JPS60179739A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は新規な熱現像カラー感光材料に関し、詳しくは
熱現像感光要素中において形成された拡散性色素の像様
分布を受像層に熱転写することによ多画像を得る熱現像
カラー感光材料に関するものであシ、さらに詳しくは色
素供与物質が非拡散化され、かつ該色素供与物質が拡散
性の艮いシア゛・ンの色素を形成することによシ、熱転
写時に色素供与物質と拡散性色素の分離性が高められた
熱現像カラー感光材料に関する。

〔従来技術〕

従来から知られている感光性−・ロゲン化銀を用いたカ
ラー写真法は、感光性、階調性ならびに画像保存性等に
おいて、その他の力２−写真法に勝るものであシ、最も
広く笑用化されてきた。しかしながら、この方法におい
ては現像、漂白、定着、水洗などの工程に湿式処理法を
用いるために、処理に時間と手間がかかシ、また処理薬
品による人体への公害が懸念されたシ、あるいは処理室
や作業者に対″する処理薬品による汚染７５Ｓ心配され
たシ、さらには廃液処理の手間やコストなど多くの問題
点が存在している。

従って、乾式処理が可能なカラー画像の形成力法の開発
が要望されていた。

現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする黒白熱現像
感光材料は以前から知られておシ、例えは特公昭４３−
４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載が
あシ、有機銀塩、−・ロゲン化銀および現像剤からなる
感光材料が開示されている。さらにこの黒白熱現像感光
材料を応用したカラー熱現像感光材料も数多く知られて
いる。

例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７６
１．２７０号、同第３，７６４，３２８号、リサーチ・
ディスクロージャー（以下ＲＤという）１＠１５１０８
、同Ｎ１１１５１２７、回磁１２０４４および同ｍ１６
４７９等には熱現像感光材料中に写真用カプラーと発色
現像主薬を含有させたものについて、米国特許第３．１
８０．７３１号、ＲＤＮ［Ｌ１３４４３およびｌ１ｌｉ
ＪＮα１４３４７等には、ロイコ色素を用いたものにつ
いて、米国特許第４．２３５．９５７号、ＲＤＮａ　１
４４３３、同Ｎｕ１４４４８、同＋１１［Ｌ１５２２７
、回磁１５７７６、回磁１８１３７および同Ｎ１１９４
１９等には、銀色素漂白法を応用したものについて、米
国特許第４．１２４．３９８号、同第４，１２４，３８
７号および同第４，１２３．２７３号には熱現像感光材
料の熱漂白方法について述べられている。

しかしながら、カラー熱現像感光材料に関するこれらの
提案は、同時に形成された黒白銀画像を漂白または定着
することが困難でありｆｃｂ、あるいは全く不可能であ
ったシ、可能であっても湿式処理などを必要とするもの
である。従ってこれらの提案は鮮明なカラー画像を得る
ヒとが困難であったシ、また繁雑な後処理を必要とする
など多くの欠点を有していた。

上述の欠点を改良した方式として熱現像によシ拡散性或
いは昇華性の色素を放出させ、この色素を受像層に転写
させることによシ銀画像と色素を分離してカラー画像を
得る如き熱現像力２−感光材料が特開昭５７−１７９８
４０号、同５７−１８６７４−４号および同５９−１２
４３１号明細書等に記載されている。しかしながらこれ
らの方式、特に特開昭５７−１７９８４０号、同５７−
１８６７４４号に記載の方式では色素の拡散と同時に色
素供与物質も受像層に転写し受像層を汚染するという問
題点がある。

これらに用いられる色素供与物質が拡散性色素あるいは
昇華性色素を生成するような色素放出性物質である場合
には、色素供与物質自体が有色化合物であるために、特
に汚染がひどく、また色素放出時に形成された色画像以
外に不必要な色素も転写してぐるので、そのための汚染
もあるなど大きな問題がある。それに対し色素供与物質
がいわゆる通常の写真用カプラーのような無色あるいは
白色の色素形成物質である場合にも画像保存時の受像層
の黄ばみ汚染となるために問題となる。

このことは、色素供与物質が色素放出性物質である場合
には、色素形成性物質である場合と比較して、該化合物
自体が有色であるために受像層金激しく汚染してしまう
という欠点を有することを意味する。

さらに別の問題点として色素供与物質が色素放出性物質
である場合には、色素形成性物質である場合と比較して
、該化合物が有色であるがために非常に減感してしまう
という欠点をも有する。

以上の観点から、熱現像感光材料として用いられる色素
供与物質としては、色素放出性物質よシ危累形成性物質
の方が好ましい。

色素形成性物質としては、例えば特開昭５８−１２３５
３３号、同５８−１４９０４６号公報及び特願昭５８−
３３３６４号明細書に記載されている化合物がある〇 これらの色票形成物質を用いてもそれ自体が十分に不動
化されていないと受像層の汚染の原因となったシ、さら
に例えばそれぞれ異なる波長域に分光増感した感光層を
重層する感光材料の場合、色素供与物質が眉間を拡散し
得るものである限シは色層シ、あるいは発色不良を引き
起すという問題点がある。。

以上のよ゛うな観点から色素供与物質が熱現像時に受像
層あるいは他層へ拡散することは絶対に許されないこと
である。従って熱現像カラー感光材料に用いられる色素
供与物質は十分に非拡散化された化合物でなければなら
ない。従って色素供与物質としては特願昭５８−３３３
６４号に記載されているような活性点部位にバラスト基
と親水基を有するカブジーが特に好ましい。

本発明者等はこれら先提案に係る化合物のうち特にシア
ン色素を形成する化合物では発色性が不十分であル、十
分な画像濃度を有するシアン画像を与えないという欠点
があることを見いだし、かかる欠点を解決すべく研究を
重ねた結果、本発明を完成するに至ったものである。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、熱現像時に形成される色素の拡散転写
性が良好で、しかも色素供与物質が十分に不動化されて
いる熱現像カラー感光材料を提供することにある。

本発明の他の目的は、高濃度の転写画像が得られ、しか
もカブリが少ないシアンの転写画像を得ることができる
色素供与物質を含有する熱現像カラー感光材料を提供す
ることにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還
元剤、熱現像によシ色累を形成し得る色素供与物質およ
びバインダーを含有する少なくとも１層の写真構成層を
有する熱現像カラー感光材料において、シアン色素供与
物質が下記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物であること
によって上記目的が達成されることを見い出し、本発明
を完成した。

一般式ＣＩ） Ｈ ５ 式中Ｘは酸素原子又はイオウ原子を表わし、Ｒ１〜Ｒ５
はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基−、ア
リール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、ア
ルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、アル
コキシ力ルポニルコキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルファモイル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、シクロアルキル
アミノ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルオキシアルキ
ル基、アルキルスルホニル基、７’Ｊ−ルスルホニル基
、水酸基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルアミノ基
、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、複素環残基、イミド基及び−・ロゲン原子
から選はれる置換基又は水素原子を表わす。またこれら
の置換基はさらに水酸基、アルコキシ基、シアノ基。

ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アレルオキシ基、アシル基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、スルホ基、カルボキシ基、
アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモ
イルアミノ基。

イミド基及び−・ロゲン原子で置換されていてもよい。

またＨａと８５が結合して炭素環又は複累環を形成して
もよい。

上述のＲ１−Ｒ３として、よシ好ましくはアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、シアノ基。

アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基。

アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ウレイド基、ハロゲン原子又は水素原子であル、特
に好ましくはＲ１はハロゲン原子（よシ好ましくは塩素
又はフッ素）又は水素原子、Ｒ２はフルキル基（よシ好
ましくはメチル基、エチル基）、Ｒ５はアシルアミノ基
であ虱これらの置換基の炭素数の総和は好ましくは１２
以下（よシ好ましくは８以下）であフ、またいずれの置
換基の炭素数も好ましくは８以下（よシ好ましくは６以
下）であ゛る。

Ｒ１１として特に好ましくはアルキル基、アリール基又
は水素原子でる。！１１、Ｒ５として特に好ましくはア
ルキル基、アリール基であムそれらの基はスルホ基又は
カルボキシ基等の親水基、及びスルホ基又はカルボキシ
基等の親水基で置換された基で置換されていてもよい。

さらにＲ１１とＲ５の炭素数の総和は８〜４０（よル好
ましくは１２〜３０）が好ましい。

以下、本発明について更に詳述する、 前記一般式〔Ｉ〕で表わされるシアン色素供与物質は熱
現像時制拡散化された化合物であり、熱現像に際して拡
散性の色素を形成し得る化合物である。

上記の熱現像に際して形成される拡散性色素の拡散性″
とは、前記色素供与物質から形成されたシアン色素が、
該色素供与物質を含有する層から、積重関係にある隣接
層に移動し得る性質を意味し、この移動の態様について
は、例えは生成された色素自体が拡散性化合物である場
合には、この拡散性に基いて前述の移動が行なわれ、ま
た他の例としては形成された色素が色素の溶剤に溶解さ
れ、または燃溶剤によって加熱溶解されて移動が行なわ
れる場合等が含まれる。

さらに形成された色素自体が昇華性であって、形成され
た色素が昇華して隣接層へ移動する態様も含まれる。

ここで、上記゛昇華性″とは一般に用いられて′いる、
液体状態を経ることなく固体から気体に変化する性質だ
けでなく、固体が溶融して液体になシ、この液体から更
に気体に変化する性質をも含むものである。

本発明に用いられる一般式［１）で表わされるシアン色
素供与物質は、シアンカプラー母核であるフェノール誘
導体の４位（以下、活性点と記す）で発色現像主薬の酸
化体と反応し、シアン色素が形成されるが、この際シア
ンカプラー母核の分子量が小さく（好ましくは４００以
下）、かり請求性基を含まない場合にはシアン色素の拡
散性か富むという性質を有する。また活性点のＸ（酸素
原子又はイオウ原子）に結合した炭素に結合したカルボ
キン基か色素供与物質の現像時不動化に寄与すると共に
発色性をも向上させている。この活性点の置換基は色票
形成の際離脱するので形成色素には不都合とならない。

以下、本発明に用いられる一般式［１）で表わされるシ
アン色素供与物質の代表的具体例を記載するがこれらに
限定されるものではない。

（例示化合物） ０１ヰＨ２９ １ｕＨ２９ ０ＣＨＣＯＯＨ Ｃ１ｔＩＨ２９ １ Ｃ１＋４Ｈ２５ Ｃ１１ｔＨ２９ ０ＣＨＣＯＯＨ Ｃ１ＩＩＨ２９ Ｃ１ヰＨ２９ Ｃ１１１Ｈ２９ ０ＣＨＣＯＯ）（ Ｃ１２Ｈ２５ ０ＣＨＣＯＯＨ ＮＨＣＣＨＣＯＯＨ Ｉ ＯＯＨ 夏 １ｕＨ２９ ＳＣＨＣＯＯ）ｆ Ｃ１１ＬＨ２９ 本発明のシアン色素供与物質は単独で用いてもよいし、
２以上を併用してもよい。

次に本発明のシアン色素供与物質の具体的な合成例を示
す。

色素供与物質−（１）の合成 ２−アミノ−４，６−ジクロル−５−メチルーフ二ノー
ル塩酸塩１４．３ｇをアセトニトリル１５０ｄとピリジ
ン３０−の混合溶媒にアセチルクロライド８．９ｄｉ滴
下し、室温で３時間攪拌後、反応液を氷水５００−に加
え沈澱ｆＰ別した。この沈澱を水酸化カリウム１５ｇｋ
含む水２００−に加え、１時間室温で攪拌後濃塩酸２４
ゴを含む水１０〇−に注加し、析出する結晶をＦ別した
。

この結晶１４．５ｇｔ−１５０−の酢酸に分散し、約２
０℃で５．２ｇの亜硝酸ソーダ液（水２８ｍ）を滴下後
、２時間攪拌した。

この反応液Ｔｈ６００ｍの水に加え、析出する結晶をｐ
別、乾燥して２−１セチルアミノ−５−メチル−６−ク
ロル−キノン１２．１ｇを得た。このキノンｌ　２．　
ｌ　ｇをエタノール７０ｆＲｔに加え、炭素・パラジウ
ム（以下、Ｐｄ／Ｃと略す）を触媒として水素還元を行
ない、還元終了後沖遇して沖液約２０艷に濃縮し、この
濃縮液にアセトン１５０ｍ。

炭酸カリ−ラム９ｇ１ベンジルブロマイド７．５ｇを加
え、窒素気流下７時間還流した。続いて反応液ｋ濾過濃
縮後、タール状の沈澱をアセトン−水−アセトンの順で
洗うと淡褐色の中間体２−メチル−３−クロル−４−ベ
ンジルヒ）”ＣＩ−＋シー５−７セチルアミノフエノー
ル（ｍｐ１９６〜１９’８℃）８．０ｇ（収量４１π）
が得られた。

上述の中間体７．０ｇと２−ブロムパルミチン酸エチル
９．２ｇに炭酸刀すウム８．Ｏｇ及びアセトン１００ｄ
を混合し、８時間還流した。この反応液を濾過後濃縮し
、エタノール１ＯＯ−に溶解し、Ｐｄ／Ｃを触媒とし水
素還元した。反−石抜濾過・濃縮・乾固し、得られた固
体をアセトニトリルにて再結晶し、２−（２−メチル−
３−クロル−４−ヒドロキシ−５−７セチルアミノフエ
ノキシ）バルミチン酸エチル（ｍ　ｐ　６０．５〜６２
℃）９ｇ（収車７７％）を得た。

この化合物をエタノール４０ｍ１．水２ｏ−及び水酸化
ナトリウム１．５ｇの混合液に加え、室温で６時間攪拌
後、塩酸にて中和し、析出する結晶（目的物）８．６ｇ
を得た。

中間体、及び目的物はＩＲ，ＮＭＲ及びＦＤ−マススペ
クトルによシその構造を確認した。

他の例示化合物も上述の合成例と同様な方法によル合成
できる。

本発明に用いられる色素供与物質は、熱現像感光組成、
塗布条件、処理力法等によシ異なるが、大体有機銀塩１
モルに対してｏ、ｏｉモル〜１０モルの範囲で用いられ
、好ましくは０．１モル〜２．０モルである。

本発明に用いられる色素供与物質は熱現像感光層または
他の写真構成層に含有されて用いられるが、例えば熱現
像感光層中に含有せしめるには、カプラーの分散法に関
する米国特許第２．３２２，０２７号に記載されている
ように高沸点溶媒に溶解して含有させることができる。

さらに上記の如き分散力法において、上記高沸点溶媒に
必要に応じて低沸点溶媒を併用して色素供与物質を溶解
して熱現像感光層に含有させることもできる。

上記の高沸点溶媒としては、例えはジーｎ−プチルフタ
レ−１、トリクレジルホスフェート、ジ−オクチルシタ
レート、ｎ−ノニルフェノール等があり、また低沸点溶
媒としては、例えば酢酸メチル、プロピオン酸ブチル、
シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテ
ートなどが知うれている。これらの溶媒は単独で用いて
も、混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解され
た色素供与物質は、アルキルベンゼンスルホン酸および
アルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活
性剤および／またはソルビタンモノラウリン酸エステル
の如きノニオン系界面活性剤全会むゼラチン等の親水性
バインダー・を含有する水溶液と混合し、コロイドミル
または超音波分散装置等で乳化分散し、熱現像感光層に
添加せしめることができる。

上記高沸点溶媒は、色素供与物質を完全に溶解せしめる
量で用いられるが、好ましくは色素供与物質１部（重量
部）に対して０．０５〜１００部（重量部）の範囲で用
いることができる。

上記以外の好ましい分散方法としてはフィッシャー分散
がある。該フィッシャー分散とは、同一分子中に親水性
成分と疎水性成分とを有する色素供与物質をアルカリ水
溶液に溶解、分散することをいう。この溶解、分散にあ
たシ、水と相溶性を有する有機溶媒を添加したり、加熱
、攪拌（ホモジナイザー、超音波分散など）したシ、あ
るいは界面活性剤の助けをかシるなどしてもよい。アル
カリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と相溶性
のある有機塩基を用いることができ、色素供与物質を溶
解、分散した後、必要に応じてｐＨを調整することもで
きる。この場合のｐＨ調整剤には水と相溶性のある有機
又は無機酸を用いることができる。分散助剤としての界
面活性剤は、アニオン系、ノニオン系活性剤等で良いが
、アニオン系活性剤が好ましい。

なお上記フィッシャー分散は、アゲファー分散と呼ばれ
ることもあシ、英国特許第４５５．５５号、同第４６５
．８２３号、同第２９８．９７号等に記載されている技
術山谷を参考にすることができる。

本発明に用５いられる色素供与物質は、熱現像感光層に
後述の閥水性バインダーを用いて、この親水性バインー
ダー中に上述のようにフィッシャー分散又はオイルプロ
テクト分散せしめたものであシ、従って従来のようにボ
ールミルまたはサンドミル等を使用して磨砕する必要が
ないので短時間の作業で微細かつ安定に熱現像感光層中
に分散せしめることかでき、かつ色素画像の転写濃度を
改良することもできた。

本発明の熱現像感光層には前記の色素供与物質と共に感
光性−・ロゲン化銀を含有する。

本発明に用いられる感光性−・ａゲン化銀としては、塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭・化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀またはこれらの混合物等があげられる。

該感光性−・ロゲン化銀は、写真技術分野で公知のシン
グルジェット法やダブルジェット法等の任意の方法で調
製することができるが、本発明に於いては通常の−・ロ
ゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に従って調製した感光
性−・ロゲン化銀乳剤が好ましい結果を与える、 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、゛写真技術分野で公知の
任意の方法で化学的に増感しても良い６かかる増感法と
しては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増
感等各種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粉子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであシ、さらに好
ましくは約ｏ、ｏｉμｍ〜約０．５μｍ″″Ｃある。

上記のように調製された感光性／Ｓロゲン化銀乳剤を本
発明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好
ましく適用することができる。

本発明において、他の感光性−・ロゲン化銀の調製法と
して、感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機
銀塩の一部に感光性−・ロゲン化銀を形成させることも
できる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成分と
しては、無機−・ロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わさ
れるー・ロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子＊　ＮＨＩＩ
基または金属原子を表わし、ＸはＣ１、Ｂｒまたは工、
ｎはＭがＨ原子。

ＮＨａ基の時はｌ、Ｍが金属原子の時はその原子価を示
す。金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜
鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、ラ
ンタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛
、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブデン、タング
ステン、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケル
、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白
金、セリウム等があげられる。）、含−・ロゲン金属錯
体（例えばに２ＰｔＣＡ６　、　Ｋ２ＰｔＢｒ６　。

ＨＡｕＣｔａ　ｅ（ＮＨｕ）２ＩｒＣ４ｒ　（ＮＨｕ）
ｓＩｒＣ４。

（ＮＨＩＩ）２Ｒｕｃ１６．　（ＮＨｕ）５Ｒｕｃ４　
、　（ＮＨｕ）５ＲｈＣ４＋　（ＮＨａ）３ＲｈＢｒ６
等）、オー１ムー□＞（）”（ｆｉｌえばテトラメチル
アンモニウムブロマイド、トリメチルフェニルアンモニ
ウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウムブ
ロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリメ
チルベンジルアンモニウムブロマイドのような４級アン
モニウムハライド、テトラエチルフォスフオニウムグロ
ーｆ（）”のような４級フォスフオニウムノ１ライド、
ベンジルエチルメチルブロマイド、ｌ−エチルチアゾリ
ウムブロマイドのような３級スルホニウムハライド等）
、−・ロダン化状化水素（例えばヨードホルム、し゛ロ
モホルム四臭化炭素、２−ブロム−２−メチルプロパン
等）、Ｎ−一−ロゲン化合物（Ｎ−１０１：’Ｉハク酸
イミド、Ｎ−ブロムコハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタル
酸イミド、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク
酸イミド、Ｎ−ブロムフタラジノン、Ｎ−クロロフタラ
ジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモ
ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−７’ロモーＮ−メチルベ
ンゼンスルホンアミド、１．３−シフ−モー４，４−ジ
メチルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合物（
例えば塩化トリフェニルメチル、−臭化トリフェニルメ
チル、２−ブロムｉ酸、２−ブロムエタノール等）など
をあげることができる。

これら感光性−・ロゲン化銀および感光性銀塩形成成分
は、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は有
、機銀塩１モルに対して０．００１モル〜２．０モルヤ
あシ、好ましくは０．０１モル〜０．５モルであるー。

本発明の熱現像カラー感光材料は、本発明のシアン色素
供与物質を含有する層を少なくとも１層有しておればよ
いが、本発明の熱現像カラー感光材料は青色光、緑色光
、赤色光に感光性を有する各層、すなわち熱現像背恩光
層、熱現像緑感光層、熱現像赤感光層として多層構成と
することもできる。その場合その各々用いられる青感性
ハロゲン化銀乳剤、緑感性ハロゲン化銀乳剤、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光
増感色素を加えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としテハ、例
ｊｃ−１４，シアニン、メロシアニン、コンプレックス
（３核又は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる
。シアニン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン
、ビロリン、ピリジンオキサゾール、チアゾール、セレ
ナゾール、イミダゾールの様な塩基性核を肴するものが
、よシ好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレ
ン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カル
ボキシアルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環
式または複素猿色項を作る事の出来るエナミン基を有し
ていてもよい。また対称形でも非対称形でもよく、また
メチン鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エ
ナミン基、ヘゲ−環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に例えはチオヒダ
ントイン核、ローダニン核、オキサゾリンンジオン核、
チアゾリジンジオン核、バルビッール酸根、チアゾリン
チオン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性
核を有していてもよい。これらの酸性核は更にアルキル
基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシアルキル基
、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミン基又はへテロ環式核で置
換されていてもよい。又必要ならばこれらの色素を組合
わせて使用してもよい。更にアスコルビン酸辞導体、ア
ザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸等例えば米国
特許第２．９３３，３９０号、同第２．９３７，０８９
号の明細書等に記載されている様な可視光を吸収しない
超増感性添加剤を併用することができる。

これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロゲン化銀
形成成分１モル当、Ｂｔｘｉｏ　モル−１モルである。

更に好ましくは、ｌＸｌ０　モル〜ｌＸｌ０　モルであ
る。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有機銀塩と
しては、特公昭４３−４９２４号、同４４−２６５８２
号、同４５−１８４１’６号、同４５−１２７００号、
同４５−２２１８５号および特開昭４９−５２６２６号
、同５２−３１７２８号、同５２−１３７３１号、同５
２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号、同５３−
３６２２号各公報、米国特許第３，３３０，６３３号、
同第４，１６８．９８０号等の明細書に記載されている
脂肪族カルボン酸の銀塩、例えば２ウリン酸銀、ミリス
チン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキド
ン酸銀、ベヘン酸銀等、また芳香族カルボン酸銀、例え
ば安息香酸銀、フタル酸銀等、またイミノ基を有する銀
塩、例えばベンゾトリアゾール銀、サッカリン銀、フタ
ラジノン銀、フタルイミド銀等、メルカプト基またはチ
オン基を有する化合物の銀塩、例えは２−メルヵプトベ
ンゾーオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀
、メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプトベン
ゾイミダゾール銀、３−メルカプト−フェニル−１，２
，４−）　’）アゾール銀、またその他として４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３＆、７−チトラザイン
デン銀、５−メチル−７−ヒドロキシ−１２、３，４，
６−ペンタザインデン銀等があげられる。

またＲＤ１６９６６、同１６９０７、英国特許第１，５
９０．９５６号、同第１，５９０，９５７号明細誉に記
載の緑な銀化合物を用いることもできる。

中でも例えばベンゾトリアゾール銀の銀塩の様なイミノ
基を有する銀塩が好ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩
としては、例えばメチルベンゾトリアゾール銀のような
アルキル置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブーロム−
ベンゾトリアゾール銀、クロルベンシト１ノアゾール銀
のようなハロゲン置換ベンゾトリアゾール銀、例えば５
−アセトアミドベンゾトリアゾール銀のようなアミド置
換ベンゾトリアゾール銀、また英国特許第１．５９０．
９５６号、同第１，５９０，９５７号各明細書に記載の
化金物、例えばＮ−〔６−クロロ−４−Ｎ−（３，５−
ジクｃｔａ−４−ヒドロキシフェニル）イミノ−１−オ
キソ−５−メチル−２，５−シクロヘキサジエン−２−
イルクー５−カルバモイルベンソトリアゾール銀塩、２
−ベンゾトリアゾール−５−イルアゾ−４−メトキシ−
１−ナフトール銀塩、ｌ−ベンゾトリアゾール−５−イ
ルアゾ−２−ナフトール銀塩、Ｎ−ベンゾトリアゾール
−５−イル−４−（４−ジメチルアミノフェニルアゾ）
ベンゾアミド銀塩等があげられる。

また下記一般式〔■〕で表わされるニトロベンゾトリア
ゾール類および下記一般式［１１３で表わされるベンゾ
トリアゾール類が有利に使用できる。

式中　Ｒ６はニトロ基を表わし、Ｒ７およびＲ８は同一
でも異なっていてもよく、各々ハロゲン原子（例えば塩
素、臭累、沃累）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはそ
の塩（例えばす）ＩＪウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シア
ノ基、またはそれぞれ置換基を有してもよいカルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキル基（例えはメチル基
、エチル基、プロピル基）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基）、アリール基（例えばフェニル基
）もしくはアミン基を表わし、ｍはθ〜２、ｎはＯまた
は工を表わす。また前記カルバモイル基の置換基として
は、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげる
ことができ、スルファモイル基の置換基としては、例え
はメチル基、エチル基、アセ５−元基等全あげることが
でき、アルキル基の置換基としては、例えばカルボキシ
基、エトキシカルボニル基等を、アリール基の置換基と
しては、例えばスルホ基、ニトロ基等を、アルコキシ基
の置換基としては、例えばカルボキシ基、エトキシカル
ボニル基を、およびアミノ基の置換基としては、例えば
アセチル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基を各々
あげることができる。

前記一般式（Ｉ［）で表わされる化合物は少なくとも−
りのニトロ基を有するベンゾトリアゾール誘導体の銀塩
であシ、その具体例としては以下の化合物をあげること
ができる。

例えば４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−二トロベ
ンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−クロルペンツト
リアゾール銀、５−二トロー６−メチルベンゾトリアゾ
ール銀、５−二）Ｃｆｆ−６−メチルベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−フェニルベンゾトリアゾール銀
、４−ヒドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、
４−ヒト″ロキシー７−二トロベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５，７−シニトロペンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−二トロー６−１０ルベンゾト
リアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−二トａ−６−メチ
ルベンツトリアゾール銀、４−スルホ−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−６−ニトロベンゾ
トリアゾール銀、５−カルボキシ−６−二トロベンゾト
リアゾール銀、４−カルバモイル−６−二トロベンゾト
リアソール銀、４−スルファモイル−６−ニトロベンゾ
トリアゾール銀、５−カルボキンメチル−６−二トロベ
ンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシカルボニルメトキ
シ−６−二トロベンゾトリアゾール銀、５−二）ａ−７
−ジアツベンゾトリアゾール銀、５−アミノ−６−ニト
ロベンゾトリアゾール銀、５−ニドロー７−（ｐ−ニト
ロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、５．７−ジニトロ
−６−メチルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ
−６−クロルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニ）ｃ
ｌ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀など奢あげるこ
とができる。。

一般式〔■〕 （Ｒ”）ｑ　Ａｇ 式中、Ｒ９はヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩（
例えはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、
カルボキシ基もしくはその塩（例えば、ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩）、置換基を有してもよい
カルバモイル基および置換基を有してもよいスルファモ
イル基を表わし、Ｒ１０は−・ロゲン原子（例えは塩素
、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその
塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
）、カルボキシ基もしくはその塩（例えはナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シアン基
、またはそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基）、アリール基（
例えばフェニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基）もしくはアミン基を表わし、ｐは１また
は２、ｑは０〜２の整数を表わす。

また、前記Ｒ９におけるカルバモイル基の置換基として
は、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげる
ことができ、スルファモイル基の置換基としては、例え
はメチル基、エチル基、アセチル基等をあげることがで
きる。さらに前記Ｒ１０におけるアルキル基の置換基と
しては、例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等
を、アリール基の置換基としては、例えばスルホ基、ニ
トロ基等を、アルコキシ基の置換基上しては、例えばカ
ルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、およびアミノ
基の置換基としては、例えばアセチル基、メタンスルホ
ニル基、ヒドロキシ基等を各々あげることができる。

前記一般式ＣＩ〕で表わされる有機銀塩の具体例として
は以下の化合物をあげることができる。

例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５−ヒド
ロキシ、ベンゾトリアゾール銀、４−スルホペンシトリ
ブゾール銀、５−スルホベンゾトリアゾール銀、゛ベン
ゾトリアゾール銀−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−Ｘルホン酸ナトリウム、ベンゾト
リアゾール銀−４−スルホン酸カリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カルボキンベ
ンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベンゾトリアゾー
ル銀、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸ナトリウ
ム、ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸ナトリウム
、ペン、シトリアゾール銀−４−カルボン酸カリウム、
ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸カリウム、ベン
ゾトリアゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベン
ゾトリアソール銀−５−カルボン酸アンモニウム、５−
カルバモイルベンゾトリアゾール銀、４−Ｘルファモイ
ルベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ−６−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール銀、５−４ルボキシ−７−スル
ホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−スルホ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベ
ンゾトリアゾール銀、５．６−ジカルボキシベンゾトリ
アゾール銀、４，６−シヒドロキシベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリアゾール銀
、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾトリアゾ−ル銀、
４−ヒドロキシ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドペンツトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシカルボニ
ルメトキシベンゾトリアゾール銀、−４−ヒドロキシ−
５−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀
、４−ヒドロキシ−５−カルボキシメチルベンゾトリア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメ
チルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フェ
ニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−（ｐ
−ニトロフェニル）ペンツトリアソール銀、４−ヒ）”
ｑキシ−５−（ｐ−スルホフェニル）ペンツトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−クロルベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
アミノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセト
アミドペンツトリアゾール銀、４−スルホ−５−ベンゼ
ンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−
５−ヒドロキシ力ルポニルメｔキシベンゾトリアゾール
銀１．４−スルホ−５−エトキシカルボニルメトキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−カルボキシメ
チルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシ
カルボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−
５−７２＝ルベンソトリアゾール銀、４−スルｙｈ−５
−（ｐ−二トロフェニル）ベンｙトリｙｙ−＃銀、４−
スル＊−５−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−メトキシ−６−クロルベンゾト
リアゾール銀、４−スルホ−５−クール−６−カルボキ
シベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−クロル
ベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシー５−ニトロベン
ツトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アミノベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メトキシベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アセトアミドベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−エトキシカ
ルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキ
シ−５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−フェニルベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキーシー５−（ｐ−二トロフェニル）ベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボ中シー５−メチルー７−スルホ
ベンゾトリアゾール銀などをあげることができる。これ
らの化合物は単独で用いても、２種類以上を組合せて用
いてもよい。

本発明に用い−られる有機銀塩の調製法については後に
述べるが、該有機銀塩は単離したものを適当な手段によ
シバインダー中に分散して使用に供してもよいし、また
適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのま
ま使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用量は、支持体ＩＷ？当ｆｉ　０．０５
ｇ〜ｌＯ，Ｏｇ″′Ｃあフ、好ましくは０．２ｇ〜２．
０ｇである。

また、本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元
剤としては、例えば米国特許第３，５３１゜２８６号、
同第３．７６１，２７０号、同第３．７６４゜３２８号
各明細書、またＲＤ１２１’４６、ＲＤＩ５１０８、Ｒ
Ｄ１５１２７および特開昭５６−２７１３２号公報等に
記載のｐ−フェニレンジアミン系およびｐ−アミノフェ
ノール系現像主薬、フォスフォロアミドフェノール系お
よびスルホンアミドフェノール系現像主薬、またヒドラ
ゾン型発色現像主薬等の公知の発色現像主薬又はそのプ
リカーサ−があげられるが、特に好ましいのは特開昭５
６−１４６１３３号公報および本出願人による特願昭５
７−２２５９２８号明細書に記載のｐ−（Ｎ、Ｎ−ジフ
ルキルアミノフェニル）スルファミン酸現像主薬である
。

これら還元剤は単独・或“は２種以上組合せ１　、）用
いることもできる。還元剤の使用量は、使用される有機
銀塩の種類、感光性銀塩の種類およびその他の添加剤の
種類などに依存するが、通常は有機銀塩１モルに対して
０．０５モル〜１０モルの範囲であシ、好ましくは０．
１モル〜３モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば
現像促進剤としては、米国特許第３．２２０，８４０号
、同第３，５３１，２８５号、同第４．０１２，２６０
号、同第４．０６０．４２０号、同第４．０８８，４９
６号、同第４，２０７，３９２号各明細書またはＲＤ１
５７３３、同１５７３４、同１５７７６等に記載された
アルカリ放出剤、特公昭４５−１２７００号記載の有機
酸、米国特許第３，６６７．９５９号記載の−ｃｏ　−
、−５ｏ２−　、−５ｏ−基を有する非水性極性溶媒化
合物、米国特許第３．４３８、７７６号記載のメルトフ
ォーマ−１米国特許第３，６６６；４７７号、特開昭５
１−１９５２５号に記載のポリアルキレングリコール類
等がおる。

また色調剤としては、例えは特開昭４６−４９２８号、
同４６−６０７７号、同４９−５０１９号、同４９−５
０２０号、同４９−９１２１５号椀同４９−１０７７２
７号、同５０−２５２４号、同５０−６７１３２号、同
５０−６７６４１号、同５Ｏ−１ｉ４２１７号、同５２
−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同５３−１０
２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６０２０号
、同５３−１２５０１４号、同５４−１５６５２３号、
同５４−１５６５２４号、同５４−１５６５２５号、同
５４−１５６５２６号、向５５−４０６０号、同５５−
４０６１号、同５５−３２０１５号等の公報ならびに西
独特許第２，１４０．４０６号、同第２．１４７，０６
３号、同第２，２２０．６１８号、米国特許第３．０８
０．２５４号、同第３，８４７，６１２号、同第３，７
８２，９４１号、同第３．９９４．７３２号、同第４，
１２３，２８２号、同第４，２０１，５８２号等の各明
細書に記載されている化合物であるフタ２ジノン、フタ
ルイシド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシ
ナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジン
ジオン、２．３−ジヒドローフタルジンジオン、２．３
−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オ
キシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、
アミノキノリン、インカルボスチリル、スルホンアミド
、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジ
オン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジ
メルカプトテトラザベンタレン、フタル酸、ナフタル酸
、フタルアミン酸等があシ、これらの１）または２以上
とイミダゾール化合物との混合物またフタル酸、ナフタ
ル酸等の酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフタ
ラジン化−合物の混合物、さらにはフタラジンとマレイ
ン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合
せ等をあげることができる。また本出願人による特開昭
５８−１８９６２８号、同５８−１９３４６０号公報に
記載された、３−アミノ−５−メルカプト−１，２：４
−　）リアゾール類、３．−アシルアミノ−５−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール類も有効である。

またさらにカプリ防止剤としては、例えに特公昭４７−
１１１１３号、特開昭４９−９０１１８号、同４９−１
０７２４号、同４９−９７６１３号、同５０−１０１０
１９号、同４９−１３０７２０号、同５０−１２３３３
１号、同５１−４７４１９号、同５１−，５７４３５号
、ＰＪ５１−７８２２７号、同５１−１０４３３８号、
同５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、同５１
−５０７２５号、同５１−３２２３号、゛同５１−４２
５２９号、同５１−８１１２４号、同５４−５１８２１
号、同５５−９３１４９号等の公報、ならびに英国特許
第１，４５５，２７１号、米国特許第３゜８８５．９６
８号、同第３．７００，４５７号、同第４゜１３７．０
７９号、同第４，１３８，２６５号、西独特許第２．６
１７．９０７号等の各明細書に記載されている化合物で
ある第２水銀塩、或いは酸化剤（例えばＮ−ハロゲノア
セトアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸お
よびその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは酸
およびその塩（例えばスルフィン酸、ラウリン酸リチウ
ム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等）、或い
はイオウ含有化合物（例えばメルカプト化合物放出性化
合物、チオウラシル、ジスルフィド、イオウ単体、メル
カプト−１，２，４−）リアゾール、チアゾリンチオン
、ポリスルフィド化合物等）、その他、オキサゾリン、
］、２．４−）リアゾール、フタルイミド等の化合物が
あげられる。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例〜えば特開１１１８４８−４５
２２８号、同５０−１１９６２４号、同５゜−１２０３
２８号、同５３−４６０２０号公報等に記載のハロゲン
化炭化水素類、具体的にはテトラブロムブタン、トリブ
ロムエタノール、２−ブロモー２−トリルアセトアミド
、２−プロモー２−トリルスルホニルアセトアミド、２
−トリブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２．
４−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジン
などがあげられる。

また特電＠４６−５３９３号、特開紹５ｏ−５４３２９
号、同５０−７７０３４明細公報記載のよりに含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。

さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３．
５０６，４４４号、同第３．８２４，１０３号、同第３
．８４４，７８８号各明細書に記載のインチウロニウム
系スタビライザーグレカーサー、また米国特許第３．６
６９，６７０号、同第４，０１２，２６０号、同第４，
０６０，４２０号明細書等に記載され九アクチベーター
スタビライザープレカー′サー等ヲ含有してもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、螢光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤
等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバインダー
としては親水性のバインダーが特に好ましいが、疎水性
バインダーが一部併用されてもよい。本発明に好ましく
用いられるＲ水性バインダーとは、水あるいは、水と有
機溶媒（水と任意に混和できる溶媒）の混合液に可溶で
あるものをいう。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体の如
き蛋白質、セルロース誘導体、デキストランの如きポリ
サッカライド、アラビアゴム等の如き天然物質および有
効なポリ文−とじて、ポリとニルアセタール（好ましく
はアセタール化度が２０に以下、例えばポリビニルブチ
ラール）、ポリアクリルアミド、ポリヒニルピロリトン
、エチルセルロース、ポリビニルアルコール（ケン化率
−ｂ’＝ｒ５に以上のものが好ましい）等が好ましいが
、これらのみに限定されるものではない。また必要なら
は２種以上混合使用してもよい。バインダーの量は各感
光層あたシ有機銀塩１部に対して重量比でｌ／１０部〜
ｉｏ部、好ましくは１／４部〜４部である。

本発明の前記各成分を含む層およびその他の層は広範囲
の各種支持体上に塗布される。本発明のシアン色素供与
物質を含む熱現像感光層の厚みは、乾燥ｉｔ　Ｉｔｍ−
”１　ｏ　ｏ　ｏ　ａｍ、好ましくは２〜２０μｍでよ
い。゛本発明に使用される支持体としては、セＡ／　Ｃ
１−スｆ　（トレードフィルム、セルロースエステルフ
ィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリエチレン
フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ
カーボネートフィルム等のン２スチックフイルムおよび
ガラス、紙、アルミニウム等の金属等があげられる。ま
たバライタ紙、レジンコーチイド紙、耐水性紙も用いる
ことができる。

本発明の感光材料は基本的には同一層中に（１）感光性
ハロゲン化銀、（２）有機銀塩、（３）バインダー、（
４）本発明のシアン色素供与物質、（５）還元剤を含有
する。しかしこれらは必ずしも単一の写真構成層中に含
有させる必要はなく、例えに赤感光層を二層に分け、前
記（１）　、　（２１、＋、３）および（５）の成分を
一力側の赤感光層に含有させ、この赤感光層に隣接する
他方側の層に本発明のシアン色素供与物質を含有せしめ
る等、相互に反応可能な状態であれば２以上の写真構成
層に分けて含有せしめてもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料は、少なくとも本発明の
シアン色素供与物質を含む感光層を有しておればよいが
、感色性を異にする他の１又は２以上の感光層を有して
いてもよいし、上塗シ層、下塗シ層、バツΦング層、中
間層、或いはフィルター層等各種の写真構成層を有して
いてもよい。

本発明のシアン色素供与物質は上記のように赤感光層に
含有せしめることができるが、これに限定されず、他の
青感光層や緑感光層に含有せしめてもよい。

本発明の感光材料は、そのまま像露光した後、通常８０
℃〜２００℃の温度範囲で１〜６０秒間加熱されるだけ
で発色現像される。また、必要ならば水不透過性材料を
密着せしめて現像してもよく、或いは露光前に７０℃〜
１８０℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。

画像露光に適した光源としては、タングステンランプ、
螢光ランプ、水銀灯、ヨードランプ、キセノンランプ、
ＣＲＴ光源、レーザー光源などがあげられる。

この様にして得られた画像は、任意の方法で受像要素上
に色画像として得ることができる。例え社リサーチ・デ
ィスクロージャー１５１０８号、同１５１２７号に記載
されている方法、例えはメタノールのような溶剤或いは
熱溶剤としてのアセトアミド、ｌ、１０−グカンジオー
ル、コ／１り酸イミド、１．６−ヘキサンジカルボン酸
、１．８−エチレンナフタレン、アニス酸メチル、ベン
ゾフェノン、ステアリン酸メチル、メトキシナフタレン
、ビフェニル等を含む転写紙の如き受像要素と密着させ
、必要に応じて加熱後、剥離することによって転写紙の
如き受像要素上に色画像を得ることができる。

また別な方法として、米国特許第４，１２３．２７３号
、同第４，１２４，３８７号、同第４．１２４．３９８
号等の各明細書中及び特開昭５６−２７１３２号公報に
記載されている方法、例えば漂白定着剤を含む層を密着
させ、必要に応じて加熱後剥離することによって感光材
料層中の銀及び銀塩は取シ除かれ、残っている色画像を
得ることができる。

また英国特許第１．５９０．９５７号明細書に記載の様
な熱転写力式を用いることも可能である。

本発明の感光材料（以下、本発明の感光要素という。）
は、像様露光した後、熱現像することによって、熱転溶
比シアン色素の像様分布を本発明のシアン色素供与物質
から形成させ、該像様分布の少なくとも一部を、本発明
の感光材料と積重関係にある受像層に熱転写するカラー
熱拡散転写方法に適用された場合、受像層に形成される
シアン画像濃度が改良された高いａ度の画像を与え、か
つシアンカブリの発生も抑制できる。

受像層は、熱現像によ多形成（乃至放出）された色素を
受容する機能を有すればよく、色票拡散転写型感光材料
に用いられる媒染剤や特開昭５７−２０７２５０号等に
記載されたガラス転移温度が４０℃以上２５０℃以下の
副熱性有機高分子物質で形成されることが好ましい。

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素衰化合物、これらの四級カチオン性
、化合物、米国特許第２．５４８，５６４号、同２．４
８°４，４３０号、同３．１４８，０６１号、同３，７
５６；８１４号に開示されているビニルピリジンポリマ
ーおよびビニルピリジニウムカチオンポリマー、米国特
許第２．６７５，３１６号に開示されているジアルキル
アミノ基を含むポリマー、米国特許第２．８８２，１５
６号に開示されているアミノグアニジン誘導体、米国特
許第３．６２５，６９４号、同３，８５９，０９６号、
英国特Ｆ）第１．２７７．４５３号、同２，０１１，０
１２号に開示されているゼラチンなどと架橋可能な媒染
剤、米国特許第３，９５８．９９５号、同２，７２１，
８５２号、同２．７９８゜０６３号に開示されている水
性ゾル型媒染剤、特開昭５０−６１２２８号に開示され
ている水不溶性媒染剤、米国特許第３．７８８，８５５
号、西独特ｉ出願（ＯＬＳ）第２．８４３．３２０号、
特開昭５３−３０３２８号、同５２−１５５５２８号、
同５３−１２５号、同５３−１０２４号、同５４−７４
４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６
６号、米国特許第３，６４２，４８２号、同３゜４８８
．７０６号、同３，５５７．０−”６６号、同３，２７
１．１４７号、同３，２７１，１４８号、性分１１８５
５−２９４１８号、同５６−３６４１４号、同５７−１
２１３９号、ＲＤ１２０４５（１９７４年）に開示され
ている各種媒染剤をあげることができる。

特に有用な媒染剤はアンモニウム塩管含むポリｉ−で、
米国特許第３．７０９，６９０号に記載されている。例
えはアンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポリエチ
レンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）り−ｎ−へキシル−Ｎ−ビニ
ルベンジルアンモニウムクロライドで、スチレンとビニ
ルベンジルアンモニウムクロライドの比率は、ｌ：４〜
４：１１好ましくはｌ：ｌである。

典型的な色票拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とによシ得られる。色素の熱現像感光層から受像層への
転写には、転写溶媒を用いることができる。この転写溶
媒には、メタノール、酢酸エチル、ジイソブチルケトン
等の低沸点溶媒およびトリーｎ−クレジルフォスフェー
ト、トリーｎ−２モルホスフェート、ジ−ｎ−ブチルフ
タレート等−の高沸点溶媒を用い、高沸点溶媒の場合に
は、適当な乳化剤を用いてゼラチン中に乳化し受像層に
添加することができる。

前記側熱性有機高分子物質の例としては、分子量２００
０〜８５０００のポリスチレン、炭素数４以下の置換基
をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキサン
、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリ円ニルア
ルコール、ポリビニルポル１−ルおよびポリビニルブチ
シールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリエチレン、ポリ三塩化ふり化エチレン、ポリアク
リロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアリルアミド、
ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル基および
２．４−ジクロロフェニル基をもつポリアクリレート、
ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチルメタクリ
レート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタ
クリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリイ
ソブチルメタクリレート、ポリ−ｔｅｒｔ　−ブチルメ
タクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレート、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート、ポリ−２−シ
アノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレ
ートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビスフェノ
ールＡポリカーボネー）等のポリカーボネート類、ポリ
アンヒト２イド、ポリアミド類並びにセルロースアセテ
ート類、があげられる。また、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｃｄ。

（Ｊ、　Ｂｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇ
ｕｔ編）　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　出版、
に記載されているガラス転移温度４０℃以下の合成ポリ
マーも有用である、これらの高分子物質は、単独で用い
られても、また２以上を組み合せて共重合体として用い
てもよい。

特に有用なポリマーとしては、トリア七テート、゛ジア
セテートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレン
ジアミンとのテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミ
ンとアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸
、ヘキサメチレンジアミンとイソ、フタル酸などの組み
合せによるポリアミド、ジエ°チレングリコールとジフ
ェニルカルボン酸、ビスーｐ−刀ルポキシフエノキシブ
タンとエチレングリコールなどの組み合せによるポリエ
ステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
トがあげられる。これらのポリｉ−は改質されたもので
あってもよい。たとえば、シクロヘキサンジメタツール
、イソフタル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、
１．２−ジカルボメトキシー４−ベンゼンスルポン酸な
どを改質剤として用いたポリエチレンテレフタレートも
有効である。

上記のポリマーは追補な溶剤に溶かして支持体上に塗布
して受像層とするか、あるいは上記ポリマーよ構成るフ
ィルム状受像層を支持体にラミネートして用いられるか
、または支持体上に塗布することなく、上記ポリマーよ
構成る部材（例えばフィルム）単独で受像層を構成する
こと（受像層・支持体兼用型→もできる。

さらに受像層としては透明支持体上の受像層の上にゼラ
チン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層（反射性
層）を設けて構成することもできる。この不透明化層は
、転写色画像を受像層の透明支持体側から見ることによ
シ反射型の色像が得られる。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限られるものではない。

〈４−スルホベンゾトリアゾール銀塩の調製〉２０７２
の３−スルホベンゾトリアゾール及び４ｇの水酸化ナト
リウムをエタノール−水（１：ｌ）混合液３００−に加
え溶解した。この溶液に５規定の硝酸銀溶′ｆｆｉ、２
０ゴを滴下した。この際５規定の水酸化ナトリウム溶液
も同時に滴下しｐ）Ｉを７〜８に維持した。この溶液を
１時間室温で攪拌した後、水で４００ｄＫ仕上げて４−
スルホベンゾトリアゾール銀溶液を調製した、 実施例１ 例示色素供与物質（１）　１．３　ｇ　％酢酸エチル４
―及びジオクチルフタレート１．３ｇを混合し、加熱溶
解した、この溶液を界面活性剤を含む８対ゼラチン溶液
１７．５−と混合し、水を加えて３ｏゴとし、ホモジナ
イーザーで５分間乳化分散した。

上記の−４−スルホベンゾトリアゾール銀溶液４−１色
素供与物質の上記分散１１［６ｄｉ混合し、さらにポリ
ビニルピロリドン（分子量３０，０００）７３０■、ペ
ンタエリスリトール５２０ＷＩ１１ポリ、ｌｎ　ｆ　Ｖ
　：／グリコール（分子量４００）３１０”ｆｓ水３−
及び下記現像剤２００ｖｔ−加えた後、８％クエン酸で
ｐＨを５．５とした。この分散液に平均粒径０．０５μ
ｍの沃臭化銀を銀に換算して３Ｘ　、ｏ−ｕモルｉ　加
Ｌ　、ポリエチレンテレフタレート支持体上に湿潤膜厚
が６５μｍとなる係にワイヤーバーにて塗布した。

現像剤 上記塗布物を乾燥して得られた試料に対してステップウ
ェッジを通して、３０．ＯＯＯＣＭＳ（カンテラ・メー
ター・秒）の露光を与えた。

次いで上記露光済み試料の塗布面に、バライタ紙上に塩
化ビニルを塗布した受像紙を重ねて、表面温度が１４０
℃の金属製ヒートブロックで６０秒間圧着加熱し、次い
で受像紙を剥がし受像紙に転写した色素像濃度（透過濃
［Ｌａ−測定した。その結果を後記第１表に示す。

実施例２ バインダーのポリビニルピロリドンをポリビニルアルコ
ール（重合度４００）に代えた以外は実施例１と同じ処
法で作成した試料を用意し、実施例１と同じ露光、現像
を行なった。その結果を同じく第１表に示す。

実施例３ 熱溶剤のポリエチレングリコールをジメチルウレア（３
１０■）に代えた以外は実施例１と同じ処法で作成した
試料を用意し、実施例１と同じ露光、現像を行なった。

その結果を同じく第１表に示す。

実施例４ 色素供与物質として例示色素供与物質（１）の代わシに
例示色素供与物質（３）を用いた以外は実施例１と同じ
処法で作成した試料を用意し、実施例１と同じ露光、現
ｅを行なった。その結果を同じく第１表に示す。

実施例５ 色素供与物質として例示色素供与物質（１）の代わシに
例示色素供与物質（１５）を用いた以外は実施例１と同
じ処法で作成した試料を用意し、実施例１と同じ露光、
現像を行なった。その結果を同じく第１表に示す。

実施例６ 例示色素供与物質（１１１，３ｇ、１にのジ（２−エチ
ルヘキシル）−２−スルホコハク酸水溶ｉ１．６−１水
２．８−およびメタノール２−を混合し、さらに４−の
ｌ規定水酸化ナトリウム水溶液を加えた後、８πのゼラ
チン水溶液１７．５−を加えた。

この分散液ｔ−８腎のクエン酸で中和した後、水で３０
−に仕上げた。

この分散液６−を用いて実施例１と同じ処法で塗布、乾
燥した試料を用意し、実施例１と同じ露光、現像を行な
った。その結果を同じく第１表に示す。

比較例１，２および３ 色素供与物質として下記色素供与物質（〜、（Ｂ）およ
び（Ｃ）を用いた以外は実施例１と同じ処法で作成した
２種の試料を用意し、実施例１と同じ露光、現像を行な
った。その結果を同じく第１表に示す。

０ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ，５ １ ０１ヰＨ２９ ＮＨＣＣＨＣ１１１Ｈ３５ １ ０２Ｈ 第　１　表 上記第１表の結果からも明らかなように、本発明のシア
ン色素供与物質を用いた感光要素は、最大濃度（Ｄｍａ
ｘ）が大きく、しかもカブリ（Ｄｍｉｎ　）がｌ」＼さ
いという優れた効果を発揮することがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも感光性−・ロゲン化銀、有機銀
   塩、還元剤、色票供与物質およびノ（インダーを含有す
   る少なくとも１層の写真構成層を有する熱現像カラー感
   光材料において、シアン色素供与物質が下記一般式［１
   １で表わされる化合物であることを特徴とする熱現像カ
   ラー感光材料。 一般式［Ｉ］ ５ 〔式中Ｘは酸素原子又はイオウ原子を表わし、Ｒ１−Ｒ
   ５はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
   リール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、ア
   ルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、アル
   コキシ刀ルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルアミ
   ノ基。 アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
   イル基、アミン基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
   ノ基、アリールアミノ゛基、シクロアルキルアミノ基、
   シアン基、アルキルオキシアルキル基、ニトロ基、アル
   キルスルホニル基、７’）−ルスルホニル基、水酸基、
   ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホ
   ニルオキシ基、アリールスルホニルアミノ基、　７　ル
   ＃　／ｌ／　Ｚ　ルホ二ルアミノ基、アルキルチオ基、
   アリールチオ基、複素環残基、イミド基及びハロゲン原
   子から選ばれる置換基又は水素原子全表わす。〕