部品の迅速な製造に使用できるようになる。

か力、）る表面の重大な製品又は部品の有する本質的に
そり、うねり、繊維の突出又は同様の欠点の無いプロフ
ァイル表面が極めて少いことが極めて望まし℃・。

従って、硬化反応の間に示す収縮が小さく、そのため得
られる強化成形品に改良された表面状態を与える硬化性
像プロファイルポリ（アクリレート）樹脂系を提供する
必要がある。

本発明の結果、ポリ（アクリレート）と、ポリ（アクリ
レート）を橋かけして熱硬化生成物にする働きをする重
合性エチレン系不飽和単量体と、次の内の少くとも１つ
＝（１）スチレンとの反応性比（ｒ、）が１よりも大き
い橋かけ性ビニル単量体の１種以上；　（ｉＤ分子当り
１，２−エポキシ基を少くとも１個有するエポキシ化合
物；（帥不飽和脂肪酸エステル；と、熱可塑性重合体廷
プロファイル添加剤との混合物を含有する硬化性成形組
成物が硬化反応の間の改良された収縮抑制を示すことを
見出した。融点又はガラス転移温度が約１６０℃を超え
る繊維を１種以上含有し、かつ本発明の硬化性成形組成
物から作る強化熱硬化樹脂製品もまた、全体的に改良さ
れた表面状態品質を示す。

発明の開示 本発明は、（ａ）次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
しない残基であり、■ｔ１及びＲ２は独立に水素又はメ
チルであり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（ア
クリレート）と、（ｂ）　＜ａ）ｆｃ溶解し、かつ（ａ
）と共重合可能なエチレン系不飽和単量体と、（Ｃ）次
の内の少くとも１つ：（１）スチレンとの反応性比（ｒ
、）が１よりも大きい橋かけ性ビニル単量体の１種以上
；　（１１＞分子当り１．２−エポキシ基を少くとも１
個有するエポキシ化合物；　（ｉｉＤ不飽和脂肪酸エス
テル；と、（ｄ）　（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）の混合物
に溶解する熱可塑性重合体像プロファイル添加剤との混
合物から成る硬化性成形組成物を指向するものである。

好適な実施態様では、本発明は、（ａ）次の実験式＝（
式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸基
を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在し
ない残基であり、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチル
であり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（アクリ
レート）と、（ｂ）　（ａ）に溶解し、かつ（鐘）と共
重合可能なエチレン系不飽和単量体と、（Ｃ）スチレン
との反応性比（ｒｌ）が１よりも大きい橋かけ性ビニル
単量体と次の内の少くとも１つ：（１）スチレンとの反
応性比（ｒ、）が１よりも大きい第二橋かげ性ビニル単
量体；　（Ｈ）分子当り１．２−４ボキシ基を少くとも
１個有するエポキシ化合物ｐ　（１１０不飽和脂肪酸エ
ステル；と、（ｄ）　（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）の混合
物に溶解する熱可塑性重合体像プロファイル添加剤との
混合物から成る硬化性成形組成物を指向するものである
。

硬化性成形組成物は、任意にメタ−及び／又はパラ−ジ
ビニルベンゼン、離型剤、繊維、充填材及びその他の添
加剤を含有することができる。本明細書に記載する如き
熱可塑性重合体像プロファイル添加剤と次の内の少くと
も１つ：（１）スチレンとの反応性比（ｒ、）が１より
も大きい橋かけ性ビニル単量体の１つ以上、（１１）分
子当り１．２−エポキシ基を少くとも１個有するエポキ
シ化合物、（ｉｉＤ不飽和脂肪酸エステル；とを含有し
ない硬化性成形組成物及びそれから作る強化熱硬化樹脂
生成物に比べて、硬化性成形組成物は硬化反応の間の改
良された収縮抑制を示し、かつそれから作る強化熱硬化
樹脂生成物は全体的に改良された表面状態品質を示す。

硬化性成形組成物の硬化収縮とそれから作る繊維強化熱
硬化樹脂製品の表面状態品質との間には強い相関のある
ことが知られている。

本発明の無充填の硬化性成形組成物は低い粘度即ち、約
１０〜約１０００センチボイズ、好ましくは約（ＳＯＤ
センチボイズよりも低い粘度を有する。そのため、該組
成物を用いて強化用繊維の含有量が約７５重量％よりも
少い熱硬化樹脂製面を極めて早い射出成形プロセスによ
って製造することができる。急速な射出成形プロセスに
おいて射出工程の間の強化用繊維の移動を避けるために
硬化性成形組成物の粘度の低いことが極めて望ましい。

強化用繊維は約１３０℃を超える融点又はガラス転移温
度を有し、例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリア
ミド繊維及びこれらの混合物を包含する。本発明の硬化
性成形組成物から、樹脂混合物の硬化開始時より典型的
には２分よりも短い、１分よりも短い場合もよくあ暮極
めて速い射出成形プロセスによって繊維強化熱硬化樹脂
製品を製造することができる。硬化性成形組成物は本明
細書で説明する成形技法において増粘剤を用いることを
必要としない。

本発明の硬化性成形組成物に有用なポリ（アクリレート
）は、有利には広範囲の低プロファイル添加剤に相溶又
は溶解する。繊維強化熱硬化樹脂製品を急速に成形加工
する場合、強化熱硬化製品に改良された表面状態特性を
付与するために、ポリ（アクリレート）、低プロファイ
ル添加剤及びその他の成分の均質溶液又は分散液を成形
装置の中に注入することが重要である。多くのポリエス
テル樹脂について共通する問題は、いくつかの低プロフ
ァイル添加剤の溶解度が限られていること及びポリエス
テル／低プロファイル添加剤混合物が２相に分離する傾
向にあることである。

本発明の硬化性成形組成物は、特に表面状態特性の改良
された繊維強化熱硬化製品を迅速に成形加工するのに適
している。硬化性成形組成物から作る繊維強化熱硬化樹
脂製品は、自動車の外装等の表面の重大な成形品又は部
品に有用である。表面の重大な成形品又は部品は、本質
的にそり、うねり、繊維の突出及び同様の欠陥の無いプ
ロファイルの非常に低い表面を有する。

本発明は、更に、（ａ）融点又はガラス転移温度が約１
３０℃を超える繊維の１種以上の接着ウェブな加熱性マ
ツチドメタルダイモールドに入れ、（ｂ）熱硬化樹脂組
成物に熱を加える際に硬化する液状体の熱硬化性有機材
料をアキュムレータ域の中に入れ、該材料の温度を該材
料の硬化が相当にな、る温度よりも低く保つことによっ
てアキュムレータ域の中で該液状体の粘度を本質的に一
定に維持し、（Ｃ）該ウェブを収容する該モールドを閉
じ、（ｄ）該熱硬化性有機材料の少くとも一部を加圧下
で該アキュムレータ域からモールド内に射出してモール
ド内のキャビティを満たし、（ｅ）モールドを加熱して
材料を該材料の硬化を開始させる温度よりも高い温度に
させて該材料の硬化を開始させ、（ｆ）該モールドを開
けて硬化した熱硬化製品を取り出す工程から成る繊維強
化製品を製造するに際し、樹脂組成物が、（１）次の実
験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
しない残基であり、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチ
ルであり、ｎは１〜３である）を４Ｈａとするポリ（ア
クリレート）と、（ｉｔ）　（１）に溶解し、かつ（１
）と共重合可能なエチレン系不飽和単量体と、Ｏｊ＋）
次の内の少くとも１つ＝（１）スチレンとの反応性比（
ｒｌ）が１よりも大きい橋かけ性ビニル単量体の１種以
上；（２）分子当り１，２−エポキシ基を少（とも１個
有するエポキシ化合物：（３）不飽和脂肪酸エステル；
と噛ψ　（１）、（１１）及び（１１０の混合物に溶解
する熱可塑性重合体像プロファイル添加剤との混合物か
ら成ることを特徴とする繊維強化製品の改良された製造
方法を指向するものである。

別の好適な実施態様では、繊維強化製品の改良された製
造方法は、（１）次の実験式：（式中、Ｒは異る炭素原
子に結合したアルコール性水酸基を有していた有機多価
アルコールのヒドロキシの存在しない残基であり、Ｒ１
及びＲ２は独立に水素又はメチルであり、ｎは１〜３で
ある）を特徴とするポリ（アクリレート）と、（ｉｔ）
　（１）に溶解し、かつ（１）と共重合可能なエチレン
系不飽和単量体と、冊スチレンとの反応性比（ｒｌ）が
１よりも大きい橋かけ性ビニル単量体と次の内の少くと
も１つ：（１）スチレンとの反応性比（ｒ、）が１より
も大きい第二橋かけ性ビニル単量体；（２）分子当り１
，２−エポキシ基を少くとも１個有するエポキシ化合物
；（３）不飽和脂肪酸エステル；と、（ＩＶ）　（１）
、（１１）及び（１１０の混合物に溶解する熱可塑性重
合体像プロファイル添加剤との混合物から成る樹脂組成
物を用いる。

硬化性成形組成物から作る他の繊維強化成形品と同様に
上述したプロセスによって作る繊維強化製品もまた本発
明の一部である。

本出願と同日付で出願した同時係属米国特許出願第（Ｄ
−１３７３０）号には、ポリ（アクリレート）と、ポリ
（アクリレート）を橋かけして熱硬化生成物にする働き
をする重合性エチレン系不飽和単量体と、熱可塑性重合
体像プロファイル添加剤との混合物を含有する硬化性成
形組成物が記載されている。硬化性成形組成物は硬化反
応の間の改良された収縮抑制を示す。この出願は、また
、融点又はガラス転移温度が約１３０℃を超える繊維を
１種以上含有し、表面状態品質が全体的に改良された強
化熱硬化樹脂製品についても記載している。硬化性成形
組成物から、樹脂混合物の硬化開始時より典型的には約
２分よりも短い極めて速い射出成形プロセスによって繊
維強化熱硬化樹脂製品を製造することができる。

本出願と同日付で出願した同時係属米国特許出願第（Ｄ
−１５７４１）号には、ポリ（アクリレート）と、ポリ
（アクリレート）を橋かけして熱硬化生成物にする働き
をする重合性エチレン系不飽和単量体と、未置換又は置
換メタ−及び／又はバラ−ジビニルベンゼンと、熱可塑
性重合体像プロファイル添加剤との混合物を含有する硬
化性成形組成物が記載されている。硬化性成形組成物は
硬化反応の間の改良された収縮抑制を示す。この出願は
、また、融点又はガラス転移温度が約１６０℃を超える
繊維を１種以上含有し、表面状態品質が全体的に改良さ
れた強化熱硬化樹脂製品についても記載している。硬化
性成形組成物から、樹脂混合物の硬化開始時より典型的
には約２分よりも短い極めて速い射出成形プロセスによ
って繊維強化熱硬化樹脂製品を製造することができる。

本出願と同日付で出願した同時係属米国特許出願第（Ｄ
−１３７４３）号には、ポリ（アクリレート）と、ポリ
（アクリレート）を橋かけして熱硬化生成物にする働き
をする重合性エチレン系不飽和単量体と、熱可塑性重合
体像プロファイル添加剤と、１０時間半減期温度（を凭
）が約９０°Ｃよりも大きい開始剤の少くとも１種と１
０時間半減期温度（ｔｌ）が約９０℃よりも小さい開始
剤の少くとも１種とを含有する遊離基開始剤混合物との
混合物を含有する硬化性成形組成物が記載されている。

硬化性成形組成物は硬化反応の間の改良された収縮抑制
を示す。この出願は、また、融点又はガラス転移温度が
約１３０℃を超える繊維を１種以上含有し、表面状態品
質が全体的に改良された強化熱硬化樹脂製品についても
記載している。硬化性成形組成物から、樹脂混合物の硬
化開始時より典型的には約２分よりも短い極めて速い射
出成形プロセスによって繊維強化熱硬化樹脂製品を製造
することができる。

本出願と同日付で出願された同時係属米国特許出願第（
Ｄ−１３９５０）号は、重合性炭素−炭素二重結合を２
個以上含有する熱硬化性有機材料と、熱硬化性有機材料
を橋かけして熱硬化生成物にする働きをする重合性エチ
レン系不飽和単量体と、熱可塑性重合体像プロファイル
添加剤との混合物を含有する粘度１５００センチボイズ
以下の硬化性成形組成物について記載している。硬化性
成形組成物は硬化反応の間の改良された収縮抑制を示す
。この出願は、また、融点又はガラス転移温度が約１５
０℃を超える繊維を１種以上含有し、表面状態品質が全
体的に改良された強化熱硬化樹脂製品についても記載し
ている。硬化性成形組成物から、樹脂混合物の硬化開始
時より典型的には約２分よりも短い極めて速い射出成形
プロセスによって繊維強化熱硬化樹脂製品を製造するこ
とができる。

詳細な説明 本発明に用いるのに適したポリ（アクリレート）又はポ
リ（アクリレート）のブレンドは、次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
しない残基であり、几、及び）ｔ２は独立に水素又はメ
チルであり、ｎは少くとも１、好ましくは１〜６の値で
ある） を特徴とする。

ポリ（アクリレート）を作るのに適した多価アルコール
は、典型的には炭素原子を少くとも２個有し、かつ水酸
基を２個以上有することができる。

これら多価アルコールはアルカンジオール、トリオール
、テトラオール、ジオール、トリオール、トリオール、
テトラオールを含有する脂肪族エーテル、ジオール、ト
リオール、テトラオールを含有する脂環式、ジオール、
トリオール、テトラオールを含有する芳香族等を含む。

本発明の実施に適した有機ポリオールの具体例は次を含
む：エチレンクリコール、ジエチレングリコール、２，
５．４−トリメチル−Ｌ３−ペンクンジオール、ジプロ
ピレングリコール、プロピレングリコール、平均分子量
約１５０〜約６００のポリプロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツ
ール、ネオペンチルグリコール、２．２−ジメチル−３
−ヒドロキシプロビル−２，２−ジメチル−３−ヒドロ
キシプロピオネート、平均分子量約１５０〜約６００の
ポリエチレングリコール、２．２−ビス（４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル〕フロパン、２．２−ビス
〔４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕フロノ
くン、トリエタノールアミン、１．３−ブタンジオール
、テトラエチレングリコール、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）ブロノくン、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ｔ４−ブタンジオール、約１５当量のカ
プロラクトンエステルを含有するトリメチロールプロパ
ンのポリカプロラクトンエステル、約５，６当量のカプ
ロラクトンを含有するトリメチロールプロパンのポリカ
プロラクトンエステル、２−エチル−ｔ３−ヘキサンジ
オール、ｉ、５−ベンタンジオール、トリプロピレンク
リコール、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシフ四ヘキ
シル）プロパ７．１，２．６−ヘキサ／ジオール、ｔ３
−プロパンジオール、１．６−ヘキサ／ジオール等。ま
た、前記のポリオールの混合物を本発明に使用すること
もできる。

前述した有機多価アルコールのポリ（アクリレート）は
、当分針で周知の条件下でアクリル酸又はメタクリル酸
又はこれらの簡単なエステルを多価アルコールに反応さ
せて作ることができる。エチレン系不飽和結合をわたし
てアクリル又ヲマメタクリル酸を付加して作るポリ（ア
クリレート）もまた本発明の実施に用いることができる
。

好適なポリ（アクリレート）はエトキシル化ビスフェノ
ールＡジアクリレート、テトラエチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート
、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、プロ
ポキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、プロポ
キシルイヒビスフェノールＡジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロノくントリアクリレート、トリ
メチロールプロノくントリメタクリレートの１種以上を
含む。ポリ（アクリレート）％家事発明の硬化性成形組
成物中約１０〜約７５重量％、好ましくは約１５〜約５
０重ｔＸＯ量で存在する。

本明細書中で用いる「重量％」なる用語をマ、充填剤等
の他の添加剤を除く硬化性成形組成物の（ａ）、（ｂ）
、（Ｃ）、（ｄ）成分の全重量に関係する。

本発明で使用するのに適したポリ（アクリレート）は、
更に重合性炭素−炭素二重結合を２個以上有する次の熱
硬化性有機材料を１種以上配合することができる；（１
）不飽和ポリエステル；（２）ヒドロキシルを末端基と
するポリエステルの半エステル；（３）有機ポリオール
の半エステル；（４）不飽和モノカルボン酸をポリエポ
キシドに加えて作るビニルエステル樹脂；（５）ウレタ
ンポリ（アクリレート）；（６）不飽和インシアヌレー
ト；等。これらの材料をポリ（アクリレート）に硬化性
成形組成物が均質なままであるような量で配合すること
ができる。

ポリ（アクリレート）に配合することができる適当な熱
硬化性有機材料は、例えば１９８１年７月１日に出願し
た同時係属米国特許出願第２７９，４４６号、１９８１
年７月１日に出願した同時係属米国特許出願第２７９．
４５０号、１９８１年６月２９日に出願した同時係属米
国特許出願第２７８，９０２号に一層完全に記載されて
いる。

本発明の実−施に用いることができる適当なエチレン系
不飽和単量体は、ポリ（アクリレート）に溶解しかつポ
リ（アクリレート）と共重合可能なエチレン系不飽和共
重合性単量体の１穏又はそれ以上である。これらのエチ
レン系不飽和単量体は少くとも単一の−ＣＨ＝Ｃ（基、
好ましくはＣ１２＝Ｃ＜基を有し、スチレン及びその訪
導体、同族体、ジアリルフタレート、トリアリルイソシ
アヌレート、アクリル又はメタクリル酸の非官能化エス
テル（例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート
、メチルメタクリレート）、不飽和ニトリル（例えばア
クリルニトリル、メタクリルニトリル）等を包含する。

またこれに低レベルの無水マレイン酸も包含される。

その他の適当なエチレン系不飽和単量体は、アクリル又
はメタクリル酸又はポリアクリレートと異る分子量が３
００よりも小さいそれらの官能化防導体を包含する。ま
た、これらの混合物をも本発明に用いることができる。

官能化線導体はアクリレート、メタクリレート、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド基の存在かつ、また官能基
、例えばヒドロキシル、アミン、アルキルアミノ、エポ
キシドの存在をも特徴とする。これらの単量体の分子量
は、典型的には３００よりも小さい。好適な単量体は次
式を特徴とする： （ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−Ｘ＋ａＲ４＋Ｙ−１（５）。

６ 水素又は低級アルキルであり）であり；Ｒ４は炭素数２
〜約１０の脂肪族又は芳香族基で、任意に）ｔ６ −　Ｏ−又＆’！、　Ｎ−を含有する；Ｒ５は水素又は
炭素数１〜１０の脂肪族又は芳香族基であり；ａ及びｂ
は１よりも大きい、好ましくは１〜３の整数である）。

アクリル又はメタクリル酸のこれらの官能化誘導体は２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ヒドロキシルプロピルアクリレート
、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルア
クリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ア
ミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレ
ート、２−メチルアミノエチルアクリレート、２−メチ
ルアミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエ
チルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリルアミド、２−アミノエチルア
クリルアミド、２−アミノエチルメタクリルアミド、ジ
エチレングリコールモノアクリレート、ジエチレングリ
コールモノメタクリレート、２−メトキシエチルアクリ
レート、２−メトキシエチルメタクリレート、ペンタエ
リトリトールモノアクリレート、ペンタエリトリトール
モノメタクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレ
ート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペンタ
エリトリトールトリアクリレート、グリセロールモノア
クリレート、グリセロールモノメタクリレート、トリメ
チロールプロパンモノアクリレート、トリメチロールプ
ロパンモノメタクリレート、グリシジルメタクリレート
、グリシジルアクリレート、ヒドロキシメチルアクリル
アミド等又はこれらの混合物を包含する。これらの単量
体の多くの中のいくつかの異性体が存在し、かつ個々の
成分として或はその他の単量体のいずれかとの混合物と
してのどちらかで本発明に用いるのに適していることが
理解される。同様に、上記の式の酸又はエステル部分に
芳香族環及びその他のアルキル基を有する誘導体もまた
更に包含され得ることが理解される。

本発明の実施において用いるアクリル又はメタクリル酸
の好適な官能化誘導体は２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレートを包含する。

前記のエチレン系不飽和単量体の混合物を本発明の実施
において有効に用いることができる。該混合物は本発明
の硬化性成形組成物中の熱可塑性重合体像プロファイル
添加剤の溶解度を向上させるのに有利である。好適なエ
チレン系不飽和単量体混合物はスチレンと、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレートの内の少く
とも１種とを包含する。

本発明の実施において意図する好適なエチレン系不飽和
単量体はスチレン又はスチレンと２−ヒドロキシエチル
メタクリレートとの混合物である。

エチレン系不飽和単量体は本発明の硬化性成形組成物中
約１０〜約７５重量％、好ましくは約１５〜約５０重量
％の量で存在する。

本発明の硬化性成形組成物は、必須成分として次の内の
少くとも１つ＝（１）スチレンとの反応性比（ｒ、）が
１よりも大きい橋かけ性ビニル単量体の１種以上；　（
１０分子当りｔ２−エポキシ基を少くとも１個有するエ
ポキシ化合物ｐ　（ｉｉＯ不飽和脂肪酸エステルを包含
する。

好ましい実施態様では本発明の硬化性成形組成物は、必
須成分としてスチレンとの反応性比（ｒｌ）が１よりも
大きい橋かけ性ビニル単量体、好ましくはビニルアセテ
ートと次の内の少くとも１つ＝（ｉ）スチレンとの反応
性比（ｒ、）が１よりも大きい第二橋かけ性ビニル単量
体；　（ｉｉ）分子当り１．２−エポキシ基を少くとも
１個有するエポキシ化合物；（１１Ｄ不飽和脂肪酸エス
テルとを包含する。これらの成分の混合物もまた本発明
で用いるのに適している。これらの成分は極めて有効な
橋かけ添加剤、で硬化性成形組成物の硬化反応の間の収
縮抑制を向上し、かつそれらから作る強化熱硬化樹脂生
成物の表面状態品質を改良する。

本発明に使用するのに適した橋かけ性ビニル単量体はス
チレンとの反応性比（ｒｌ）が１よりも、好ましくは５
よりも、最も好ましくは２０よりも大きい。単量体の反
応性比を測定することは当分野で周知であって、例えば
エフ、ダブリュ、ビルメイヤ、Ｊｒ、＋「重合体科学の
テキストブック」。

ウィリーインターサイエンス、３２９−３３１頁に記載
されている。

単量体の反応性比ｒ１及びｒ２は、所定の基がそれ自体
の単量体を付加する速度定数対それが他の単量体を付加
する速度定数の比である。これより、ｒｌ〉１は馬基が
Ｍ、を付加する方がよいことを意味シ、ｒｌ〈１はＭ２
を付加する方がよいことを意味する。例えば、スチレン
（Ｍｌ）−メチルメタクリレ。−）　（Ｍ２）の系では
、ｒ　＋　＝ｏ、　５２、ｒ２＝　０．４６である。各
々の基はそれ自体よりも約２倍速く他の単量体を付加す
る。このようＫ、メチルメタクリレートは本発明の成形
組成物中の成分（Ｃ）の橋かけ性ビニル単量体として不
満足である。

次の表は代表的なスチレン−単量体の反応性比を掲げる
： ！ Ｌ″Ｊｖｌ′−リメ計キシーシラン　２２　０本発明で
用いるのに適したその他の単量体はビニルノルボルネン
、ビニルステアレート、ブチルビニルエーテル、ジアリ
ルフタレート、オクテン−１、オクテン−２，１−ノネ
ン、１−デセン、ドデセン、ビニルシフ四ヘキセン、ビ
シクロノナジェン、ジシクロペンタジェン、次式の化合
物：を含む。上記の単量体の混合物、例えば、アルファ
ーオレフィン混合物もまた本発明で用いるのに適してい
る。

スチレンとの反応性比（ｒ、）が１よりも大きい好適な
橋かけ性ビニル単量体はビニルアセテート、ドデセン、
１−オクテンと、１−ノネンと１−デセンとの混合物、
次式の化合物： を含む。スチレンとの反応性比（ｒ、）が１よりも大き
い橋かけ性ビニル単量体は本発明の硬化性成形組成物中
に約１〜約３０重景％、好ましくは約３〜約２０重景％
の量で存在することができる。

本発明で用いるのに適したエポキシ化合物は分子当り１
．２−エポキシ基を少くとも１個有する。

エポキシ化合物は、脂肪族、指環式又は芳香族主鎖を基
材とすることができる。このように１例えばビスフェノ
ールＡ基材のエポキシ樹脂は本発明に含まれる。

好適なエポキシ化合物の中の１群は次式で表わされる： （式中、ｎは反復単位の数を表わす整数で、０〜約１０
の値を有し、Ｚは炭素数６〜約２０のアリーレン基であ
る）。

好適なアリーレン基は次の通りである：更に別の好適な
エポキシ化合物群は１，２−脂環式ジエポキシドである
。これらのエポキシ化合物は次によって例示される二次
式を有する３、４−エポキシシクロヘキシルメチル３．
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート： 次式を有するビス（２，３−エポキシシクロペンチル）
エーテル： 次式を有するビニルシクロヘキセンジオキシド：次式を
有する２　−（３，４−エポキシシクロへキシル−５，
５−スピロ）　−（３，４−エポキシ）シクロヘキサン
−ｍ−ジオキサン： 次式を有するシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート： 斡 次式を有する３　−（３，４−エポキシシクロヘキサｙ
）−ａ４−エポキシ−２，４−ジオキサスピロ［’５．
５］−ウンデカン： 次式を有するビス（ム４−エポキシ−シクロヘキシルメ
チル）アジペート： 　０ 本発明で使用するのに適したその他の好適なエポキシ化
合物は、エポキシ化ペンタエリトリトールテトラタレー
ト、エポキシ化大豆油、オクチルエボキシタレート、エ
ポキシ化あまに油等を含む。

上記のエポキシ化合物の混合物もまた本発明で用いるの
に適している。

エポキシ化合物の製法についての全般的な説明は「エン
サクロベディアオブポリマーサイエンスアンドテクノロ
ジーＪ　２０９−２１６頁、６巻、インターサイエンス
パプリシャーズ、Ｎ、Ｙ、Ｃ８１９６７年に示されてお
り、これを本明細書に援用する。　。

本発明の実施に用いるエポキシ化合物の量は狭い臨界性
のものではないが、エポキシ化合物は本発明の硬化性成
形組成物中に約１〜約３０重ｊ＃％の量で存在するのが
好ましく、約３〜約２０重量％の葉で存在するのが最も
好ましい。

本発明で用いるのに適した好適な不飽和脂肪酸エステル
はトール油、大豆油、あまに油、タレート例えば２−エ
チルへキシルタレート、グリセロールタレート、ペンタ
エリトリトールタレート、グリセロールオレエート等を
含む。不飽和脂肪酸エステルは本発明の硬化性成形組成
物中約１〜約３０重景％、好ましくは約３〜約２０重景
％の量で存在することができる。

本発明の硬化性成形組成物の必須成分は熱可塑性重合体
像プロファイル添加剤である。本発明に用いることがで
きる熱可塑性重合体像プロファイル添加剤は、−態様で
は、ビニルアセテートの熱可塑性重合体、飽和熱可塑性
ポリエステル、及びこれらの混合物である。発明の別の
態様では、本発明に用いることができる熱可塑性重合体
像プロファイル添加剤はポリアルキルアクリレート又は
メタクリレート重合体である。本発明の更に別の態様で
は、本発明に用いることができる熱可塑性重合体像プロ
ファイル添加剤はスチレン及び置換スチレンのホモポリ
マー及びスチレンを含有する共重合体もまた包含する。

本発明で用いるのに適した熱可塑性重合体廷プロファイ
ル添加剤はポリ（アクリレート）とエチレン系不飽和単
量体と、エポキシ化合物又は不飽和脂肪酸エステルとの
樹脂混合物に可溶性である。本発明の硬化性成形組成物
に有用な樹脂混合物は、有利には多種類の低プロファイ
ル添加剤と相溶性であるか或は該添加剤に可溶性である
。

適当な熱可塑性ビニルアセテート重合体像プロファイル
添加剤はポリ（ビニルアセテート）ホモポリマー及びビ
ニルアセテートを少くとも５０重素置含有する共重合体
を包含する。該重合体は、例えばビニルアセテートホモ
ポリマー；ビニルアセテートとエチレン系不飽和カルボ
ン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等又は無水物、例え
ば無水マレイン酸との共重合体を含むカルボキシル化ビ
ニルアセテート重合体；ビニルアセテート／塩化ビニル
／マレイン酸ターポリマー等を包含する。適当なビニル
アセテート重合体像プロファイル添加剤のいくつかの説
明については、コムストック（Ｃｏｍ５ｔｏｃｋ　）　
等に係る米国特許３，７１８．７１４号、コムストック
等に係る英国特許１．３６１．８４１号を参照のこと。

有用なビニルアセテート重合体像プロファイル添加剤は
通常的１０，０００〜約２５０，０００．好ましくは約
２５、口ｏｎ〜約１７５，０００の範囲の分子量を有す
る。該添加剤を本発明の硬化性成形組成物中に、通常的
５〜２５重量％の割合、好ましくは約８〜約１６重量％
の割合で用いる。

適当な熱可塑性飽和ポリエステル低プロファイル添加剤
は、通常、重合性線状及び／又は環状エステルの低分子
量飽和重合体及び分子当りカルボキシル基を少くとも１
個有する前記重合性エステルのカルボキシル化飽和重合
体である。

本発明に従って使用することができる、分子当り平均少
くとも１個のカルボキシル基を有するカルボキシル化重
合体を包含する線状及び／又は環状エステルの重合体は
、少くとも約０．１、好ましくは約Ｑ、１５〜約１５及
びそれ以上の換算粘度（ｒｅｄｕｃｅｄ　ｖｉｓｃｏｓ
ｉｔｙ　）を有するものである。環状エステルの好適な
重合体の換算粘度は約０．２〜約１０である。

適当な重合体は、更に次の基本の反復構造単位■を特徴
とする： （式中、Ｒ７は水素、ハロゲン、即ち、塩素、臭素、ヨ
ウ素又はフッ素、又は通常炭素数が最大１２、好ましく
は炭素数が最大８の一価炭化水素基であって、同一にな
ることも異ることもできる。

Ａはオキシ基であり、Ｘは１〜．ａ　（１，４を含む）
の値の整数であり、ｙは１〜４（１，４を含む）の値の
整数であり、２は０又は１の値の整数であり、但し、（
ａ）　ｘ　＋　ｙ　＋　ｚの合計は４〜６（４，６を含
む）であり、かつ（ｂ）水素以外の置換基であるＲ７　
変数の総数は２を超えない。）。

Ｉ（７について適当な一価炭化水素基の例は次の通りで
ある：アルキル基、例えばメチル、エチル、インプロピ
ル、ｎ−ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドテシル、クロロエチル
、クロロプロピル等；アルコキシ基、例えばメトキシ、
エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ドデ
コキシ等；アリールＭ、例ｔ［’フェニル、エチルフェ
ニル、ｎ−プロピルフェニル、ｎ−ブチルフェニル等；
アリールオキシ基、例えばフェノキシ、ｎ−プロピルフ
ェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ等；脂環式基、例エバ
シクロペンチル、シクロヘキシル等〇一実施態様では、
環状エステルの望ましい重付体は環状エステルと環状単
量体、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド等
とを含有する混合物から得られるような上記の基本反復
構造単位Ｉと基本反復構造単位■との両方を特徴とする
特（式中、Ｒ８は各々単位■のＲ，Ｋついて定義した通
りであり、或は２個のＲ８変数は単位■のオキシエチレ
ン鎖のエチレン部分と共に炭素数４〜８（４，８を含む
）の飽和脂環式炭化水素環を形成する）。

反復単位■は２〜１２（２，１２を含む）の炭素数を有
することが好ましい。単位Ｉ及び単位■の相互連結は、
２個のオキシ基、即ち、−〇−０−の直接結合を含んだ
り、或は該結合になったりしない。

環状エステルの特に好適な重合体は、基本反復構造単位
■に示すようなオキシペンタメチレン−カルボニル鎖を
特徴とするものである：（式中、Ｒ，は各々水素又は低
級アルキル、即ち炭素数が最大４のアルキルであり、但
し、Ｒ２変数の３個以下は水素以外の置換基である。）
。

線状及び／又は環状エステルの熱可塑性飽和重合体は周
知であり、カルボキシル化飽和エステルは周知であり、
かつ該熱可塑性飽和重合体及び特にε−カプロラクトン
から作る重合体は低プロファイル添加剤として有利に用
いられてきた。環状エステルから作る熱可塑性飽和ポリ
エステル低プロファイル添加剤及びカルボキシル化熱可
塑性飽和ポリエステル低プロファイル添加剤の説明につ
いては例えばコモストック等に係る米国特許３、５４９
．５８６号及び同３．６６８．１７８号を参照のこと。

また、アジピン酸等の二酸と１６−ヘキサンジオール等
のジオールを基材とするポリエステルも含まれる。これ
らのポリエステルは、例えば米国特許３．９０９．４８
５号、同３．９９４．８５５号、同２、７３６．２７８
号、同へ９２９．８６８号に記載されている。

熱可塑性飽和ポリエステル低プロファイル添加剤は、本
発明の硬化性成形組成物中、通常熱可塑性ビニルアセテ
ート重合体と同様の割合、即ち、約５〜約２５重量％、
好ましくは約８〜約１６重量％の割合で用いることがで
きる。

また本発明のいくつかの態様で適しているものは、例え
ばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レートのホモポリマー；メチルメタクリレートの共重合
体及びアクリル及びメタクリル酸の低級アルキルエステ
ル；メチルメタクリレートと次：ラウロイルメタクリレ
ート、インボルニルメタクリレート、アクリルアミド、
ヒドロキシエチルメタクリレート、スチレン、２−エチ
ルへキシルアクリレート、アクリロニトリル、メタクリ
ル酸の内の１種以上の少量との共重合体；スチレン共重
合体、例えばスチレン／ブタジェン共重合体；セルロー
スアセテートブチレート；アルキレンオキシド重合体：
等を包含する熱可塑性ポリアルキルアクリレート又はメ
タクリレート低プロファイル添加剤である。

本発明に有用なアルキルアクリレート又はメタクリレー
ト重合体の分子量は１０，０００〜１，０００，０００
、好ましくは２５．　ＯＯＯ〜５００．０００の広範囲
にわたって変り得る。熱可塑性ポリアルキルアクリレー
ト又はメタクリレート重合は本発明の硬化性成形組成物
中に約１〜約２５重量％、好ましくは約５〜約２０重景
％の量で存在すべきである。

本発明のいくつかの態様で特に適しているものは、スチ
レン及び置換スチレンのホモポリマー及びまたスチレン
を含有する共重合体を包含する熱可塑性重合体像プロフ
ァイル添加剤である。かかる熱可塑性重合体は、通常、
多くの不飽和ポリエステル樹脂に不溶性である。本発明
の樹脂系にこれらの熱可塑性重合体像プロファイル添加
剤は可溶性で、均質な成形組成物を形成する。本発明に
有用なポリスチレンホモポリマー又は共重合体の分子量
は広範囲にわたり、１０分当り１〜５０グラムのメルト
フ四−値を示す。熱可塑性スチレン重合体は本発明の硬
化性成形組成物中約５〜約２５重景％、好ましくは約８
〜約１６重、ｔＸの量で存在することができる。

本発明の実施において用いる最も好適な熱可塑性重合体
廷プロファイル添加剤はポリスチレン及びビニルアセテ
ートとアクリル酸との共重合体である。

また、ポリ（アクリレート）とエチレン系不飽和単量体
との共反応を経て硬化を開始させる遊離開始剤も本発明
の硬化性成形組成物中に含まれることができる。これら
の開始剤はアゾ化合物、過酸化物、過酸エステル、ベル
ケタール等及びこれらの混合物を含む。

アゾ及び過酸化物開始剤は、例えば、ギャラガ−（Ｇｕ
ｌｌａｇｈｅｒ　）等の「有機過酸化物レビュー、プラ
スチックスの設計及び成形加工ｊ１９７８年７月３８〜
４２頁及び１９７８年８月６０−６７頁を含めて記載さ
れている。それら２つの論文に開示されている技術を本
明細書中に援用する。本発明の成形組成物を硬化させる
ために特定の過酸化物又はアゾ開始剤を選択することは
、当業者の範囲内にあり、かつ該過酸化物及びアゾ開始
剤が所望の硬化を行う方法は前述の論文に広く記述され
ている。

かかる開始剤の例は、１．１−ジ−ｔ−ブチル−ペルオ
キシシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シ−３，５，５−）リメチルシクロヘキサン、２，２−
ジ−ｔ−ブチルペルオキシブタン、２゜２−ジ−ｔ−ブ
チル−ペルオキシ−４−メチル−ペンタン、２．２−ジ
クミルペルオキシプロパン、ブチ／Ｌ／−２．２−シー
ｔ−ブチルペルオキシバレレート、１，１−ビス（２，
２，４−トリメチルベンチルー２−ペルオキシ）シクロ
ヘキサン、２．２’−アゾ−ヒス−イソブチロニトリル
、ジベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド
、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジイソプロピルペルオ
キシドカルボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、ｔ−ブチル−ベルピバレート、２１
５−ジメチルへキサン−２，５−ジ−ベルエチルヘキサ
ノエート、ｔ−プチルペルオク）−ｆ−−）、ｔ−ブチ
ルベルネオデカノエート、ｔ−ブチルベルベンゾエート
、ｔ−ブチルベルクロトネート、ｔ−ブチルベルイソブ
チレート、ジ−ｔ−ブチルベルフタレート、１．１−ビ
ス（ｔ−ブチルペルオキシ）　−３，３，５−）リメチ
ルシクロヘキサン、ビス（４−ｔ−ブチル−シクロヘキ
シル）ペルオキシカルボネート、メチルエチルケトンペ
ルオキシ）”、２．４−ベンタンジオンペルオキシド、
ビス（１−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン
、λ４．４−　）　！Ｊメチルベンチルー２−ベルオキ
シシクロヘキサンカルボキシレー）、２−ｔ−ブチルア
ゾ−２−シアノ−４−メチルペンタン、エチル−６，３
−ジ（ブチルペルオキシ）ブチレート等を含む。これは
市販の材料である。

過酸エステル及びベルケタールをオランダ公表特許出願
第７６０４４０５号に記載される如き酸硬化促進剤と組
合わせて用いることができる。これらの酸はｐｋａ値が
ギ酸のｐｋａ値に等しいかそれよりも低いプレーンステ
ズ酸、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、トリクロロ酢
酸、Ｉ）−）ルエンスルホン酸等を含む。また、ルュイ
ス酸又はルュイス酸性の金属ハロゲン化物、例えば三フ
ッ化ホウ素・鉄、コノくルト、亜鉛、アルミニウムの塩
化物を使用するとともできる。

加えて、上記の開始剤混合物をその他の硬化促進剤、例
えばコバ／ｌ／）化合物と組合わせて用いることもでき
る。これらのコバルト化合物はコバルトナフチネート、
コバルト−アミン硬化助触媒（例えばエアープ目ダクツ
社から市販されるＰＥＰ１８５−５と呼ばれるもの）等
を含む。これらの硬化促進剤は硬化触媒をそれらの通常
の活性化又は分解温度よりも低い温度で分解させる作用
をする。

開始剤の混合物、例えば過酸エステル及び／又はベルケ
タール、ベルケタールとアゾ化合物、過酸エステルとア
ゾ化合物又はアゾ化合物と過酸化物含有化合物との混合
物を本発明で用いることができる。

開始剤の濃度は広い制限内で変えることができる。代表
的な範囲として、濃度は硬化性成形組成物の重量を基に
して約α２５〜約３．０重景％、好ましくは約０．５〜
約２．５重ｔＸ、最も好ましくは約０．７５〜約２．０
重量％の範囲忙なり得る。

また、本発明の硬化性成形組成物は未置換又は置換メタ
−及び／又はパラ−ジビニルベンゼンを包含することも
できる。芳香族環を炭素数１〜約２０のアルキル、アル
コキシ、アリール又はアリールアルキル基で、又はヒド
ロキシ基、ハロゲン等で置換することができる。本発明
の実施において用いる好適な未置換又は置換メタ−及び
／又はパラ−ジビニルベンゼンは未置換メタ−ジビニル
ベンゼン、未置換パラ−ジビニルベンゼン及びこれらの
混合物を包含する。これらのジビニルベンゼン異性体の
商用混合物は、通常、対応するエチルビニルベンゼン異
性体を約５０重量％以下含有し、かつ本発明の実施にお
いて有用である。未置換又は置換メタ−及び／又はパラ
−ジビニルベンゼンは本発明の硬化性成形組成巾約２〜
約７５重景％、好ましくは約２〜約３０重量％の量で存
在することができる。

本発明で強化材として用いるのに適した繊維は約１３０
℃を超える融点又はガラス転移温度を有する。これらの
繊維はガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維（
例えば、ウイルミントン、プラウエアのイー、アイ、デ
ュポンドネマー社にヨリケフラー（Ｋｅｖｌａｒ　）　
の商標で販売されるアラミド繊維）、金属繊維、例えば
アルミニウム及びスチール繊維、ホウ素繊維等を含む。

炭素繊維は高いヤング率及び高い引張強さを有するもの
を含む。これらの炭素繊維は、例えば米国特許３、９７
６．７２９号、同４．００５．１８３号、同４、０２６
．７８８号に記載されているようにピッチから製造する
ことができる。本発明で用いるのに適した繊維は、長さ
が少くとも１／４インチ（６，４−）で平均の長さが少
くとも１７２インチ（１ｘｍ）であるのが好ましい。繊
維の少くとも約５０％が１７２インチよりも大きい長さ
を有する場合には、１７４インチを超える異る長さを有
する繊維を用いることができる。好適な繊維の長さは１
〜２インチ（２，５〜５儂）又はそれ以上である。また
連続フィラメントを用いることもできる。また、長さの
一層短い繊維強化材及びミルドグラス等の充填材を使用
することも本発明の範囲内である。

好適な繊維はガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド
繊維及びこれらの混合物である。成形品は強化用繊維を
約１０〜約７５重景％、好ましくは約１５〜約６０重景
％又はミルドグラス強化材を約２０〜約４０重量％含有
する。

更に、硬化性成形組成物を貯蔵及び／又は輸送すべきそ
れらの場合にはビニル重合抑制剤を用いることが望まし
い。適当なビニル重合抑制剤はヒドロキノン、バラ−ベ
ンゾキノン、ｔ−ブチルカテコール、キンヒドロン、ト
ルヒドロキノン、モノ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，
５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、ヒドロキノンモノメ
チルエーテル、米国特許４．１５８．０２７号に記載さ
れているビフェノール誘導体である。ビニル重合を防止
するための抑制剤の量は従来用いられている量、即ち硬
化性成形組成物の全重量の約１００〜約１ｏ　ｏ　ｏ　
ｐｐｍにすることができる。

本発明゛の硬化性成形組成物の任意成分は粘度降下剤で
ある。本発明は、一つの態様では、通常熱可塑性ビニル
アセテート重合体像プロファイル添加剤及び熱可塑性飽
和ポリエステル低プロファイル添加剤と組合わせて、炭
素数が少くとも６の脂肪族モノカルボン酸である粘度降
下剤を用いる。

使用する脂肪族モノカルボン酸は、通常炭素鎖に少くと
も６個の炭素原子を有し、かつ炭素鎖に６〜２４又はそ
れ以上の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸である
ことがしばしばである。かかるカルボン酸はカプロン（
ヘキサン）、カプリル（オクタン）、カプリン（Ｃ４ｏ
）、ラウリン（ｃ、□）、ミリスチン（Ｃ４４）、パル
ミチン（Ｃ，６）、パルミトレイン（Ｃ，６）、ステア
リン（Ｃ４８）、オレイン（Ｃ，８）、リノール（Ｃ，
８）、リルン（Ｃ，８’）等の酸であり、酸は直鎖であ
っても枝分れ鎖であってもよい。粘度降下剤は本発明の
硬化性成形組成物中に約０４〜約６重景％、好ましくは
約１〜約４重量％の範囲の量で存在することができる。

本発明の硬化性成形組成物は、また従来公知の型の添加
剤も含有することができ、かかる添加剤はそれらの公知
の目的に応じ通常の量で用いられる。このような添加剤
の例は離型剤又は潤滑剤、顔料、充填材例えばクレー、
水和アルミナ、シリカ、炭酸カルシウム、当分野で公知
のその他の物等である。これらの添加剤を硬化性成形組
成物中に溶解又は分散させて均一な混合物を形成する。

本発明の硬化性成形組成物は、ポリ（アクリレート）、
エチレン系不飽和単量体、次の内の少くとも１つ：（１
）スチレンとの反応性比（ｒ、）が１よりも大きい橋か
け性ビニル単量体；　ｌｉ）分子当り１゜２−エポキシ
基を少くとも１個有するエポキシ化合物、（１１０不飽
和脂肪酸エステル；熱可塑性重合体像プロファイル添加
剤、遊離基硬化剤、その他の任意成分を周囲温度で溶液
配合することによって作る。炭酸カルシウム充填材等の
不溶性添加剤を硬化性成形組成物中に有効に分散させる
ことができる。この混合物は本明細書で用いる用語であ
る「樹脂部分」を構成する。

本発明の繊維強化成形品は、温度約１２０°〜約１５０
℃及び圧力１００〜６０００　ｐｓｉ　（７〜４２０　
ｋｇ／ｃｍ２）で樹脂部分を繊維の１つ以上の層に射出
して作ることができる。圧力の上限はプレスの締付特性
に依存する。ポリ（アクリレート）とエチレン系不飽和
単量体とを共重合する場合、網状様の共重合体が得られ
、これを繊維強化材と組合わせれば優れた強度特性を有
する。また、得られる繊維強化成形品も熱可塑性重合体
像プロファイル添加剤の収縮抑制作用から得られる改良
された表面状態を示す。

本発明の独特の態様は成形組成物の極めて迅速な硬化を
行って成形品を製造することである。この迅速な硬化は
、成形組成物を十分な温度に加熱してポリ（アクリレー
ト）とエチレン系不飽和単量体の共反応を開始させるこ
とによって行う。この迅速な硬化は、成形操作を共反応
の開始時から約２分よりも短い時間で完結することにな
る。

高性能の強化熱硬化成形品の迅速な製造方法は、（ａ）
融点又はガラス転移温度が約１３０℃を超える繊維の１
種以上と、（ｂ）上記した如き樹脂部分との混合物を形
成することから成る。混合物を加熱性金型に装入し、混
合物の成形を１５０℃以下の十分な温度で行わせてポリ
（アクリレート）とエチレン系不飽和単量体との共反応
を開始させ、かつ該共反応の開始時から２分よりも短時
間で成形を完結させる。

本発明の硬化性成形組成物から繊維強化成形品をこのよ
うに迅速に成形加工する好適な方法は、１９８０年４月
１４日にアール、エンゲル（Ａｎｇｅｌｌ）。

Ｊｒ、の名前で出願した名称が「成形方法と成形装置」
の米国特許出願第１３５，９（１６号に記載されており
、これを本明細書中に援用する。該方法では、繊維強化
材は融点又はガラス転移温度が約１３０℃を超える繊維
の１種以上から成る。該方法は、（ａ）前記繊維の１種
以上の接着ウェブを加熱性マツチドメタルダイモールド
に入れ、（ｂ）熱硬化樹脂組成物に熱を加える際に硬化
する液状体の熱硬化性有機材料をアキュムレータ域の中
に入れ、該材料の温度を該材料の硬化が相当になる温度
よりも低く保つことによってアキュムレータの中で該液
状体の粘度、を本負的に一定に維持し、（Ｃ）該ウェブ
を収容する該モールドを閉じ、（ｄ）該熱硬化性有機材
料の少くとも一部を加圧下で該キュムレータ域からモー
ルド内に注入してモールド内のキャビティを満たし、（
ｅ）モールドを加熱して側斜を該材料の硬化を開始させ
る温度よりも高い温度圧させて該材料の硬化を開始させ
、（ｆ）該モールドを開けて硬化した熱硬化製品を取り
出す工程から成る。

また、本発明に従って硬化性成形組成物から繊維強化成
形品を作るのに使用する好適な装置は１９８０年４月１
４日出願の米国特許出願第１３５．９０６号に記載され
ている。装置は、（ａ）キャビティを１個以上有する加
熱性マツチドメタルダイモールドであって、該モールド
を開いて該キャピテイを露呈しかつモールドを閉止する
手段とモールドを閉止して熱硬化性有機液体を該キャビ
ティに注入するのを制御する手段とを具備するものと、
（ｂ）該モールドに結び付いた手段で、それによってモ
ールドを開けて該キャビティを露呈する場合及びモール
ドを閉止して該キャビティに熱硬化性有機液体を注入す
る前にからみ合ったマス状の繊維の１種以上をキャビテ
ィの一部に装入するものと、（Ｃ）熱硬化性液体を収容
しかつ該液体な該キャビティに注入するのを制御する手
段に輸送することができる該モールドに結び付いたアキ
ュムレータ手段と、（ｄ）該液体を該キャビティに注入
するのを制御する手段に結び付いた冷却手段で、それに
よって該注入手段中の液体の温度を実質的にモールドの
温度よりも低く保つものとから成ると記載されている。

次の実施例は本発明を例示するものであって、本発明の
範囲を制約するつもりのものではない。

未強化硬化注型品及び硬化ガラス強化複合材料を作り、
かつ次の方法に従って評価した。

硬化収縮：　硬化前の液体樹脂混合物と硬化後の未強化
固体注型品との密度変化を測定することによってめた。

注型品は、強化材をモールドに入れなかったこと以外は
上述した好適な迅速形影加工方法によって作った。未硬
化液体樹脂混合物の密度は、風袋を量ったメスフラスコ
で液体樹脂混合物重量を測定してめた。液体樹脂混合物
は２５℃の浴で平衡にした後に秤量した。硬化した固体
注型品の密度は、固体注型品を手で割って小破片にし、
玉枠天秤で秤量してめた。次に、同じ破片を水中に吊下
げて玉枠天秤で秤量した（玉枠天秤から薄いワイヤプラ
ットホームを吊下げ、水中で風袋を量り、次いで注型品
の破片をプラットホームの上に置いて秤量した）。硬化
した固体注型品の容積は排除した水又は ７＝４乾燥固体　水中の固体 Ｗ としてめ、かつ硬化した固体注型品の密度はとしてめた
。硬化状ＭＸは ４固体 としてめた。浮いた固体注型品破片を約２グラムの銅ワ
イヤと共に秤量し、かつ硬化した固体注型品の容積を ｖ＝ｗ乾燥固体−Ｗ、４−（銅／８．９２）−Ｗ水中。

固体（ここで、８．９２は銅の密度である）としてめた
。上で用いた略字は表示の意味を有する：ｄ＝密度；Ｗ
＝重量；ｖ＝容積。以下の実施例及び比較例において、
平均硬化収縮容積の前のプラス（＋）符号は硬化膨張を
示す。

表面状態二　本発明の硬化ガラス強化複合材料の表面を
対照の硬化ガラス強化複合材料と目で見て比べるととＫ
よってめた。対照の硬化ガラス強化複合材料の表面状態
に比べて本発明の硬化ガラス強化複合材料の表面状態が
改善されることは、そり、うねり、反射像きす、繊維突
出又は類似の欠陥の無いとと又は低減したこと等のいく
つかの方法の内のいずれにおいても示された。

粘度：　ブルークフィールドモデルＬＶＦ粘度計により
３号スピンドル又は４号スピンドルを１分当り６０回転
で用いてめた。硬化性樹脂系を２５℃で平衡にした後に
粘度を測定した。

実施例１ １０インチＸ　５１部２インチ×１７１０　インチ（２
５２Ｘ　１４ｃＩＩＬＸ　Ｑ、２５ｃＷＬ）の定容金型
を１４０℃に予備加熱し、これにエトキシル化ビスフェ
ノールＡジメタクリレート５０重量部と、スチレン４０
重量部と、ビニルアセテート１０重量部と、二ニオンカ
ーバイド社（コネチカット、ダンバリー）から市販され
るビニルアセテート及びアクリル酸（４０重量％）をス
チレン（＋５０５０重量％溶解した熱可塑性共重合体像
プロファイル添加剤であるバケライト（Ｂ’ＡＫＥＬＩ
ＴＥ）　ＬＰ−４ＯＡ　４３重量部と、イー、アイ、デ
ュポンドネマー（プラウエア。

ウイルミントン）から市販されるオルガノポスフェート
離型剤であるゼレック（Ｚｅｌｅｃ　）　Ｕ　Ｎ離型剤
０．７２重量部と、ナウリー（Ｎｏｕｒｙ　）ケミカル
社にューヨーク、パート）から市販される１、１−ジ−
ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，ｓ　−）リメチルシク
ロヘキサンであるトリボノックス（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ）
２９−８７５開始剤２．１５重量部との混合物を含有す
る樹脂部分を射出した。硬化性樹脂部分の粘度は２５℃
で８４センチボイズであった。ゼレックＵＮ離型剤は樹
脂部分１００部当り０．５部を構成し、トリボノックス
２９−８７５は樹脂部分１００部当り１５部を構成した
。定容金型を閉止して、樹脂部分を射出するに先立って
約５分間排゛気した。樹脂部分を圧力５００ボンド／　
ｉｎ２（２１）Ｃ１７／α２）で金型に射出し、この射
出圧を５〜２０秒の時間保った。４５〜１６０秒後、硬
化した注型品を金型から取り出した。この樹脂系の平均
硬化収縮をめたところ、３．６Ｘであった。硬化注型品
の外観は白色不透明であった。

実施例２ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重量部 ドデセン　１０重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２重置部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、３．５Ｘであっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で８８センチボイズで
、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例３ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重量部 ジエｙ　（Ｄｉｅｎｅ）　２２１　１０重量部バケライ
トＬＰ−４［ＩＡ　４３重量部ゼレツクＵＮ離型剤　Ｑ
、７２２重量 部トリボノックス２９−８フ開始剤　２．１５重量部ジ
エン２２１は次式： を有し、かつユニオンカーバイド社（コネチカット、ダ
ンバリー）から市販される。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、４．０Ｘであ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１１８センチポイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例４ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重量部 バケライトＬＰ−４０Ａ　ａ３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−８フ開始剤　２．１５重量部１
−オクテン、１−ノネン、１−デセン混合物はシェブロ
ン（Ｃｈｅｖｒｏｎ　）ケミカル社（カリホルニア、サ
ンフランシスコ）から市ａさｔする。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、４．０％であ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で６６センチポイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例５ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した；スチレン　１５
重量部 ビニルアセテート　１０重量部 ヒドロキシエチルメタクリンート　１０重量部ＤＶＢ−
５５１５重−Ｊｉｍ バケライトＬＰ−４ＯＡ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　［Ｌ７２７２重 量部トリボノックス２８７５開始剤　２．１５重量部Ｄ
ＶＢ−５５は、ダウケミカル社（ミシガン。

ミツドランド）から市販されるメタ−ジビニルベンゼン
約４０重量％と、バラ置部ビニルベンセフ１５重景％と
、メクーエチルビニルベンゼン３０重景％と、バラ置部
チルビニルベン４フ１０重景％とを含有するジビニルベ
ンゼン混合物である。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、１３％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１２９センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例６ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　３０
重量部 ビニルアセテート　１０重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　６７重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．８４４重量 部トリボノックス２９−８フ開始剤　２．５１重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、ｔＩＸであった
。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で２４８センチボイズで
、かつ硬化注型品の外観ハ白色不透明であった。

実施例７ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した；スチレン　３０
重量部 ドデセン　１０重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　６７重量部 ゼレックＵＮ離型剤　０，８４４重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　２．５１重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、＋１．２Ｘであ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で２６２センチボイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色で不透明であった。

夾Ｊ１例」− 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重量部 ビニルアセテート　１０重量部 バケライトＡＹＡＦ溶液　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス　９−Ｂ−７５開始剤　２．１５重音
部バケライ）　Ａ　Ｙ　Ａ　Ｆ溶液は、ユニオフカーバ
イド社（コネチカット、ダンバリー）から市販される低
分子量ポリ（ビニルアセテ−）　）ＡＹＡＦ　４０重量
％とスチレン６０重量％との溶液である。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、２８％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で７０センチポイズで
、かつ硬化注型品の外観は白色で不透明であった。

実施例９ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重量部 ドデセン　１０重量部 バケライトＡＹＡＦ溶液　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−８フ開始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、５９％であった
。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で７２センチボイズで、
かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例１０ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１０
重量部 ビニルアセテート　１０重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　２０重量部バケライ
トＡＹＡＦ溶液　４５重量部 ゼレックＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　２，１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、５．０％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で２０２センチポイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例１１ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１０
重量部 ドデセン　１０重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　２０重量部バヶライ
トＡＹＡＦ溶液　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　１７２７２重 量部トリボノックス２９−８フ始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、７．１−Ｘであ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で２４２センチボイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例１２ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１５
重量部 ビニルアセテート　１０重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１５重量部ＤＶＢ−
５５１５重量部 ＬＰＡ溶液３５００　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−８フ開始剤　２．１５重量部Ｌ
ＰＡ溶液３５００は、ユニオンカーバイド社（コネチカ
ット、ダンバリー）から市販されるポリスチレンＳＤＭ
！１５００　４０重−Ｊ１％とメチレノ６０重景％との
溶液である。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、２．８Ｘであ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１９２センチボイ
ズで、かつ硬化注型品の外観ハ白色不透明であった。

実施例１３ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重置部 バケライトＬＰ−４ｏＡ　４５重量部 ゼレツクＵＮｇ型剤　Ｑ、７２２重量 部トリボノックス２９−Ｂフ開始剤　２．１５重量部フ
レクンール可塑剤ＥＰ−８はユニオンカーバイド社（コ
ネチカット、ダンバリー）から市販されるエポキシド節
約３２０、官能制約１３のオクチルエボキシタレートで
ある。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、１．９Ｘであ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１２２センチボイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例１４ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重量部 フレクソール可塑剤ＥＰＯ１０重量部 バケライトＬＰ−４ｏＡ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　［１，７２２重量部トリボノック
ス２９−８フ開始剤　２．１５重量部フレクソール可塑
剤ＢＰＯはユニオンカー）（イド社（コネチカット、ダ
ンバリー）から市販されるエポキシド節約２３０、官能
制約４．４のエポキシ化犬豆油である。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、１．８Ｘであ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１４０センチポイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例１５ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重量部 フレクツニー↓可塑剤ＬｏＥ　１ｏ重量部パケライトＬ
Ｐ−４ＯＡ　４３重量部 ゼレツクＵＮＱ型剤　０．７２重置部 トリゴノツクス２９−８７５開始剤　２．１５重量部フ
レクソール可塑剤ＬＯＥはユニオンカーノ（イド社（コ
ネチカット、ダンバリー）から市販されるエポキシド節
約１８０、官能制約５．６のエポキシ化あまに油である
。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、ｔ７Ｘであっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１４６センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例１６ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重置部 ＥＲＬ−４２２１１０重量部 バケライトＬＰ−４ｏＡ　４３重置部 ゼレックＵＮ離型剤　Ｑ、７２重置部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　２．１５重量部Ｅ
ＲＬ−４２２１は次式： を有しかつエポキシド測的１３１〜１４３で官能価２で
あり、ユニオンカーバイド社（コネチヵット、ダンバリ
ー）から市販される。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、３．６Ｘであ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１２０センチボイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例１７ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重量部 エポｙ（ＥＰＯＮ）−８２８１ｏ重量部バケライトＬＰ
−４ｏＡ　４３重量部 ゼレックＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−８フ開始剤　２．１５重量部を
有し、かつエポキシド測的１８５〜１９２で官能価２で
、シェルケミカル社（テキサス、ヒユーストン）から市
販される。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、３．４Ｘであ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１６６センチボイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例１８ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　６０
重量部 フレクソール可塑剤ＥＰ−８１０重量部バケライトＬＰ
−４ＯＡ　６７重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．８４４重量 部トリボノックス２９−８フ開始剤　２．５１重量部こ
の樹脂系の平均硬化膨張をめたところ、＋１４％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で３５８センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例１９ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　３０
重量部 フレクソール可塑剤ＬＯＥ　１　ｏ重量部バヶライトＬ
Ｐ−４ＯＡ　６７重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．８４重置部 トリゴノツクス２９−８７５開始剤　２．５１重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、２．４％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で４２０センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例２０ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重量部 フレクソール可塑剤ＥＰ−８１０重量部バケライトＡＹ
ＡＦ溶液　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−８フ開始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、３．８Ｘであっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１０４センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観ハ白色不透明であった。

実施例２１ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重量部 フレクソール可塑剤ＬＯＥ　１０重量部バケライトＡ　
Ｙ　Ａ　）’溶液　４３重量部ぞレツクＵＮ離型剤　［
１７２７２重 量部トリボノックス２９−８フ始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化膨張をめたところ、＋１１．１％で
あった。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１３４センチボ
イズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例２２ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１０
重量部 フレクンール可塑剤ＥＰ−ｓ　１ｏ重量部ヒドロキシエ
チルメタクリレ−）　２０ｆｉＪ１部バケライトＡＹＡ
Ｆ溶液　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２重負部 トリゴノツクス２９−Ｂ７５開始剤　２．１５重置部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、４．９％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で２９２センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観ハ白色不透明であった。

実施例２３ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１０
重量部 あまに油　１０重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−８フ開始剤　２．１５重量部部
この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、６Ｂ％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度）’！、２５°Ｃで１０６セン
チボイズで、かつ硬化注型品の外観（ｉ白色不透明であ
った。

実施例２４ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重量部 ２−エチルへキシルタレート　１　ｏｉｔ部バケライト
ＡＹＡＦ溶液　４５３量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０７２重景置 部リゴノツクス２９−８７５開始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、５７％であった
。硬化性樹脂系の粘度＆１２５℃で９６センチポイズで
、かつ硬化注型品の外観＆ま白色不透明であった。

比較例Ａ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　５０
重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０，７２２重量 部トリボノックス２ｑ−８フ５開始剤　２．１５重量部
この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、５．１％であ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で９２センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観＆家白色不透明であった。

比較例Ｂ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１５
重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１５重量部ＤＶＤ−
５５２０重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　２０重量部 ゼレックＵＮ離型剤　α７２７２重 量部トリボノックス２９−Ｂフ始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、３．０％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１６４センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｃ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　４０
重量部 バケライトＬＰ−４ＯＡ　６７重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．８４．ｉ置部トリゴノツクス
２９−８７５開始剤　２．５１重量部この樹脂系の平均
硬化収縮をめたところ、４．５Ｘであった。硬化性樹脂
系の粘度は２５℃で２７６センチボイズで、かつ硬化注
型品の外観は白色不透明であった。

比較例り 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　５０
重葉部 バケライトＡＹＡＦ溶液　４３重置部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−８フ開始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、１９％であった
。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で８２センチポイズで、
かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｅ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　２０
重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　２０重置部バケライ
トＡＹＡＦ溶液　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−８フ開始剤　２．１５重置部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、１α２％であっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で２２６センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｆ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例１の樹脂
系及び硬化注型品の製法を繰り返した：ヒドロキシエチ
ルメタクリレート　１５重量部ＤＶＢ−５５２０重量部 スチレン　１５重量部 ＬＰＡ溶液２１０　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−８フ開始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、７、１　Ｘであ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で２９６センチポイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

熱可塑性重合体像プロファイル添加剤とスチレンとの反
応性比（ｒｌ）が１よりも大きい橋かけ性ビニル単量体
とを含有する実施例１〜１２の樹脂系は、スチレンとの
反応性比（ｒｌ）が１よりも大きい橋かけ性ビニル単量
体を必須成分として包含しなかった比較例Ａ−Ｆの樹脂
系と比べて改良された硬化収縮抑制を示した。

熱可塑性重合体像プロファイル添加剤と分子当り１．２
−エポキシ基を少くとも１個有するエポキシ化合物又は
不飽和脂肪酸エステルとを必須成分として含有する実施
例１３〜２４の樹脂系は、分子当り１，２−エポキシ基
を少くとも１個有するエポキシ化合物又は不飽和脂肪酸
エステルを必須成分として包含しなかった比較Ａ−Ｆの
樹脂系に比べて改良された硬化収縮抑制を示した。

以下の実施例は本発明の成形組成物からの強化複合材料
の製法を示す。

実施例２５ オウエンズーコーニング（Ｏｗｅｎｓ−Ｃｏｒｎｉｎｇ
　）ファイバーグラス社（オハイオ、トレド）から市販
されるＯＣＦ　Ｍ−８６０８スクールガラスマツトおよ
そ４５グラムを１０インチＸ　５１／２インチ×１／１
０　インチ定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し
、射出した以外は、実施例５の樹脂系及び成形方法の製
法を繰り返した。射出時間は７秒で、射出圧３００ボン
ド／　１ｎ２（２１ｋｇ／ｃｍ２）を１０秒の時間保っ
た。射出して８５秒後、得られたガラスを約３６重量％
含有する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した
。硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であ
った。

実施例２６ ＰＰＧインダストリーズ社（ペンシルバニア。

ピッツバーグ）から市販されるＡＫＭランダムガラスマ
ットおよそ４８グラムを１０インチ×５／２インチ×／
１０　インチ定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気
し、射出した以外は、実施例１２の樹脂系及び成形方法
の製法を繰り返した。射出時間は２８秒で、射出圧３０
０ボンド／　ｉｉ２（２１ｋｇ／ｃｒｒＬ２）を１５秒
の時間保った。射出して７５秒後、得られたガラスを約
４１重量％含有する硬化ガラス強化複合材料を金型から
取り出した。硬化したガラス強化複合材料の外観は白色
不透明であった。

比較例Ｇ ＯＣＦＭ−ｓｓｏｅスクールガラスマットおよそ４４グ
ラムを１０インチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ
定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した
以外は、比較例Ｂの樹脂系及び成形方法を繰り返した。

射出時間は７秒で、射出圧３００ボンド／　１ｎ２（２
１ｋｌ　／ｃｍ２）を１０秒の時間保った。射出して８
５秒後、得られたガラスを約３５重量％含有する硬化ガ
ラス強化複合材料を金型から取り出した。硬化したガラ
ス強化複合材料の外観は白色不透明であった。

比較例Ｈ ＡＫＭランダムガラスマットおよそ４６グラムを１０イ
ンチ×５１／２インチｘ’／１ｏ　インチ定容金型に入
れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、比較
例Ｆの樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時
間は６０秒で、射出圧３００ボンド／　１ｎ２（２１ｋ
ｇ　／ｃｒｔｔ２）を１５秒の時間保った。射出して７
５秒後、得られたガラスを約４０重量％含有する硬化ガ
ラス強化複合材料を金型から取り出した。硬化したガラ
ス強化複合材料の外観は白色不透明であった。

実施例２５及び２６の硬化ガラス強化複合材料は、次の
内の少くとも１つ＝（１）スチレンとの反応性比（ｒ、
）が１よりも大きい橋かけ性ビニル単量体；　（ｉｉ）
分子当りｔ２−エポキシ基を少くとも１個有するエポキ
シ化合物；　（ｉｉｏ不飽和脂肪酸エステル；を含まな
かった比較例Ｇ及びＨの硬化ガラス強化複合材料の表面
状態に比べて全体的に改良された表面状態を示した。

実施例２７ １０インチＸ　５１／２インチ×１／１ｏ　インチ定容
金型を１４０℃に予備加熱し、これにエトキシル化ビス
フェノールＡジメタクリレート５０重量部と、スチレン
３０重量部と、ダウケミカル社（ミ’／ｆＪン、ミツド
ランド）から市販されるメタージビニルベンゼン約５４
重量％と、パラ−ジビニルへｙ　セフ　２５　重Ｊ１％
ト、メターエチルビニルベンゼ：／１４］ｉｉ％ト、ハ
ラ−エチル、ビニルベンゼン６重量％とを含有するＤＶ
Ｂ−７５と呼ばれるジビニルベンゼン混合物２０］ｉｉ
部と、ビニルアセテート３５重量部と、ユニオンカーバ
イド社（コネチカット、ダンバリー）から市販される次
式を有する３、４−エポキシシクロヘキシルメチル３．
４−エトキシル化はヘキサンカルボキシレート：厘 であるＥＲＬ−４２２１０，９重量部と、ユニオンカー
バイド社（コネチカット、ダンバリー）から市販される
ビニルアセテート及びアクリル酸（４００乗量）をスチ
レン（６００重量部に溶解した熱可塑性共重合体廷プロ
ファイル添加剤であるバケライトＬＰ−４ＯＡ３８．４
重景部と、イー。

アイ、デュポンドネマー（プラウエア、ウイルミントン
）から市販されるオルガノホスフェート離型剤であるゼ
レツクＵＮ離型剤０．７２重量部と、ナウリーケミカル
社にューヨーク、パート）から市販される１１−ジ−ｔ
−ブチルペルオキシ−３、３，５−）リメチルシクロヘ
キサンであるトリボノックス２９−８フ５開始剤２．１
５重量部との混合物を含有する樹脂部分を射出した。ゼ
レツクＵＮ離型剤は樹脂部分１００部当り０．５部を構
成し、トリボノックス２９−８７５は樹脂部分１００部
当り１５部を構成した。定容金型を閉止して、樹脂部分
を射出する忙先立って約５分間排気した。

樹脂部分を圧力３００ボンド／　１ｎ２（２１ｋｌｌ／
ｃｍ２）で金型に射出し、この射出圧を５〜２０秒の時
間保った。４５〜１６０秒後、硬化した注型品を金型か
ら取り出した。この樹脂系の平均硬化膨張をめたところ
、＋０．３％であった。硬化注型品の外観は白色不透明
であった。

実施例２８ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５重量部 ＤＶＢ−７５　２００乗量 ヒドロキシエチルメタクリレート　１５乗量部ビニルア
セテート　３．５重量部 ＥＲＬ−４２２１０，９乗量部 パケライトＬＰ−４ＯＡ　３８．４乗量部ゼレツクＵＮ
離型剤　０．７２２重量 部トリボノックス２９−８フ開始剤　２．１５ｊ＆量部
この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、２．４Ｘであ
った。硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例２９ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５重量部 ＤＶＢ−７５　２０重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１５重量部ビニルア
セテート　１５重量部 フレクンール可塑剤ＥＰ−８ｉｎ重量部バケライトＬＰ
−４ｏＡ　３Ｂ、４重量部ゼレツクＵＮ離型剤　０．７
２２重量 部トリボノックス２９−８フ開始剤　２．１５乗量部フ
レクソール可塑剤ＥＰ−８はユニオンカーバイド社（コ
ネチカット、ダンバリー）から市販されるエポキシド制
約３２０で官能価約１．３のオクチルエボキシタレート
である。

この樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、五３％であっ
た。硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例３０ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：エトキシル化
　ビスフェノールＡ ジメタクリレート　４８乗量部 スチレン　１３重量部 ＤＶＢ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　８重量部ビニルアセ
テート　８乗量部 フレクソール可塑剤ＥＰ−ｓ　ｔｏ重量置部ケライトＬ
Ｐ−４ＯＡ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２重量部 ′Ｉ″Ｂ　）’　Ｂ　−Ｔ　Ｂ　Ｐ　Ｏ開始剤　２．１
５重量部ＴＢＰＢ−ＴＢＰＯ開始剤はｔ−ブチルベンゾ
エートとｔ−ブチルペルオクトエートとが１１７４の比
の混合物である。ｔ−ブチルペルベンゾエート及びｔ−
ブチルペルオクトエートはペンウォルト社にューヨーク
、バッフアロ）のルシドール（Ｌｕｃｉｄｏｌ　）デイ
ビビョンから市販される。

ＤＶＢ　−５５は、ダウケミカル社（ミシガン。

ミツドランド）から市販されるメタ−ジビニルベンセン
約４０重量％と、パラ−ジビニルベンゼン１５重−１ｉ
１％ト、メタ置部チルビニルパフ４フ３０重景％と、パ
ラ−エチルビニルベンゼン１０３ｇ（ｌｉ％とを含有す
るジビニルベンゼン混合物である。

この樹脂系の平均硬化膨張をめたところ、＋＆８Ｎであ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１４８センチボイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例３１ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
３重量部 ＤＶＢ−５５１３重’Ｊｔ部 ヒドロキシエチルメタクリレート　８重量部ビニルアセ
テート　８重量部 ドデセン　１０重量部 ＬＰＡ溶液２１０　４ｓｚ量部 ゼレックＵＮ離型剤　０．７２重量部 ＴＢＰＢ−ＴＢＰＯ開始剤　２．１５重量部ＬＰＡ溶液
２１０はシェルオイル社（テキサス。

ヒーユ−ス）、ン）から市販されるポリスチレンＰｓ−
２１０４０ｉ−ｆｔＸとスチレン６ｏ重景％との溶液で
ある。

この樹脂系の平均硬化膨張をめたところ、＋＆ＩＸであ
った。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１６０センチボイ
ズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例３２ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
３重量部 ＤＶＢ−５ｓ　１３重量ｍ ヒト日キシエチルメタクリレート　８重量部ビニルアセ
テート　８重量部 フレクソール可塑剤ＢＰ−８１０重量部ＬＰＡ溶液２１
０　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２重量部 ＴＢＰＢ−ＴＢＰＯ開始剤　２．１５重量部この樹脂系
の平均硬化膨張をめたところ、＋５．３Ｘであった。硬
化性樹脂系の粘度は２５℃で２２３センチボイズで、か
つ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例３３ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
３重量部 ＤＶＢ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　８重量部ビニルアセ
テート　８重量部 フレクソール可塑剤ＬＯＥ　１ｏ重量部ＬＰＡ溶液２１
０　４３重量部 ゼレックＵＮ離型剤　０．７２重量部 Ｔ　Ｂ　Ｐ　Ｂ　−Ｔ　Ｂ　Ｐ　Ｏ開始剤　２．１５重
量部フレクソール可塑剤ＬＯＥはユニオンカーバイド社
（コネチカット、ダンバリー）から市販されるエポキシ
ド制約１８０、官能測的５．６のエポキシ化あまに油で
ある。

この樹脂系の平均硬化膨張をめたところ、＋４．８Ｘで
あった。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で２７４センチボ
イズで、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例３４ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実・雄側２７の
樹脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　
１３重量部 ＤＶＢ−ｓｓ　１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　８重量部ビニルアセ
テート　８重量部 ２−エチルへキシルタレート　ＩＬ重ｊＬ部ＬＰＡ溶液
２１０　４３．ｉ置部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２　、ｉ量部ＴＢＰＢ−Ｔ
ＢＰＯ開始剤　２．１５５重部この樹脂系の平均硬化膨
張をめたところ、＋６．６Ｘであった。硬化性樹脂系の
粘度は２５℃で１９０センチボイズで、かつ硬化注型品
の外ｍ　は白色不透明であった。

実施例３５ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
３重量部 ＤＶＢ−ｓｓ　１３重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　８重量部ビニルアセ
テート　８重量部 あまに油　１０重量部 ＬＰＡ溶液２１０　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２重量部 ＴＢＰＢ−ＴＢＰＯ開始剤　２．１５５重部この樹脂系
の平均硬化膨張をめたところ、＋５．０％であった。硬
化性樹脂系の粘度は２５℃で２０４センチポイズで、か
つ硬化注型品の外報ハ白色不透明であった。

実施例３６ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
３．６重量部 ＤＶＢ−５５　１３．６重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　９重量部ビニルアセ
テート　９重量部 あまに油　９６重量部 ＬＰＡ溶液２１０　６０．３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．８４４重部 ＴＢＰＢ−ＴＢＰＯ開始剤　２．５１１重部この樹脂系
の平均硬化膨張をめたところ、＋４．９％であった。硬
化注型品の外観は白色不透明であった。

実施例３７ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した；エチレングリ
コール ジメタクリレート　４８重量部 スチレン　１６重量部 ＤＶＤ−５５　１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　８重量部ビニルアセ
テート　８重量部 あまに油　１００重量部 ＬＰＡｉ液２１０　４３重量部 ゼレツクＵＮ＠型剤　０．７２重量部 ＴＢＰＢ−ＴＢＰＯ開始剤　２．１５重量部この樹脂系
の平均硬化膨張をめたところ、＋１２．０％であった。

硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｉ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：エトキシル化
　ビスフェノールＡ ジメタクリレート　５０重量部 スチレン　６０重量部 ＤＶＢ−７５２ｏ３１ｔｉ部 パケライトＬＰ−４０Ａ　４５重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０，７２２重量 部トリボノックス　９−７５開始剤　２１５重号部この
樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、１．１％であった
。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１０５センチポイズで
、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｊ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５重量部 ＤＶＢ−７５　２０重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１５重量部バケライ
トＬＰ−４ＯＡ　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０７２７２重 量部トリボノックス２９−８フ始剤　２．１５重量部こ
の樹脂系の平均硬化収縮をめたところ、４．４Ｘであっ
た。硬化性樹脂系の粘度は２５℃で１５７センチボイズ
で、かつ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例に 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５重量部 ＤＶＢ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０重量部ビニルア
セテート　１０重量部 バケライトＬＰ−４ｏＡ　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０．７２重量部 ＴＢＰＢ−ＴＢＰＯ開始剤　２．１５重量部この樹脂系
の平均硬化膨張をめたところ、＋２．７Ｘであった。硬
化性樹脂系の粘度は２５℃で１１７センチボイズで、か
つ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例し 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返し、た：スチレン　
１５重量部 ＤＶＢ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０重量部ビニルア
セテート　１０重量部 ＬＰＡ溶液２１０　４３重量部 ゼレックＵＮ離型剤　０．７２重量部 ＴＢＰＢ−ＴＢＰＯ開始剤、　２．１５重置部この樹脂
系の平均硬化収縮をめたところ、０．７Ｘであった。硬
化性樹脂系の粘度は２５℃で４３８センチボイズで、か
つ硬化注型品の外観は白色不透明であった。

比較例Ｍ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：エトキシル化
　ビスフェノールＡ ジメタクリレート　５０重量部 スチレン　１５重置部 ＤＶＢ−５５１５重量部 とドロキシエチルメタクリレ−）　１０重量部ビニルア
セテート　１０重量部 ＬＰＡ溶液２１０　６７重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０，８４重量部 ’ｒ　Ｂ　Ｐ　Ｂ　−Ｔ　Ｂ　Ｐ　Ｏ開Ｍ剤　２．５１
］ｉｆ部この樹脂系の平均硬化膨張をめたところ、＋２
．３Ｘであった。硬化注型品の外観は白色不透明であっ
た。

比較例Ｎ 以下の成分を以下の量で用いた以外は、実施例２７の樹
脂系及び硬化注型品の製法を繰り返した：スチレン　１
５重量部 ＤＶＢ−５５１５重量部 ヒドロキシエチルメタクリレート　１０重量部ビニルア
セテート　１０重量部 ＬＰＡ溶液２１０　４３重量部 ゼレツクＵＮ離型剤　０７２重量部 ＴＢＰＢ−ＴＢＰＯ開始剤　２．１５重量部この樹脂系
の平均硬化膨張をめたところ、＋６．７％であった。硬
化注型品の外観は白色不透明であった。

熱可塑性重合体像プロファイル添加剤と、ビニルアセテ
ート単量体と、次の内の少くとも１つ＝（１）スチレン
との反応性比（ｒ、）が１よりも大きい第二橋かけ性ビ
ニル単量体；　Ｉｔ）分子当り１２−エポキシ基を少く
とも１個有するエポキシ化合物；（ｉｉＤ不飽和脂肪酸
エステル；を成分の必須組合せとして含有する実施例２
７〜３７の樹脂系は、ビニルアセテート単量体と、次の
内の少くとも１つ：（１）スチレンとの反応性比（ｒｌ
）が１よりも大きい第二橋かけ性ビニル単量体ｐ　（ｌ
ｉ）分子当り１，２−エポキシ基を少くとも１個有する
エポキシ化合物；仙）不飽和脂肪酸エステル；を成分の
必須組合せとして包含しなかった比較例Ｉ−Ｎの樹脂系
に比べて改良された硬化収縮抑制を示した。

以下の実施例は本発明の成形組成物からの強化複合材料
の製法を示す。

実施例３８ オウエンズーコーニング（Ｏｔｖｅｎｓ−Ｃｏｒｎｉｎ
ｇ　）ファイバーグラス社（オハイオ、トレド）から市
販されるＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマットおよ
そ４３グラムを１０インチ×５／２インチＸ１／１０イ
ンチ定容金型に入れた後に金型を閉止し、排、気し、射
出した以外は、実施例３０の樹脂系及び成形方法の製法
を繰り返した。射出時間は５秒で、射出圧３００ボンド
／　１ｎ２（２１ｋｌ　／ｃｍ２）を５秒の時間保った
。射出して８０秒後、得られたガラスを約３６重量％含
有する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。

硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であっ
た。

朶１目」）ノー ＯＣＦ　Ｍ−ｓ６ｏｓ　スワールガラスマットの頂部と
底部にベールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８
スワールガラスマツトおよそ４４グラムを１０インチＸ
　５　’／２インチＸ’／１０　インチ定容金型に入れ
た後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施例
３０の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時
間は６秒で、射出圧３００ホント／　１ｎ２（２１ｋｇ
／ｃｙｒｔ２）を５秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られたガラスを約５７重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

実施例４０ キャメルワイト（Ｃａｍｅｌ　Ｗｉｔｅ　）　９５重量
部を樹脂系に加え、かつＯＣＦＭ−８６０８スワールガ
ラスマットおよそ４３グラムを１０インチＸ５’／２イ
ンチＸ’／１０　インチ定容金型に入れた後に金型を閉
止し、排気し、射出した以外は、実施例５０の樹脂系及
び成形方法の製法を繰り返した。キャメルワイトはエッ
チ、ティ、キャンプペル（Ｃａｍｐｂｅｌｌ　）から市
販される平均直径寸法２．５ミクロンの微細炭酸カルシ
ウム充填材である。射出時間は６秒で、射出圧３００ボ
ンド／１ｎ２（２１ｋｙ　／ａｍ２）を５秒の時間保っ
た。射出して８０秒後、得られたガラスを約３０重量％
含有する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した
。硬化した、ガラス強化複合材料の外観は白色不透明で
あった。

実施例４１ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、力）つＯＣ
ＦＭ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底部にベ
ールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８スワール
ガラスマツトおよそ４７グラムを１０インチ×５７２イ
ンチＸ１／１０　インチ定容金型に入れた後に金型を閉
止、排気し、射出した以外は、実施例３０の樹脂系及び
成形方法の製法を繰り返した。射出時間は７秒で、射出
圧３００ボンド／　１ｎ２（２１ｋｇ　／ｃｙｔ２）を
５秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られたガラスを約３２重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観をま白色不透明であっ
た。

実施例４２ ０ＣＦＭ−８６０８スワールガラスマットおよそ４８グ
ラムを１０インチＸ　５１／２インチ×１／１０インチ
定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した
以外は、実施例３１の樹脂系及び成形方法の製法を繰り
返した。射出時間は６秒で、射出圧３００ボンド／　＋
ｎ２（２１ｋｇ／Ｃｔｒｔ２）を５秒の時間保った。射
出して１１０秒後、得られたガラスを約４１重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

実施例４３ ０ＣＦ　Ｍ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底
部にベールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８ス
ワールガラスマツトおよそ４８グラムを１０インチＸ　
５１／２インチＸ’／１０　インチ定容金型に入れた後
に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施例３１
の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は
５秒で、射出圧５００ボンド／　１ｎ２（２１ｋｇ　／
ｃａ２）を５秒の時間保った。

射出して１２５秒後、得られたガラスを約４１重量％含
有する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。

硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であっ
た。

実施例４４ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
Ｍ−８６０８スワールガラスマットおよそ４４グラムを
１０インチ×５７２インチ１／１０　インチ定容金型に
入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、実
施例３１の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射
出時間は６秒で、射出圧３００ボンド／　１ｎ２（２１
ｋｇ／ｃＩｌ）を５秒の時間保った。射出して８０秒後
、得られたガラスを約５１重量％含有する硬化ガラス強
化複合材料を４金型から取り出した。硬化したガラス強
化複合材料の外観は白色不透明であった。

実施例４５ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
Ｍ−８６０８スワールガラスマツトの頂部と底部にベー
ルガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８スワールガ
ラスマツトおよそ４６グラムを１０インチ×５　／２イ
ンチ×／１０　インチ定容金型に入れた後に金型を閉止
し、排気し、射出した以外は、実施例３１の樹脂系及び
成形方法の製法を繰り返した。射出時間は６秒で、射出
圧３ｏｎボンド／　１ｎ２（２１ｋｇ／ｃｍ’　）を５
秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られたガラスを約３２重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

実施例４６ ０ＣＦ　Ｍ−８６０８スワールガラスマットおよそ４３
グラムを１０インチＸ　５　’／２インチ×１７１゜イ
ンチ定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出
した以外は、実施例３２の樹脂系及び成形方法の製法を
繰り返した。射出時間は６秒で、射出圧３００ボンド／
ｉｎ２（２１ｋｇ／ｍ２）を５秒の時間保った。射出し
て１１０秒後、得られたガラスを約３６重量％含有する
硬化ガラス強化複合側斜を金型から取り出した。硬化し
たガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった。

実施例４７ ０ＣＦ　Ｍ−８６０８スワールガラスマツトの頂部と底
部にベールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−１８６０８
スワールガラスマツトおよそ４７グラムを１０インチ×
５１／２インチＸ１／１０　インチ定容金型に入れた後
に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施例３２
の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は
６秒で、射出圧６００ボンド／　１ｎ２（２１ｋ（１７
ｃｍ２）を５秒の時間保った。

射出して１１０秒後、得られたガラスを約３９重量％含
有する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。

硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であっ
た。

実施例４８ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
”Ｍ−８６０８スワールガラスマツトおよそ４３グラム
を１０インチＸ　５１／２インチＸ’／１０インチ定容
金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外
は、実施例３２の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返し
た。射出時間は６秒で、射出圧３００ボンド／　１ｎ２
（２１ｋｌｌ　／ｃｔｒｉ’　）を５秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られたガラスを約２８重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

実施例４９ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
Ｍ−１１１５０８スワールガラスマットの頂部と底部に
ベールガラスマットを置いたＵＣＦＭ−８６０８スワー
ルガラスマツトおよそ４３グラムを１０インチ×５１／
２インチＸ’／１０　インチ定容金型に入れた後に金型
を閉止し、排気し、射出した以外は、実施例６２の樹脂
系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は８秒で
、射出圧５００ポンド／　１ｎ２（２１ｋｇ／ｃｍ２）
を５秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られたガラスを約２９ｆｉ：ｔ％
金含有る硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した
。硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であ
った。

実施例５０ ００Ｆ　Ｍ−８６０８スワールガラスマットおよそ４９
グツムを１０インチＸ　５１／２インチＸ’／１０定容
金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外
は、実施例６３の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返し
た。射出時間は６秒で、射出圧３００ボンド７１ｎ２（
２１ｋｇ／７りを５秒の時間保った。射出して１１０秒
後、得られたガラスを約４１重量％含有する硬化ガラス
強化複合材料を金型から取り出した。硬化したガラス強
化複合材料の外観は白色不透明であった。

実施例５１ ０ＣＦ’Ｍ−８６０８　スワールガラスマットの頂部と
底部にベールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８
スワールガラスマツトおよそ５０グラムを１０インチ×
５１／２インチＸ’／１０　インチ定容金型に入れた後
に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施例６３
の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は
６秒で、射出圧６００ボンド／　１ｎ２（２１ｋｇ／α
２）を５秒の時間保った。

射出して１１０秒後、得られたガラスを約４０重量％含
有する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。

硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であっ
た。

実施例５２ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
Ｍ−８６０８スワールガラスマットおよそ４７グラムを
１０インチＸ　５１／２インチＸ’／１０インチ定容金
型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は
、実施例５３の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した
。射出時間は８秒で、射出圧３００ボンド／　１ｎ２（
２１ｋｇ　／ｒｙｔｔ２）を５秒の時間保った。射出し
て８０秒後、得られたガラスを約３１重量％含有する硬
化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬化した
ガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった。

実施例５３ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
　Ｍ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底部にベ
ールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８スワール
ガラスマツトおよそ４５グラムを１０インチＸ　５　’
／２インチＸ’／１０　インチ定容金型に入れた後に金
型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施例３３の樹
脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は７秒
で、射出圧３００ボンド／１ｎ２（２１ｋｐ　／６＠２
）を５秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られたガラスを約２９重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

実施例５４ ＯＣＦＭ−ｅ６ｏｓ　スワールガラスマットおエソ４８
グラムを１０インチ×５　／２インチＸ’／１０インチ
定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した
以外は、実施例３４の樹脂系及び成形方法の製法を繰り
返した。射出時間は６秒で、射出圧３００ボンド／　１
ｎ２（２１ｋｇ　／儂２）を５秒の時間保った。射出し
て１１０秒後、得られたガラスを約４０重量％含有する
硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬化し
たガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった。

実施例５５ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマツトノ頂部と底部
にベールカラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８スワ
ールガラスマツトおよそ４４グラムを１０インチ×５　
／２インチＸ’／１０　インチ定容金型に入れた後に金
型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施例３４の樹
脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は６秒
で、射出圧３００ホン）’　／　１ｎ２（２１ｋｇ／ｃ
ｍ２）を５秒の時間保った。

射出して１１０秒後、得られたガラスを約３８重量％含
有する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。

硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であっ
た。

実施例５６ キヤメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
’Ｍ−８７５０８スワールガラスマットおヨソ５１グラ
ムを１０インチＸ　５１／２インチＸ、’／１０インチ
定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した
以外は、実施例３４の樹脂系及び成形方法の製法を繰り
返した。射出時間は６秒で、射出圧３００ボンド／　１
ｎ２（２１ｋｇ／ｃｍ勺を５秒の時間保った。射出して
９５秒後、得られたガラスを約６４重量％含有する硬化
ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬化したガ
ラス強化複合材料の外観は白色不透明であった。

実施例５７ キヤメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
　Ｍ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底部にベ
ールガラスマットを置いたＯＣＦ　Ｍ−８６０８スワー
ルガラスマツトおよそ４５グラムを１０インチＸ　５　
’／２インチＸ’／１０　インチ定容金型に入れた後に
金型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施例３４の
樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は１
０秒で、射出圧３００ボンド／　１ｎ２（２１ｋｇ／ａ
ｎ２）を５秒の時間保った。射出して９５秒後、得られ
たガラスを約３０重量％含有する硬化ガラス強化複合材
料を金型から取り出した。硬化したガラス強化複合材料
の外観は白色不透明であった。

実施例５８ ０ＣＦＭ−８６０６スワールガラスマットおよそ４９グ
ラムを１０インチＸ　５１／２インチ×／１０インチ定
容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以
外は、実施例３５の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返
した。射出時間は６秒で、射出圧３００ボンド／ｉｎ２
（２１ｋｇ／（−ｒｎ２）を５秒の時間保った。射出し
て１１０秒後、得られたガラスを約４０重量％含有する
硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬化し
たガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった。

実施例５９ ０ＣＦＭ−８６０８スワールガラスマット頂部と底部に
ベールガラスマットを置いたＯＣＦ　Ｍ−８６０８スワ
ールガラスマツトおよそ４８グラムを１０インチＸ　５
　’／２インチ×／１０　インチ定容金型に入れた後に
金型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施例３５の
樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は６
秒で、射出圧３００ボンド／ｉｎ２（２１ｋｇ／ｉ）を
５秒の時間保った。

射出して１１０秒後、得られたガラスを約４０重量％含
有する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。

硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であっ
た。

実施例６０ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、がつＯＣＦ
Ｍ−８６０８スワールガラスマットおよそ４４グラムを
１０インチＸ　５１／２インチＸ１／１０インチ定容金
型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は
、実施例３５の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した
。射出時間は８秒で、射出圧３００ボンド／　１ｎ２（
２１ｋｇ　／ｃｒｎ２）を５秒の時間保った。射出して
８０秒後、得られたガラスを約２９重量％含有する硬化
ガラス強化複合材。

料を金型から取り出した。硬化したガラス強化複合材料
の外観は白色不透明であった。

実施例６１ ０ＣＦ　Ｍ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底
部にベールガラスマットを置いたＯＣＦ　Ｍ−８６０８
スワールガラスマツトおよび４７グラムを１０インチＸ
　５１／２インチＸ　、’／１０　インチ定容金型に入
れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施
例３６の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出
時間は２秒で、射出圧３００ボンド／１ｎ２（２１時／
　ｃｍ２）を５秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られたガラスを約４０重量％含有
する硬１ヒガラス強化複合材料を金型から取り出した。

硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であっ
た。

実施例６２ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
Ｍ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底部にベー
ルガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８スワールガ
ラスマツトおよそ５０グラムを１０インチ×５１／２イ
ンチＸ１／１０　インチ定容金型に入れた後に金型を閉
止し、排気し、射出した以外は、実施例３６の樹脂系及
び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は４秒で、射
出圧３００ボンド／　１ｎ２（２１ｋｌｉＪ／ｃＩｒＬ
’）を５秒の時間保った。射出して８０秒後、得られた
ガラスを約３４重量％含有する硬化ガラス強化複合材料
を金型から取り出した。硬化したカラス強化複合側斜の
外観は白色不透明であった。

実施例６３ ＯＣＦ　Ｍ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底
部にベールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８ス
ワールガラスマツトおよそ４３グラムを１０インチＸ　
５　’／２インチＸ’／１０　インチ定容金型に入れた
後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施例３
７の樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間
は５秒で、射出圧６００ホ７　）”　／　１ｎ２（２１
ｋｇ／ｃｒｒｔ２）を５秒の時間保った。

射出して６５秒後、得られたガラスを約３９重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

実施例６４ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
Ｍ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底部忙ベー
ルガラスマットを置いたＯＣＦ　Ｍ−８６０８スワール
ガラスマツトおよそ４６グラムを１０インチＸ　５　’
／２インチＸ１／１０　インチ定容金型に入れた後に金
型を閉止し、排気し、射出した以外は、実施例３７の樹
脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は６秒
で、射出圧３００ポンド／　１ｎ２（２１ｋｇ／ＣＷＬ
２）を５秒の時間保った。

射出して６５秒後、得られたガラスを約６４重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

比較例０ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマットおよそ４４グ
ラムを１０インチＸ　５　’／２７２インチＸ１／１０
チ定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出し
た以外は、比較例にの樹脂系及び成形方法の製法を繰り
返した。射出時間は５秒で、射出圧３００ポンド／　１
ｎ２（２１ｋｌ？　／ａｌ　）を５秒の時間保った。射
出して８０秒後、得られたガラスを約３７重量％含有す
る硬化ガラス強化複合拐料を金型から取り出した。硬化
したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった。

比較例Ｐ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底部
にベールガラスマットを買いたＯＣＦＭ−８６０８スワ
ールガラスマツトおよそ４６グラムを１０インチ×５　
／２インチＸ’／ｉｎ　インチ定容金型に入れた後に金
型を閉止し、排気し、射出した以外は、比較例にの樹脂
系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は５秒で
、射出圧３００ホｙ　）’　／　１ｎ２（２１ｋｇ／ｃ
ｍ２）を５秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られたガラスを約３９重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

実施例Ｑ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
　Ｍ−８６０８スワールガラスマットおよそ４６グラム
を１０インチ×５　／２インチＸ’／ｉｎインチ定容金
型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は
、比較例にの樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。

射出時間は６秒で、射出圧３００ポンド／ｉｎ２（２１
ｋｇ／Ｃ！ｒＬ２）を５秒の時間保った。射出して８０
秒後、得られたガラスを約３２Ｍ量％含有する硬化ガラ
ス強化複合材料を金型から取り出した。硬化したガラス
強化複合材料の外観は白色不透明であった。

比較例Ｒ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
　Ｍ−ｓｓｏｓ　スワールガラスマットの頂部と底部に
ベールガラスマットを置いたＯＣ）’Ｍ−８６０８スワ
ールガラスマットおよそ４５グラムを１０インチＸ　５
　’／２インチＸ’／１ｏ　インチ定容金型に入れた後
に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、比較例にの
樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は９
秒で、射出圧３００ポンド／　１ｎ２（２１に９　／ｃ
ｒｎ２）を５秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られたガラスを約３０重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型がら取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

比較例Ｓ ｏｅｐＭ−ｓｔｓｏｓ　スワールガラスマットおよそ４
９グーｙ　ムを１０インチ×５１／２イ：／Ｆ−Ｘ’／
１０インチ定容金型に入れた後に金型を閉止し、排気し
、射出した以外は、比較例りの樹脂系及び成形方法の製
法を繰り返した。射出時間は７秒で、射出圧３００ボン
ド／　１ｎ２（２１ｋｇ　／ｃＩｒＬ２）を５秒の時間
保った。射出して１１０秒後、得られたガラスを約４１
重：Ｊｌ：Ｘ含有する硬化ガラス強化複合材料を金型か
ら取り出した。硬化したガラス強化複合材料の外観は白
色不透明であった。

比較例Ｔ ＯＣＦ　Ｍ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底
部にベールガラスマットを置いたＯＣＦ　Ｍ−、、。

８６０８スワールガラスマツトおよそ４８グラムを１０
インチ×５７２インチＸ’／１０　インチ定容金型に入
れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は、比較
例りの樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時
間は６秒で、射出圧３００ボンド／ｉｎ２（２１ｋｇ／
ｃｒｔ？）を５秒の時間保った。

射出して１１０秒後、得られたガラスを約４０重量％含
有する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。

硬化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であっ
た。

比較例Ｕ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
　Ｍ−ｓｓｏｓ　スワールガラスマットおよそ４９グラ
ムを１０インチ×５１／２インチ×／１゜インチ定容金
型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外は
、比較例りの樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。

射出時間は７秒で、射出圧３００ボンド／　１ｎ２（２
１ゆ／儂２）を５秒の時間保った。射出して８０秒後、
得られたガラスを約３３重量％含有する硬化ガラス強化
複合材料を金型から取り出した。硬化したガラス強化複
合材料の外観は白色不透明であった。

比較例■ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
　Ｍ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底部にベ
ールガラスマットを蓋いたＯＣＦ　Ｍ−８６０８スワー
ルガラスマットおよそ４５グラムを１０インチＸ　５１
／２インチＸ１／１０　インチ定容金型に入れた後に金
型を閉止し、排気し、射出した以外は、比較例りの樹脂
系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は８秒で
、射出圧３００ホ７　）’／　１ｎ２（２１ｋｇ／ｃｔ
ｒ？　）を５秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られた硬化ガラス強化複合材料を
金型から取り出した。硬化したガラス強化複合材料の外
観は白色不透明であった。

比較例Ｗ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底部
にベールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８スワ
ールガラスマツトおよそ４４グラムを１０インチ×５７
２インチ×７１ｏ　インチ定容。

金型に入れた後に金型を閉止し、排気し、射出した以外
は、比較例Ｍの樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した
。射出時間は３秒で、射出圧３００ボンド／　１ｎ２（
２１ｋｇ２４−）を５秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られたガラスを約３８重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

比較例Ｘ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
’　Ｍ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底部に
ベールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８スワー
ルガラスマツトおよそ４７グラムを１０インチＸ　５　
’／２インチ×／１ｏ　インチ定容金型に入れた後に金
型を閉止し、排気し、射出した以外は、比較例Ｍの樹脂
系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は３秒で
、射出圧５００ボンド／　１ｎ２（２１ｋｇ７ａｍ’　
）を５秒の時間保った。

射出して８０秒後、得られたガラスを約３３重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

比較例Ｙ ＯＣＦＭ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底部
にベールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８スワ
ールガラスマツトおよそ４３グラムを１０インチＸ　５
　’７２インチ×１／１ｏ　インチ定容金型に入れた後
に金型を閉止し、排気し、射出した以外はオ比較例Ｎの
樹脂系及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は５
秒で、射出圧３００ボンド／　１ｎ２（２１ｋｇ／、２
）を５秒の時間保った。

射出して６５秒後、得られたガラスを約３７重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

比較例Ｚ キャメルワイト９５重量部を樹脂系に加え、かつＯＣＦ
　Ｍ−８６０８スワールガラスマットの頂部と底部にベ
ールガラスマットを置いたＯＣＦＭ−８６０８スワール
ガラスマツトおよそ４７グラムを１０インチＸ　５１／
２インチＸ’／１０　インチ定容金型に入れた後に金型
を閉止し、排気し、射出した以外は、比較例Ｎの樹脂系
及び成形方法の製法を繰り返した。射出時間は５秒で、
射出圧３００ホント／ｉｎ２（２１ｋｇ／ｃＪｎ２）を
５秒の時間保った。

射出して６５秒後、得られたガラスを約３４重量％含有
する硬化ガラス強化複合材料を金型から取り出した。硬
化したガラス強化複合材料の外観は白色不透明であった
。

実施例３８〜６４の硬化ガラス強化複合材料は、比較例
０〜Ｚの硬化ガラス強化複合材料の表面状態に比べて全
体的に改良された表面状態を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　（ａ）　次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
   基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
   しない残基であり、Ｒ４及びＲ２は独立に水素又はメチ
   ルであり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（アク
   リレート）と、（ｂ）　（ａ）に溶解し、かつ（ａ）と
   共重合可能なエチレン系不飽和単量体と、 （Ｃ）　次の内の少くとも１つ： （１）スチレンとの反応性比（ｒ、）が１よりも大きい
   橋かけ性ビニル単量体の１種以上； （１１）分子当り１２−エポキシ基を少くとも１個有す
   るエポキシ化合物； （１１Ｄ不飽和脂肪酸エステル；と、 （ｄ）　（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）の混合物に溶解する
   熱可塑性重合体像プロファイル添加剤 との混合物から成る硬化性成形組成物。 ２　ポリ（アクリレート）を次：エトキシル化ビスフェ
   ノールＡジメタクリレート、エトキシル化ビスフェノー
   ルＡジアクリレート、プロポキシル化ビスフェノールＡ
   ジメタクリレ〜ト、グロポキシル化ビスフェノールＡジ
   アクリレート、テトラ千チーレンゲリコールジメタクリ
   レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テト
   ラエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリ
   コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
   レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ト
   リメチロールプロパントリメタクリレートの１種以上か
   ら選ぶ特許請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 ＆　ポリ（アクリレート）を、重合性の炭素−炭素工重
   結合を２個以上有する他の熱硬化性有機材料の少くとも
   １種に配合する特許請求の範囲第１項記載の硬化性成形
   組成物。 ４、　ポリ（アクリレート）が約１０〜約７５重量％の
   量で存在する特許請求の範囲第１項記載の硬化性成形組
   成物。 ５、　エチレン系不飽和単量体がスチレンから成る特許
   請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 ＆　エチレン系不飽和単量体がスチレンと２−ヒドロキ
   シエチルメタクリレートとの混合物から成る特許請求の
   範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 ｌ　エチレン不飽和単量体が約１０〜約７５重量％の量
   で存在する特許請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成
   物。 ８、　スチレンとの反応性比（ｒ、）が１よりも大きい
   橋かけ性ビニル単量体をビニルアセテート、ビニルステ
   アレート、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジェン
   、ブチルビニルエーテル、ジアリルフタレート、ドデセ
   ン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、アルファ
   ーオレフィン混合物、次式の化合物： 及びこれらの混合物から選ぶ特許請求の範囲第１項記載
   の硬化性成形組成物。 ９　スチレンとの反応性比（ｒ、）が１よりも大きい橋
   かけ性ビニル単量体が約１〜約３０重景％の量で存在す
   る特許請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 １０、分子当り１．１−エポキシ基を少くとも１個有す
   るエポキシ化合物を、 （式中、ｎは反復単位の数を表わす整数で、０〜約１０
   の値を有し、Ｚは炭素数６〜約２０のアリーレン基であ
   る）； 次式を有する３、４−エポキシシクロへキシルメチｆｉ
   ｖ３．４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート； 次式を有するビス（２，６−エポキシシクロペンチル）
   エーテル： 次式を有するビニルシクロヘキセンジオキシド：次式を
   有する２　−（３，４−エボキシンクロヘキシ＃−５，
   ５−スピロ）　−（ｓ、　４−エポキシ）シクロヘキサ
   ン−ｍ−ジオキサン： 次式を有するシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキ
   サンカルボキシレート： 次式を有する５　−（３，４−エポキシシクロヘキサン
   ）　−８，９−エポキシ−２，４−ジオキサスピロ（５
   ，５３−ウンデカン： 次式を有するビス（ｓ、　４−エポキシ−シクロヘキシ
   ルメチル）アジペート： エポキシ化ペンタエリトリトールテト２タレート；エポ
   キシ化大豆油；オクチルエポキシタレート；エポキシ化
   あまに油；及びこれらの混合物から選ぶ特許請求の範囲
   第１項記載の硬化性成形組成物。 １１　分子当りｉ、２−エポキシ基を少くとも１個有す
   るエポキシ化合物が約１〜約５０重量％の量で存在する
   特許請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 １２、不飽和脂肪酸エステルをトール油、大豆油、あま
   に油、２−エチルへキシルタレート、グリセロールタレ
   ート、ペンタエリトリトールタレ二ト、グリセロールオ
   レエート及びこれらの混合物から選ぶ特許請求の範囲第
   １項記載の硬化性成形組成物。 １五不飽和脂肪酸エステルが約１〜約３０重量％の量で
   存在する特許請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物
   。 １４、熱可塑性重合体像プロファイル添加剤を熱可塑性
   のビニルアセテートの重合体、飽和ポリエステル、ポリ
   アルキルアクリレート又はメタクリレート、ポリスチレ
   ン又はこれらの混合物又はこれらの共重合体から選ぶ特
   許請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 １５、熱可塑性重合体像プロファイル添加剤がカルボキ
   シル化ビニルアセテート重合体又はビニルアセテートホ
   モポリマー又はポリスチレンから成る特許請求の範囲第
   １項記載の硬化性成形組成物。 １６、カルボキシル化ビニルアセテート重合体がビニル
   アセテートと、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
   、フマル酸、イタコン酸から選ぶエチレン系不飽和カル
   ボン酸との共重合体である特許請求の範囲第１５項記載
   の硬化性成形組成物。 １７、力＃ボキシル化ビニルアセテート重合体カヒニル
   アセテートとアクリル酸との共重合体である特許請求の
   範囲第１５項記載の硬化性成形組成物。 １８　熱可塑性重合体像プロファイル添加剤が約５〜約
   ２５重量％の量で存在する特許請求の範囲第１項記載の
   硬化性成形組成物。 １９、更に、遊離基開始剤又は開始剤の混合物から成る
   特許請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 ２Ｇ、更に、未置換又は置換メタ−及び／又はバラ−ジ
   ビニルベンゼンから成る特許請求の範囲第１項記載の硬
   化性成形組成物。 ２ｔ　未置換又は置換メタ−及び／又はパラージヒニル
   ベンゼンカ未置換メタ−ジビニルベンゼン、未置換パラ
   −ジビニルベンゼン又はこれらの混合物又はエチルベン
   ゼンを含有するこれらの混合物から成る特許請求の範囲
   第２０項記載の硬化性成形組成物。 ２２、未置換又は置換メタ−及び／又はバラ−ジビニル
   ベンゼンが、約２〜約７５重量％の量で存在する特許請
   求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 ２３、更に、炭酸カルシウム、クレー、水利アルミナ、
   シリカ及びこれらの混合物から選ぶ充填材から成る特許
   請求の範囲第１項記載の硬化性成形組成物。 ２、特許請求の範囲第１項記載の組成物から作られる成
   形品。 ２５、融点又はガラス転移温度が約１３０℃を超える繊
   維の１種以上を約１０〜約７５重量％含有する特許請求
   の範囲第２４項記載の成形品。 ２６、　＠維をガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミ
   ド繊維及びこれらの混合物から選ぶ特許請求の範囲第２
   ５項記載の成形品。 ２、特許請求の範囲第２３項記載の組成物から作られる
   成形品。 ２８、融点又はガラス転移温度が約１３０℃を超える繊
   維の１種以上を約１０〜約７５重量％含有する特許請求
   の範囲第２７項記載の成形品。 ２９　繊維をガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド
   繊維及びこれらの混合物から選ぶ特許請求の範囲第２８
   項記載の成形品。 ３０、　（ａ）融点又はガラス転移温度が約１３０℃を
   超える繊維の１種以上の接着ウェブを加熱性マツチドメ
   タルダイモールドに入れ、（ｂ）熱硬化樹脂組成物に熱
   を加える際に硬化する液状体の熱硬化性有機材料をアキ
   ュムレータ域の中に入れ、該材料の温度を該材料の硬化
   が相当になる温度よりも低く保つことによってアキュム
   レータ域の中で該液状体の粘度を本質的に一定に維持し
   、（Ｃ）該ウェブを収容する該モールドを閉じ、（ｄ）
   該熱硬化性有機材料の少なくとも一部を加圧下で該アキ
   ュムレータ域からモールド内に射出してモールド内のキ
   ャビティを満たし、（ｅ）モールドを加熱して材料を該
   材料の硬化を開始させる温度よりも高い温度にさせて該
   材料の硬化を開始させ、（ｆ）該モールドを開けて硬化
   した熱硬化製品を取り出す工程から成る繊維強化製品を
   製造するに際し、樹脂組成物が（１）次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
   基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
   しない残基であり、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチ
   ルであり、ｎは１〜５である）を特徴とするポリ（アク
   リレート）と、（ｉｉ）　（ｉ）に溶解し、かつ（１）
   と共重合可能なエチレン系不飽和単量体と、 （１１０次の内の少くとも１つ： （１）スチレンとの反応性比（ｒｌ）が１よりも大きい
   橋かけ性ビニル単量体； （２）分子当り１，２−エポキシ基を少くとも１個有す
   るエポキシ化合物； （３）不飽和脂肪酸エステル；と ６ψ　（１）、（１１）及び（曲の混合物に溶解する熱
   可塑性重合体像プロファイル添加剤 との混合物から成ることを特徴とする繊維強化製品の製
   造方法。 ３ｔ　特許請求の範囲第３０項記載の方法から作られる
   繊維強化製品。 ５２、　（ａ）　次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
   基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
   しない残基であり、Ｒ４及びＲ２は独立に水素又はメチ
   ルであり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（アク
   リレート）と、（ｂ）　（ａ）に溶解し、かつ（ａ）と
   共重合可能なエチレン系不飽和単量体と、 （Ｃ）　スチレンとの反応性比（ｒ、）が１よりも大き
   い橋かけ性ビニル単量体と次の内の少くとも１種：（１
   ）スチレンとの反応性比（ｒｌ）が１よりも大きい第二
   橋かけ性ビニル単量体； （１１）分子当り１，２−エポキシ基を少くとも１個有
   するエポキシ化合物； （ｉ＋＋）　不飽和脂肪酸エステル；と、（ａ）　（ａ
   ）、（ｂ）及び（Ｃ）の混合物に溶解する熱可塑性重合
   体像プロファイル添加剤 との混合物から成る硬化性成形組成物。 鳳スチレンとの反応性比（ｒ、）が１よりも大きい橋か
   け性ビニル単量体がビニルアセテートから成る特許請求
   の範囲第３２項記載の硬化性成形組成物。 ３４、スチレンとの反応性比（ｒｌ）が１よりも大きい
   第二橋かけ性ビニル単量体をビニルステアレート、ビニ
   ルノルボルネン、ジシクロペンタジェン、ブチルビニル
   エーテル、ジアリルフタレート、ドデセン、１−オクテ
   ン、１−ノネン、１−デセン、アルファーオレフィン混
   合物、次式の化合物：及びこれらの混合物から選ぶ特許
   請求の範囲第５２項記載の硬化性成形組成物。 ３５、　（ａ）融点又はガラス転移温度が約１３０℃を
   超える繊維の１種以上の接着ウェブを加熱性マツチドメ
   タルダイモールドに入れ、（ｂＪ熱硬化樹脂組成物に熱
   を加える際に硬化する液状体の熱硬化性有機材料をアキ
   ュムレータ域の中に入れ、該材料の温度を該材料の硬化
   が相当になる温度よりも低く保つことによってアキュム
   レータ域の中で該液状体の粘度を本質的に一定に維持し
   、（Ｃ）該ウェブな収容する該モールドを閉じ、（ｄ）
   該熱硬化性有機材料の少くとも一部を加圧下で該アキュ
   ムレータ域からモールド内に射出してモールド内のキャ
   ビティを満たし、（ｅ）モールドを加熱して材料を該材
   料の硬化を開始させる温度よりも高い温度にさせて該材
   料の硬化を開始させ、（ｆ）該モールドを開けて硬化し
   た熱硬化製品を取り出す工程から成る繊維強化製品を製
   造するに際し、樹脂組成物が（１）　次の実験式： （式中、Ｒは異る炭素原子に結合したアルコール性水酸
   基を有していた有機多価アルコールのヒドロキシの存在
   しない残基であり、Ｒ１及びＲ２は独立に水素又はメチ
   ルであり、ｎは１〜３である）を特徴とするポリ（アク
   リレート）と、（ｉｔ）　（ｉ）に溶解し、かつ（１）
   と共重合可能なエチレン系不飽和単量体と、 （１１０スチレンとの反応性比（ｒｌ）が１よりも大き
   い橋かけ性ビニル単量体と次の内の少くとも１つ：（１
   ）スチレンとの反応性比（ｒｌ）が１よりも大きい第二
   橋かけ性ビニル単量体； （２）分子当り１．２−エポキシ基を少くとも１個有す
   るエポキシ化合物； （３）不飽和脂肪酸エステル；と ｌｉψ　（１）、０１）及び（１１０の混合物に溶解す
   る熱可塑性重合体像プロファイル添加剤 との混合物から成ることを特徴とする繊維強化製品の製
   造方法。 ６６　特許請求の範囲第３５項記載の方法から作られる
   繊維強化製品。