JPH0376736B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は新規な熱現像カラー感光材料に関し、
詳しくは熱現像感光要素中において形成された拡
散性色素の像様分布を受像層に熱転写することに
より画像を得る熱現像カラー感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは、色素供与物質が高発
色性で、拡散性のよいマゼンタ色素を生成し、熱
転写時に高濃度の転写画像が得られ、しかもカブ
リが少ない熱現像カラー感光材料に関する。 ［従来技術］ 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用
いたカラー写真法は、感光性、階調性ならびに画
像保存性等において、その他のカラー写真法に勝
るものであり、最も広く実用化されてきた。しか
しながら、この方法においては現像、漂白、定
着、水洗などの工程に湿式処理法を用いるため
に、処理に時間と手間がかかり、また処理薬品に
よる人体への公害が懸念されたり、あるいは処理
室や作業者に対する処理薬品による汚染が心配さ
れたり、さらには廃液処理の手間やコストなど多
くの問題点が存在している。 従つて、乾式処理が可能なカラー画像の形成方
法の開発が要望されていた。 現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする黒
白熱現像感光材料は以前から知られており、例え
ば特公昭43−4921号および同43−4924号公報にそ
の記載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および現
像剤からなる感光材料が開示されている。さらに
この黒白熱現像感光材料を応用したカラー熱現像
感光材料も数多く知られている。 例えば、米国特許第3531286号、同第3761270
号、同第3764328号、リサーチ・デイスクロージ
ヤー（以下RDという）No.15108、同No.15127、同
No.12044および同No.16479等には熱現像感光材料中
に写真用カプラーと発色現像主薬を含有させたも
のについて、米国特許第3180731号、RDNo.13443
および同No.14347等には、ロイコ色素を用いたも
のについて、米国特許第4235957号、RDNo.
14433、同No.14448、同No.15227、同No.15776、同No.
18137および同No.19419等には、銀色素漂白法を応
用したものについて、米国特許第4124398号、同
第4124387号および同第4123273号には熱現像感光
材料の熱漂白方法について述べられている。 しかしながら、カラー熱現像感光材料に関する
これらの提案は、同時に形成された黒白銀画像を
漂白または定着することが困難であつたり、ある
いは全く不可能であつたり、可能であつても湿式
処理などを必要とするものである。従つて、これ
らの提案は、鮮明なカラー画像を得ることが困難
であつたり、また繁雑な後処理を必要とするなど
多くの欠点を有していた。 上述の欠点を改良した方式として、熱現像によ
り拡散性或いは昇華性の色素を放出させ、この色
素を受像層に転写させることにより銀画像と色素
を分離してカラー画像を得る如き熱現像カラー感
光材料が特開昭57−179840号、同57−186744号お
よび同59−12431号明細書等に記載されている。
しかしながらこれらの方式、特に特開昭57−
179840号、同57−186744号に記載の方式では、色
素の拡散と同時に色素供与物質も受像層に転写し
受像層を汚染するという問題点がある。 これらに用いられる色素供与物質が拡散性色素
あるいは昇華性色素を放出するような色素放出性
物質である場合には、色素供与物質自体が有色化
合物であるために、特に汚染がひどく、また色素
放出時に形成された色素画像以外に不必要な色素
も転写してくるので、そのための汚染もあるなど
大きな問題がある。 このことは、色素供与物質が色素放出性物質で
ある場合には、色素形成性物質である場合と比較
して、該化合物自体が有色であるために受像層を
激しく汚染してしまうという欠点を有することを
意味する。 さらに別の問題点として色素供与物質が色素放
出性物質である場合には、色素形成性物質である
場合と比較して、該化合物が有色であるがために
非常に減感してしまうという欠点をも有する。 以上の観点から、熱現像カラー感光材料に用い
られる色素供与物質としては、色素放出性物質よ
り色素形成性物質が好ましいと言える。 色素形成性物質としては、例えば特開昭58−
123533号、同58−149046号公報および特願昭58−
33364号明細書に記載されている化合物があるが、
これらの色素形成性物質を用いても、未だ発色性
が低かつたり、生成した色素が十分に熱転写され
なかつたり、カブリも高い等の問題点があつた。
特に、上記色素形成性物質のうち、マゼンタ色素
を形成する化合物では、その発色性が不十分であ
り、高い画像濃度を有するマゼンタ画像を与えな
いという欠点があつた。 ［発明の目的］ 本発明は、上記の問題点に鑑み為されたもの
で、本発明の目的は、高濃度でかつカブリが少な
いマゼンタ色素の転写画像を得ることができる熱
現像カラー感光材料を提供することにある。 ［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも
感光性ハロゲン化銀、還元剤、有機銀塩、色素供
与物質およびバインダーを含有する写真構成層を
有する熱現像カラー感光材料において、前記色素
供与物質の少なくとも１つが下記一般式［］で
表わされる化合物であることを特徴とする熱現像
カラー感光材料。 一般式［］ 式中、R₁はアルキル基、アリール基、アニリ
ノ基、アシルアミノ基またはウレイド基を表わ
し、これらR₁で表わされるそれぞれの基は、そ
の炭素原子数の総和が１〜12個であり、且つこれ
らの基は、それぞれ置換基を有してもよい。R₂
はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基またはヘテロ環残基を表
わし、このアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基、ヘテロ環残基
は、置換基を有してもよい。 Arはアリール基またはヘテロ環残基を表わし、
このアリール基、ヘテロ環残基は、置換基を有し
てもよい。Ｘは−SO₂−または−CO−を表わす。 ［発明の具体的構成］ 前記一般式［］において、R₁は、それぞれ
置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、
アニリノ基、アシルアミノ基またはウレイド基を
表わすが、R₁で表わされるアルキル基としては、
直鎖でも分岐状でもよく、例えば、メチル基、オ
クチル基、ウンデシル基等が挙げられる。R₁で
表わされるアシルアミノ基としては、例えば、ア
セトアミド基、ベンズアミド基等が挙げられる。 上記R₁のアルキル基、アリール基、アニリノ
基、アシルアミノ基またはウレイド基の置換基と
しては、ハロゲン原子（例えば塩素原子等）、直
鎖もしくは分岐状アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ｔ−ブチル基等）、アリール基（例え
ばフエニル基等）、シクロアルキル基（例えばシ
クロヘキシル基等）、アシルアミノ基（例えばア
セトアミド基、ベンズアミド基等）、スルホンア
ミド基（例えばスルホンアミド基、メタンスルホ
ンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、ス
ルフアモイル基（例えばスルフアモイル基、Ｎ−
エチルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
フアモイル基等）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基等）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル
基等）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイ
ル基等）、ニトロ基、シアノ基等を挙げることが
できる。 R₁で表わされる基の炭素原子数の総和は、好
ましくは１〜12、より好ましくは１〜８である。 前記一般式［］において、R₂は、それぞれ
置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基また
はヘテロ環残基を表わすが、R₂で表わされるア
ルキル基は直鎖でも分岐状でもよく、例えば、エ
チル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
トリデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等
が挙げられる。R₂で表わされるアリール基とし
ては、例えば、フエニル基、ナフチル基等が挙げ
られる。R₂で表わされるアルキコシ基としては、
例えば、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、
等が挙げられる。R₂で表わされるアリールオキ
シ基としては、例えば、フエニルオキシ基、２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフエニルオキシ基、ナフチ
ルオキシ基等挙げられる。R₂で表わされるヘテ
ロ環残基としては、好ましくは５もしくは６員環
で、例えば、ピリジル基、イミダゾリル基、ベン
ゾチアゾリル基等が挙げられる。 上記R₂のアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アミノ基、ヘテロ環残
基の置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フ
ツ素原子、塩素原子、臭素原子等）、直鎖もしく
は分岐状アルキル基（例えばエチル基、ｔ−ブチ
ル基、オクチル基、ウンデシル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基等）、アリール基（例えばフエニ
ル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、プ
ロポキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ドデ
シルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、
フエニルオキシ基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
エニルオキシ基等）、アシルアミノ基［例えばア
セトアミド基、ベンツアミド基、ブタンアミド
基、ドデカンアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−
アシルフエノキシ）アセトアミド基、α−（２，
４−ジ−ｔ−アシルフエノキシ）ブタンアミド
基、Ｎ−メチル−ヘキサドデカンアミド基等］、
スルホンアミド基（例えばエタンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基、オクタンスルホ
ンアミド基、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ンアミド基、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホン
アミド基等）、スルフアモイル基（例えば、スル
フアモイル基、Ｎ−エチルスルフアモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルフアモイル基、Ｎ−テト
ラデシルスルフアモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テ
トラデシルスルフアモイル基等）、カルバモイル
基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−オ
クチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキサデシルカルバ
モイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバ
モイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等）、ア
ルコキシスルホニル基（例えば、メトキシスルホ
ニル基、オクチルオキシスルホニル基、ドデシル
オキシスルホニル基等）、アリールオキシスルホ
ニル基（例えば、フエノキシスルホニル基、ｍ−
ドデシルオキシフエノキシスルホニル基等）、ア
ルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、エタンスルホニル基等）、アリールスルホニ
ル基（例えば、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トル
エンスルホニル基等）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基
等）、アリールチオ基（例えば、フエニルチオ基、
ｐ−ｔ−ブチルフエニルチオ基等）、ウレイド基
（例えば、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ−フエニル
ウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルウレイド基等）、
アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基
等）、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ヒドロキシ基等を挙げることができ、これ
らの置換基が２つ以上あるときは同じでも異なつ
ていてもよい。これらの置換基の中で、色素供与
物質の耐拡散性をより高める基として、親水性
基、特にカルボキシ基、スルホ基およびこれらの
基を置換した置換基が好ましい。 上記R₂において、置換基を有してもよいアル
キル基、アルコキシ基、アミノ基で表わされる基
の場合、炭素原子数としては１〜36が好ましく、
置換基を有してもよいアリール基、アリールオキ
シ基、ヘテロ環残基で表わされる基の場合、炭素
原子数として５〜38が好ましい。 前記一般式［］において、Arはアリール基
またはヘテロ環残基を表わすが、Arで表わされ
るアリール基としては、例えば置換基を有しても
よいフエニル基が挙げられ、Arで表わされるヘ
テロ環残基としては、好ましくは５〜６員環で、
例えば、ピリジル基、イミダゾリル基、ベンゾチ
アゾリル基等が挙げられる。このアリール基、ヘ
テロ環残基の置換基としては、アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、トリクロロメチル基、
トリフルオロメチル基等）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキ
シ基（例えば、フエニルオキシ基等）、アルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基
等）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基
等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、
メチルカルバモイル基、フエニルカルバモイル基
等）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル基等）、アリールスルホニル基（例えば、
ベンゼンスルホニル基等）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド基等）、スルフアモイル基（例
えば、スルフアモイル基、メチルスルフアモイル
基、フエニルスルフアモイル基、ジメチルスルフ
アモイル基等）、アルキルチオ基（例えば、エチ
ルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フエニ
ルチオ基等）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子（例えば、フツ素原子、塩素原子、臭素原子
等）が挙げられ、これらの置換基が２個以上ある
ときは、同じでも異なつていてもよい。 一般式［］において、Ｘは−SO₂−または−
CO−で表わされるが、好ましくは−CO−であ
る。 前記一般式［］で表わされる本発明のマゼン
タ色素供与物質は、熱現像される前においては耐
拡散化された化合物であり、熱現像に際しては拡
散性のマゼンタ色素を形成し得る化合物である。 本発明において、上記熱現像に際して生成され
る拡散性色素の“拡散性”とは、前記色素供与物
質から生成された色素が、該色素供与物質を含有
する層から積重関係にある隣接層（受像層）に移
動し得る性質を意味し、この移動の態様について
は、例えば生成された色素自体が溶融し、拡散移
動が行なわれるもの、また他の例としては、生成
された色素が色素の溶剤に溶解され、または熱溶
剤によつて加熱溶剤されて移動が行なわれる場合
等が含まれる。さらに生成された色素自体が昇華
性であつて、生成された色素が昇華し気化して隣
接層へ移動する態様も含まれる。 ここで、上記“昇華性”とは一般に用いられて
いる液体状態を経ることなく、固体から気体に変
化する性質だけでなく、固体が溶融して液体にな
り、この液体から更に気体に変化する性質をも含
むものである。 本発明に用いられる前記一般式［］で表わさ
れるマゼンタ色素供与物質は、マゼンタカプラー
母核であるピラゾラン誘導体の４位（以下、活性
点という）で環元剤（発色現像主薬）の酸化体と
反応し、マゼンタ色素が形成されるが、この際マ
ゼンタカプラー母核の分子量が小さい（好ましく
は400以下）場合にはマゼンタ色素の拡散性にお
いて有利になる。 以下、本発明に用いられる前記一般式［］で
表わされるマゼンタ色素供与物質の代表的具体例
を記載するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。 一般式〔〕

【式】

【表】

【表】

【表】
＼


C_８H_１７







19 −NHCONHCH_３
−
CO−

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 次に本発明の前記一般式［］で表わされるマ
ゼンタ色素供与物質の具体的合成例を示す。 ［中間体の合成］ １−フエニル−３−イソブタン−４−ニトロソ
−５−ピラゾロンの合成 １−フエニル−３−イソブタンアミド−５−ピ
ラゾロン24.5ｇを酢酸250mlに溶解し、室温撹拌
下に亜硝酸ソーダ10ｇを加えた。１時間撹拌後、
反応混合物を氷水にあけ、析出した固体を集め、
赤橙色の固体21.9ｇ、mp199〜201℃を得た。 ［例示化合物８の合成］ 上記ニトロソ体2.74ｇ、ｎ−オクタデセニルコ
ハク酸無水物3.51ｇを酢酸50mlに溶解し、室温撹
拌下に亜鉛末3.27ｇを加えた。１時間撹拌後、不
溶物を口過し、口液を氷水にあけ、析出した油状
物を酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層は水
洗、飽和NaHCO₃水溶液で洗浄、乾燥後、減圧
留去した。残留物をカラムクロマトにより精製
し、アメ状物4.27ｇを得た。 ［例示化合物９の合成］ 前記ニトロソ体2.74ｇを酢酸30mlに懸濁し、室
温撹拌下、亜鉛末3.27ｇを加えた。30分間撹拌し
た後、不溶物を口過し、小量の酢酸で洗つた。洗
液と口液を合わせ、これに酢酸ソーダ0.8ｇ、ラ
ウロイルクロライド2.19ｇを加え室温下１時間撹
拌した。反応液を氷水にあけ、酢酸エチルで抽
出、酢酸エチル溶液は、水洗、乾燥後、減圧留去
した。残留物のカラムクロマトにより目的物を単
離精製し、アメ状物3.0ｇを得た。 ［例示化合物13の合成］ 前記ニトロソ体2.74ｇ、濃塩酸１mlをエタノー
ル50mlに懸濁し、５％Pd−C300mgを加え、水素
接触環元を行つた。理論量の水素を吸収した後、
触媒を口過し、口液を減圧留去した。残留物にｐ
−ドデシルオキシフエニルスルホニルクロライド
3.61ｇを加え、室温で１時間撹拌した。反応液を
氷水にあけ、更に濃塩酸で酸性とし、析出した油
状物を酢酸エチルで抽出した。前記と同様の処理
を行ない無色固体3.53ｇ、mp144〜145℃を得た。 上記合成例において、中間体および目的物は
IR、NMRおよびFD−マススペクトルによりそ
の構造を確認した。 他の例示化合物も上述の合成例と同様な方法に
より合成できる。 本発明に用いられるマゼンタ色素供与物質は、
単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよ
い。 本発明に用いられるマゼンタ色素供与物質は、
熱現像感光組成、塗布条件、処理方法等により異
なるが、概ね支持体１m²当り0.005ｇ〜10ｇの範
囲で用いられ、好ましくは0.1ｇ〜5.0ｇである。 本発明に用いられる前述のマゼンタの色素供与
物質を熱現像カラー感光材料に含有せしめるに
は、例えば、カプラーの分散法に関する米国特許
第2322027号に記載されているように高沸点溶媒
に溶解して含有させることができる。さらに上記
の如実き分散方法において上記高沸点溶媒に必要
に応じて低沸点溶媒を併用して色素供与物質を溶
解して熱現像感光層に含有させることもできる。 上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブ
チルフタレート、トリクレジルホスフエート、ジ
−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフエノール等
があり、また低沸点溶媒としては、例えば酢酸メ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノー
ル、ジエチレングリコールモノアセテートなどが
知られている。これらの溶媒は単独で用いても、
混合して用いてもよく、このように溶媒に溶解さ
れた色素供与物質は、アルキルベンゼンスルホン
酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きア
ニオン系界面活性剤および／またはソルビタンモ
ノラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性
剤を含むゼラチン等の親水性バインダーを含有す
る水溶液と混合し、コロイドミルまたは超音波分
散装置等で乳化分散し、熱現像感光層に添加せし
めることができる。 上記高沸点溶媒は、色素供与物質を完全に溶解
せしめる量で用いられるが、好ましくは色素供与
物質１部（重量部）に対して0.05〜100部（重量
部）の範囲で用いることができる。 上記以外の好ましい分散方法としてはフイツシ
ヤー分散がある。該フイツシヤー分散とは、同一
分子中に親水性成分と疎水性成分とを有する色素
供与物質をアルカリ水溶液に溶解、分散すること
をいう。この溶解、分散にあたり、水と相溶性を
有する有機溶媒を添加したり、加熱、撹拌（ホモ
ジナイザー、超音波分散など）したり、あるいは
界面活性剤の助けをかりるなどしてもよい。アル
カリ水溶液のアルカリとしては、無機塩基、水と
相溶性のある有機塩基を用いることができ、色素
供与物質を溶解、分散した後、必要に応じてPHを
調整することもできる。この場合のPH調整剤には
水と相溶性のある有機又は無機酸を用いることが
できる。分散助剤としての界面活性剤は、アニオ
ン系、ノニオン系活性剤等で良いが、アニオン系
活性剤が好ましい。 なお上記フイツシヤー分散は、アグフアー分散
と呼ばれることもあり、英国特許第455556号、同
第465823号、同第298979号等に記載されている技
術内物を参考にすることができる。 本発明に用いられるマゼンタ色素供与物質は、
熱現像感光層に後述のバインダーを用いて、この
バインダー中に上述のようにフイツシヤー分散又
はオイルプロテクト分散せしめることができ、そ
の場合、従来のようにボールミルまたはサンドミ
ル等を使用して磨砕する必要がないので短時間の
作業で微細かつ安定に熱現像感光層中に分散せし
めることができ、色素画像の転写濃度を改良する
こともできる。 本発明の熱現像カラー感光材料には前記の色素
供与物質と同様に感光性ハロゲン化銀を含有す
る。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感
光性ハロゲン化銀は、写真技術分野で公知のシン
グルジエツト法やダブルジエツト法等の任意の方
法で調製することができるが、本発明に於いて
は、通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調整方法
に従つて調製した感光性ハロゲン化銀乳剤が好ま
しい結果を与える。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で
公知の任意の方法で化学的に増感しても良い。か
かる増感法としては、金増感、イオウ増感、金−
イオウ増感、還元増感等各種の方法があげられ
る。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつても良いが、好ましい粒子
サイズは、その径が約0.001μm〜約1.5μmであり、
さらに好ましくは約0.01μm〜約0.5μmである。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。 本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調
製法として、感光性銀塩形成成分を後述する有機
銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲ
ン化銀を形成させることもできる。この調製法に
用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハ
ロゲン化物、例えば、MXnで表わされるハロゲ
ン化物（ここで、ＭはＨ原子、NH₄基または金
属原子を表わし、ＸはCl、BrまたはＩを表わし、
ｎはＭがＨ原子、NH₄基の時は１、Ｍが金属原
子の時はその原子価を示す。金属原子としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、
セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、
カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、
ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウ
ム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モ
リブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニツケル、ロジウム、パラジウ
ム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等
があげられる。）、含ハロゲン金属錯体（例えば、
K₂PtCl₆，K₂PtBr₆，HAuCl₄，（NH₄）₂IrCl₆，
（NNH₄）₃IrCl₆，（NH₄）₂RuCl₆，（NH₄）₃RuCl₆，
（NH₄）₃RhCl₆，（NH₄）₃RhBr₆等）、オニウムハ
ライド（例えば、テトラメチルアンモニウムブロ
マイド、トリメチルフエニルアンモニウムブロマ
イド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマ
イド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムブロマイドのような
４級アンモニウムハライド、テトラエチルフオス
フオニウムブロマイドのような４級フオスフオニ
ウムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウ
ムブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイ
ドのような３級スルホニウムハライド等）、ハロ
ゲン化炭化水素（例えば、ヨードホルム、ブロモ
ホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メチルプ
ロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−クロロコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−
ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミ
ド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタ
ラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモ
アセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンス
ルホンアミド、１，３−ジブロモ−４，４−ジメ
チルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合
物（例えば塩化トリフエニルメチル、臭化トリフ
エニルメチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタ
ノール等）などをあげることができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合せて使用で
き、使用量は、色素供与物質１モルに対して、
0.002モル〜20モルであり、好ましくは、0.02モ
ル〜10モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料は、本発明のマ
ゼンタ色素供与物質を含有する層を少なくとも１
層有しておればよいが、青色光、緑色光、赤色光
に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、
熱現像緑感光性層、熱現像赤感光性層として多層
構成とすることもできる。また、同色感光層を２
層以上（例えば、高感度層と低感度層）に分割し
て設けることもできる。 上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン
化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性
ハロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各
種の分光増感色素を加えることによつて得ること
ができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロボーラ
−シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等があげられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジ
ン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、
イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、よ
り好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキ
レン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル
基、カルボキシアルキル基、アミノアルキル基ま
たは縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出
来るエナミン基を有していてもよい。また対称形
でも非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチ
ン鎖にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘ
テロ環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例え
ばチオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾ
リジンジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビ
ツール酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリ
ル核、ピラゾロン核の様な酸性核を有していても
よい。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキ
レン基、フエニル基、カルボキシアルキル基、ス
ルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環
式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれ
らの色素を組合わせて使用してもよい。更にアス
コルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、
有機スルホン酸等、例えば米国特許第2933390号、
同第2937089号の明細書等に記載されている様な
可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用するこ
とができる。 これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロ
ゲン化銀形成成分１モル当り１×10^-4モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１×10^-4モル〜１×
10^-1モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有
機銀塩としては、特公昭43−4921号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号、特開昭49−52626号、同52−31728号、
同52−137321号、同52−141222号、同53−36224
号および同53−37610号等の各公報ならびに米国
特許第3330633号、同第3794496号、同第4105451
号、同第4123274号、同第4168980号等の各明細書
中に記載されているような脂肪族カルボン酸の銀
塩、例えばラウリン酸、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベ
ヘン酸銀、α−（１−フエニルテトラゾールチオ）
酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香
酸銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同
45−12700号、同45−18416号、同45−22185号、
特開昭52−31728号および同52−137321号の各公
報、並びに特願昭57−1065号、同57−1066号等の
各明細書に記載されているようなイミノ基の銀
塩、例えばベンゾトリアゾール銀、５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、５−クロロベンゾトリアゾ
ール銀、５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４
−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
ベンゾトリアゾール銀、５−アミノベンゾトリア
ゾール銀、５−カルボキシベンゾトリアゾール
銀、イミダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６
−ニトロベンズイミダゾール銀、ピラゾール銀、
ウラゾール銀、１，２，４−トリアゾール銀、
1H−テトラゾール銀、３−アミノ−５−ベンジ
ルチオ−１，２，４−トリアゾール銀、サツカリ
ン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など、そ
の他２−メルカプトベンゾオキサゾール銀、メル
カプトオキサジアゾール銀、２−メルカプトベン
ゾチアゾール銀、２−メルカプトベンズイミダゾ
ール銀、３−メルカプト−４−フエニル−１，
２，４−トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，3a，７−テトラザインデン銀
および５−メチル−７−ヒドロキシ−１，２，
３，４，６−ペンタザインデン銀などが挙げられ
る。以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が
好ましく、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀
塩、より好ましくはスルホベンゾトリアゾール誘
導体の銀塩が好ましい。 本発明に用いられる有機銀塩は、単離したもの
を適当な手段によりバインダー中に分散して使用
に供してもよいし、また適当なバインダー中で銀
塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供しても
よい。 該有機銀塩の使用量は、支持体１m²当り0.05ｇ
〜10.0ｇであり、好ましくは0.2ｇ〜2.0ｇである。 本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還
元剤は、熱現像カラー感光材料の分野で通常用い
られるものを用いることができ、例えば米国特許
第3531286号、同第3761270号、同第3764328号各
明細書、またRDNo.12146、同No.15108、同No.
15127および特開昭56−27132号公報等に記載のｐ
−フエニレンジアミン系およびｐ−アミノフエノ
ール系現像主薬、フオスフオロアミドフエノール
系およびスルホンアミドフエノール系現像主薬、
またヒドラゾン系発色現像主薬が挙げられる。ま
た、米国特許第3342599号、同第3719492号、特開
昭53−135628号、同54−79035号等に記載されて
いる発色現像主薬ブレカーサー等も有利に用いる
ことができる。 特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号に記載されている下記一般式［］で表わされ
る還元剤が挙げられる。 一般式［］ 式中、R₃およびR₄は水素原子、または置換基
を有してもよい炭素原子数１〜30（好ましくは１
〜４）のアルキル基を表わし、R₃とR₄とは閉環
して複素環を形成してもよい。R₅，R₆，R₇およ
びR₈は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、アルキルスルホンアミド基または
置換基を有してもよい炭素原子数１〜30（好まし
くは１〜４）のアルキル基を表わし、R₅とR₃お
よびR₇とR₄はそれぞれ閉環して複素環を形成し
てもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム
基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む
化合物を表わす。 上記一般式［］における含窒素有機塩基とは
無機酸と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を
含む有機化合物であり、特に重要な有機塩基とし
てはアミン化合物が挙げられる。そして鎖状のア
ミン化合物としては第１級アミン、第２級アミ
ン、第３級アミンなどが、また環状のアミン化合
物としては典型的なヘテロ環式有機塩基の例とし
て著名なピリジン、キノリン、ピペリジン、イミ
ダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状
のアミンとして有用である。また含窒素有機塩基
の塩としては上記のような有機塩基の無機酸塩
（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等）が好ましく
用いられる。一方、上記一般式における第４級窒
素を含む化合物としては、４価の共有結合を有す
る窒素化合物の塩または水酸化物等が挙げられ
る。 次に、前記一般式〔〕で示される還元剤の好
ましい具体例を以下に示す。 上記一般式［］で表わされる還元剤は、公知
の方法、例えばHouben−Weyl，Methodender
Organischen Chemie，BandXI／2645−703頁に
記載されている方法に従つて合成できる。その他
以下に述べるような還元剤を用いることもでき
る。 即ち、フエノール類（例えばｐ−フエニルフエ
ノール、ｐ−メトキシフエノール、２，６−ジ−
tert−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフエノール等）、スルホンアミドフエノ
ール類［例えば４−ベンゼンスルホンアミドフエ
ノール、２−ベンゼンスルホンアミドフエノー
ル、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンア
ミドフエノール、２，６−ジブロモ−４−（ｐ−
トルエンスルホンアミド）フエノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキ
ノン、tert−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
カルボキシハイドロキノン、カテコール、３−カ
ルボキシカテコール等）、ナフトール類（例えば
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アミノナ
フトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロ
キシビナフチル類およびメチレンビスナフトール
類［例えば１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−ビナ
フチル、６，6′−ジブロモ−２，2′−ジヒドロキ
シ−１，1′−ビナフチル、６，6′−ジニトロ−
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ビナフチル、
４，4′−ジメトキシ−１，1′−ジヒドロキシ−
２，2′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１
−ナフチル）メタン等］、メチレンビスフエノー
ル類［例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）−３，５，５−トリ
メチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
−tert−ブチルフエニル）メタン、２，６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−
５−メチルフエニル）−４−メチルフエノール、
α−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ−tert−ブチルフエニル）メタン、α
−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−３
−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフエニル）−２−メチルプロパン、１，１，５，
５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフエニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチル−５−tert−ブチルフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−tert−ブチルフエニル）プロパン等］、ア
スコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロ
ン類、ヒドラゾン類およびパラフエニレンジアミ
ン類が挙げられる。 これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて
用いることもできる。環元剤の使用量は、使用さ
れる感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の種
類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は色素供与物質１モルに対して0.05〜10
モルの範囲であり、好ましくは0.1〜５モルであ
る。 本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成
分以外に必要に応じ各種添加剤を添加することが
できる。例えば現像促進剤としては、米国特許第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明細書、RDNo.15733、同No.15734、同No.15776、
特開昭56−130745号、同56−132332号等に記載さ
れた尿素、グアニジウムトリクロロアセテート等
のアルカリ放出剤、特公昭45−12700号記載の有
機酸、米国特許第3667959号記載の、−CO−，−
SO₂−，−SO−基を有する非水性極性溶媒化合
物、米国特許第3438776号記載のメルトフオーマ
ー、米国特許第3666477号、特開昭51−19525号に
記載のポリアルキレングリコール類等がある。ま
た色調剤としては、例えば特開昭46−4928号、同
46−6077号、同49−5019号、同49−5020号、同49
−91215号、同49−107727号、同50−2524号、同
50−97132号、同50−67641号、同50−114217号、
同52−33722号、同52−99813号、同53−1020号、
同53−55115号、同53−76020号、同53−125014
号、同54−156523号、同54−156524号、同54−
156525号、同54−156526号、同55−4060号、同55
−4061号、同55−32015号等の公報ならびに西独
特許第5140406号、同第2147063号、同2220618号、
米国特許第3080254号、同第3847612号、同第
3782941号、同第3994732号、同第4123282号、同
第4201582号等の各明細書に記載されている化合
物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロ
ン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオ
ン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２，
３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジ
オン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロ
キシキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチ
リル、スルホンアミド、2H−１，３−ベンゾチ
アジン−２，４−（3H）ジオン、ベンゾトリアジ
ン、メルカプトトリアゾール、ジメルカプトテト
ラザペンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタル
アミン酸等があり、これらの１つまたは、それ以
上とイミダゾール化合物との混合物、またフタル
酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の少なくと
も１つおよびフタラジン化合物の混合物、さらに
は、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノ
リン酸、ゲンチジン酸等の組合せ等を挙げること
ができる。また、特開昭58−189628号、同58−
193460号公報に記載された、３−アミノ−５−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール類、３−ア
シルアミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール類も有効である。 またさらに、カブリ防止剤としては、例えば、
特公昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英国特許第1455271号、米国特許第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特許第2617907号等の各明細書
に記載されている化合物である第２水銀塩、或い
は酸化剤（例えば、Ｎ−ハロゲノアセトアミド、
Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸およびそ
の塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）或いは、酸
およびその塩（例えば、スルフイン酸、ラウリン
酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホ
ン酸等）、或いはイオウ含有化合物（例えば、メ
ルカプト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジ
スルフイド、イオウ単体、メルカプト−１，２，
４−トリアゾール、チアゾリンチオン、ポリスル
フイド化合物等）、その他、オキサゾリン、１，
２，４−トリアゾール、フタルイミド等の化合物
が挙げられる。 また安定剤として特に処理後のプリントアウト
防止剤を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水素
類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモ
エタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミ
ド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトア
ミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチ
アゾール、２，４−ビス（トリブロモメチル）−
６−メチルトリアジンなどがあげられる。 特に本発明の熱現像カラー感光材料には各種の
熱溶剤が添加されることが好ましい、本発明の熱
溶剤とは熱現像および／または熱転写を促進する
物質であればよく、好ましくは常温下では固体、
半固体又は液体であつて加熱することによつてバ
インダー中で溶解又は溶融する物質であつて、好
ましくは尿素誘導体（例えば、ジメチルウレア、
ジエチルウレア、フエニルウレア等）、アミド誘
導体（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）、
多価アルコール類（例えば、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ペンタンジオール、１，２−シ
クロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、
トリメチロールエタン等）、又はポリエチレング
リコール類が挙げられる。詳しい具体例として
は、特願昭58−104249に記載されている。これら
の熱溶剤は単独でも二種以上併用して用いても良
い。 またカブリ防止剤としては、特願昭59−56506
号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイド
ロキノン等）や特願昭59−66380号に記載のハイ
ドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体
（例えば、４−スルホベンゾトリアゾール、５−
カルボキシベンゾトリアゾール等）との併用が好
ましく用いることができる。 また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報記載のように含イオウ化合
物を用いて後処理を行なつてもよい。 さらには、米国特許第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明細書に記
載のイソチウロニウム系スタビライザープレカー
サー、また米国特許第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明細書等に記載されたアクチ
ベータースタビライザープレカーサー等を含有し
てもよい。 また、シヨ糖、NH₄Fe（SO₄）₂・12H₂O等の水
放出剤を用いてもよく、さらにまた、特開昭56−
132332号のように水を供給し熱現像を行なつても
よい。 本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上
記成分以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレ
ーシヨン防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防
止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤
等が添加される。 本発明の熱現像カラー感光材料にはバインダー
としては親水性のバインダーが特に好ましいが、
疎水性バインダーを一部併用してもよい。本発明
に好ましく用いられる親水性バインダーとは、水
あるいは、水と有機溶媒の混合液に可溶であるも
のをいう。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体の如
き蛋白質、セルロース誘導体、デキストランの如
きポリサツカライド、アラビアゴム等の如き天然
物質および有効なポリマーとして、ポリビニルア
セタール（好ましくはアセタール化度が20％以
下、例えばポリビニルブチラール）、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルピロリドン、エチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール（ケン化率が75％以
上のものが好ましい）等が好ましいが、これらの
みに限定されるものではない。また必要ならば２
種以上混合使用してもよい。バインダーの量は各
感光層あたり支持体１m²に対して、0.1ｇ〜20ｇ、
好ましくは0.5〜５ｇである。 本発明の上記各成分を含む層およびその他の層
は広範囲の各種支持体上に塗布され、本発明のマ
ゼンタ色素供与物質を含む熱現像感光性層の厚み
は、乾燥後1μm〜1000μm、好ましくは2μm〜
20μmである。本発明に使用される支持体として
は、セルロースナイトレートフイルム、セルロー
スエステルフイルム、ポリビニルアセタールフイ
ルム、ポリエチレンフイルム、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム、ポリカーボネートフイルム
等のプラスチツクフイルムおよびガラス、紙、ア
ルミニウム等の金属等があげられる。またバライ
タ紙、レジンコーテイド紙、耐水性紙も用いるこ
とができる。 本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的には
同一層中に(1)感光性ハロゲン化銀、(2)還元剤、(3)
本発明のマゼンタ色素供与物質、(4)バインダーお
よび(5)有機銀塩を含有する。しかしこれらは必ず
しも単一の写真構成層中に含有させる必要はな
く、例えば、緑感光性層を２層に分け、前記(1)、
(2)、(3)、(4)、(5)の成分を一方側の緑感光性層に含
有させ、この緑感光性層に隣接する他方側の層に
本発明のマゼンタ色素供与物質２を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば２以上の写真
構成層に分けて含有せしめてもよい。 また、前記した如く緑色感光性層を例えば、高
感度層と低感度層等の２層以上に分割して設けて
もよく、さらに他の感色性を異にする１又は２以
上の感光性層を有してもよいし、上塗り層、下塗
り層、バツキング層、中間層、或いはフイルター
層等各種の写真構成層を有していてもよい。 本発明のマゼンタ色素供与物質は上記のように
緑感光性層に含有せしめることができるが、これ
に限定されず、他の青感光性層が赤感光性層に含
有せしめてもよい。 本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間
層、下塗層、バツク層、その他の写真構成層につ
いてもそれぞれの塗布液を調製し、浸漬法、エア
ーナイフ法、カーテン塗布法または米国特許第
3681294号に記載のホツパー塗布法等の各種の塗
布法により感光材料を作成することができる。 更に必要ならば、米国特許第2761791号および
英国特許第837095号に記載されている方法によつ
て２層またはそれ以上を同時に塗布することもで
きる。 本発明の熱現像カラー感光材料は、そのまま像
様露光した後、通常80℃〜200℃、好ましくは120
℃〜170℃の温度範囲で、１秒間〜180秒間、好ま
しくは1.5秒間〜120秒間加熱されるだけで発色現
像される。また、必要に応じて水不透過性材料を
密着せしめて現像してもよく、或いは露光前に70
℃〜180℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。 本発明による熱現像カラー感光材料には、種々
の露光手段を用いることができる。潜像は可視光
を含む輻射線の画像露光によつて得られる。一般
には通常のカラープリントに使用される光源、例
えばタングステンランプ、水銀灯、キセノンラン
プ、レーザー光線、CRT光線等を光源として用
うることができる。 加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得
る方法がすべて利用でき、例えば加熱されたブロ
ツクないしプレートに接触させたり、熱ローラー
や熱ドラムに接触させたり、高温の雰囲気中を通
過させたり、あるいは高周波加熱を用いたり、さ
らには、本発明の感光材料中もしくは熱転写用受
像層（要素）中に導電性層を設け、通電や強磁界
によつて生ずるジユール熱を利用することもでき
る。加熱パターンは特に制限されることはなく、
あらかじめ予熱（プレヒート）した後、再度加熱
する方法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温
で長時間、連続的に上昇、下降あるいは繰りえか
し、さらには不連続加熱も可能ではあるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に
進行する方式であつてもよい。 この様にして得られた画像は、任意の方法で受
像要素上に色画像として得ることができる。例え
ばRDNo.15108号、同No.15127号に記載されている
方法、例えばメタノールのような溶剤或いは熱溶
剤としてのアセトアミド、１，10−デカンジオー
ル、コハク酸イミド、１，６−ヘキサンジカルボ
ン酸、１，８−エチレンナフタレン、アニス酸メ
チル、ベンゾフエノン、ステアリン酸メチル、メ
トキシナフタレン、ビフエニル等を含む転写紙の
如き受像要素と密着させ、必要に応じて加熱後、
剥離することによつて転写紙の如き受像要素上に
色画像を得ることができる。 本発明の感光材料（以下、本発明の感光要素と
いう。）は、像様露光した後、熱現像することに
よつて、熱転写性マゼンタ色素の像様分布を本発
明のマゼンタ色素供与物質から形成させ、該像様
分布の少なくとも一部を、本発明の感光材料と積
重関係にある受像層に熱転写するカラー熱拡散転
写方法に適用された場合、受像層に形成されるマ
ゼンタ画像濃度が改良された高い濃度の画像を与
え、かつマゼンタカブリの発生も抑制できる。 受像層は、熱現像により形成（乃至放出）され
た色素を受容する機能を有すればよく、色素拡散
転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭57−
207250号等に記載されたガラス転移温度が40℃以
上250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成され
ることが好ましい。 前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二
級、三級アミン類、含窒素複素環化合物、これら
の四級カチオン性化合物、米国特許第2548564号、
同2484430号、同3148061号、同3756814号に開示
されているビニルピリジンポリマーおよびビニル
ピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第
2675316号に開示されているジアルキルアミノ基
を含むポリマー、米国特許第2882156号に開示さ
れているアミノグアニジン誘導体、米国特許第
3625694号、同3859096号、英国特許第1277453号、
同2011012号に開示されているゼラチンなどと架
橋可能な媒染剤、米国特許第3958995号、同
2721852号、同2798063号に開示されている水性ゾ
ル型媒染剤、特開昭50−61228号に開示されてい
る水不溶性媒染剤、米国特許第3788855号、西独
特許出願（OLS）第2843320号、特開昭53−
30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、米国特許第3642482号、同3488706号、
同3557066号、同3271147号、同3271148号、特公
昭55−29418号、同56−36414号、同57−12139号、
RDNo.12045（1974年）に開示されている各種媒染
剤をあげることができる。 特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリ
マーで、米国特許第3709690号に記載されている。
例えばアンモニウム塩を含むポリマーとしては、
ポリスチレン−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキ
シル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムク
ロライドの比率は１：４〜４：１、好ましくは
１：１である。 典型的な色素拡散転写用の受像層は、アンモニ
ウム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して支持
体上に塗布することにより得られる。色素の熱現
像感光層から受像層への転写には、転写溶媒を用
いることができる。この転写溶媒には、メタノー
ル、酢酸エチル、ジイソブチルケトン等の低沸点
溶媒およびトリ−ｎ−クレジルフオスフエート、
トリ−ｎ−ノニルホスフエート、ジ−ｎ−ブチル
フタレート等の高沸点溶媒を用い、高沸点溶媒の
場合には、適当な乳化剤を用いてゼラチン中に乳
化し受像層に添加することができる。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素数４以下の
置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルカルバゾル、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ホルマールおよびポリビニルブチラールなどのポ
リアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエ
チレン、ポリ三塩化フツ化エチレン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミ
ド、ｐ−シアノフエニル基、ペンタクロロフエニ
ル基および２，４−ジクロロフエニル基をもつポ
リアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタ
クリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリ
イソプロピルメタクリレート、ポリイソブチルメ
タクリレート、ポリ−tert−ブチルメタクリレー
ト、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリ−２−
シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホ
ン、ビスフエノールＡポリカーボネート等のポリ
カーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミ
ド類並びにセロルースアセテート類、があげられ
る。また、Polymer Handbook 2nd ed.（J.
Brandrup，E.H.Immergut編）John Wiley＆
Sons出版、に記載されているガラス転移温度40
℃以下の合成ポリマーも有用である。これらの高
分子物質は、単独で用いられても、また２以上を
組み合せて共重合体として用いてもよい。 特に有用なポリマーとしては、トリアセテー
ト、ジアセテートなどのセルロースアセテート、
ヘプタメチレンジアミンとのテレフタル酸、フル
オレンジプロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメ
チレンジアミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジ
アミンとイソフタル酸などの組み合せによるポリ
アミド、ジエチレングリコールとジフエニルカル
ボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフエノキシブタン
とエチレングリコールなどの組み合せによるポリ
エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネートがあげられる。これらのポリマーは改
質されたものであつてもよい。たとえば、シクロ
ヘキサンジメタノール、イソフタル酸、メトキシ
ポリエチレン−グリコール、１，２−ジカルボメ
トキシ−４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効で
ある。 上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体
上に塗布して受像層とするか、あるいは上記ポリ
マーより成るフイルム状受像層を支持体にラミネ
ートして用いられるか、または支持体上に塗布す
ることなく、上記ポリマーより成る部材（例えば
フイルム）単独で受像層を構成すること（受像
層・支持体兼用型）もできる。 さらに受像層としては透明支持体上の受像層の
上にゼラチン分散した二酸化チタン等を含む不透
明化層（反射性層）を設けて構成することもでき
る。この不透明化層は、転写色画像を受像層の透
明支持体側から見ることにより反射型の色像が得
られる。 ［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施
態様はこれらに限られるものではない。 比較例 １ 例示色素供与物質(8)520mg、酢酸エチル２ml及
びジオクチルフタレート１mlを混合し、加熱溶解
した。この溶液を界面活性剤を含む2.5％ゼラチ
ン溶液６mlと混合し、水を加えて12mlとしてホモ
ジナイザーで５分間乳化分散した。 上記の分散液６mlを450mgのポリビニルピロリ
ドン（分子量30000）及び１，５ペンタンジオー
ル（500mg）を含む水3.5mlと混合し、前記現像剤
（Ｒ−３）200mgを加えた。この分散液に平均粒径
0.1μmの沃臭化銀を換算して、１×10^-3モル添加
し、水を加えて15mlに仕上げた後、ポリエチレン
テレフタレートベース上に湿潤膜厚が60μmとな
るようにワイヤーバーにて塗布した。 得られた感光材料を乾燥後、16000CMSの白色
露光をステツプウエツジを通して与えた。次い
で、露光済み試料の塗布面とバライタ紙上にポリ
塩化ビニル（受像層）を塗設した受像紙の受像面
を重ね合わせて、150℃で１分間金属性ヒートブ
ロツクを用いて熱現像をおこない、次いで、受像
紙を剥がしたところ、受像紙上にマゼンタの転写
画像が得られた。この転写画像の最高反射濃度
（Dmax）は0.73、カブリ（Dmin）は0.14であつ
た。 実施例 １ 〈４−スルホベンゾトリアゾール銀塩の調製〉 24ｇの４−スルホベンゾトリアゾール及び４ｇ
の水酸化ナトリウムをエタノール−水（１：１）
混合液300mlに加え溶解した。この溶液に５規定
の硝酸銀溶液20mlに滴下した。この際、５規定の
水酸化ナトリウム溶液も同時に滴下し、PHを７〜
８に維持した。この溶液を１時間室温で撹拌した
後、水で400mlに仕上げて４−スルホベンゾトリ
アゾール銀溶液を調製した。 例示色素供与物質(8)520mg、酢酸エチル２ml及
びジオクチルフタレート１mlを混合し、加熱溶解
した。この溶液と界面活性剤を含む2.5％ゼラチ
ン溶液６mlと混合し、水を加えて12mlとし、ホモ
ジナイザーで５分間乳化分散した。 上記の４−スルホベンゾトリアゾール銀溶液４
ml、色素供与物質の上記分散液６mlを混合し、さ
らにポリビニルピロリドン（分子量30000）450
mg、１，５−ペンタンジオール360mg、ポリエチ
レングリコール（分子量300）120mg、水３ml及び
前記現像剤（Ｒ−３）200mgを加えた後、８％ク
エン酸でPHを5.5とした。この分散液に平均粒径
0.05μmの沃臭化銀を銀に換算して３×10^-4モル
添加し、ポリエチレンテレフタレート支持体上に
湿潤膜厚65μmとなる様にワイヤーバーにて塗布
した。 上記塗布物を乾燥して得られた試料に対してス
テツプウエツジを通して、30000CMS（カンデ
ラ・メーター・秒）の露光を与えた。 次いで上記露光済み試料の塗布面に、バライタ
紙上に塩化ビニルを塗布した受像紙を重ねて、表
面温度が140℃の金属製ヒートブロツクで60秒間
圧着加熱し、次いで受像紙を剥がし受像紙に転写
した色素像濃度（反射濃度）を測定した。その結
果を後記第１表に示す。 実施例 ２ バインダーのポリビニルピロリドンをポリビニ
ルアルコール（重合度400）に代えた以外は実施
例１と同じ処法で作成した試料を用意し、実施例
１と同じ露光、現像を行なつた。その結果を同じ
く第１表に示す。 実施例 ３〜４ 還元剤を表−１に示す化合物に代えた以外は実
施例１と同じ処法で作成した試料を用意し、実施
例１と同じ露光、現像を行なつた。その結果を同
じく第１表に示す。 実施例 ５〜９ 色素供与物質として例示色素供与物質(8)の代わ
りに表−１に示す色素供与物質を用いた以外は実
施例１と同じ処法で作成した試料を用意し、実施
例１と同じ露光、現像を行なつた。その結果を同
じく第１表に示す。 比較例 ２，３および４ 色素供与物質として下記色素供与物質Ａ，Ｂお
よびＣを用いた以外は実施例１と同じ処法で作成
した２種の試料を用意し、実施例１と同じ露光、
現像を行なつた。その結果を同じく第１表に示
す。

【表】

【表】 上記第１表の結果から、活性点を本発明のNH
−Ｘ−R₂で置換することにより、転写画像の最
高濃度も高く、しかもカブリを低減することがで
きた。比較例１では有機銀塩がないため、転写画
像の濃度が十分でなかつた。比較例２では転写画
像のカブリが高く、比較例３では転写画像の最高
濃度が低く、カツプリング性が悪く色素の生成量
が少ないと思われる。比較例４では本発明と同じ
置換基で活性点が置換されており色素生成は十分
なされているが、生成した色素の分子量が大のた
め転写が悪くなつている。以上のように本発明の
色素供与物質がすぐれていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化
   銀、還元剤、有機銀塩、色素供与物質およびバイ
   ンダーを含有する写真構成層を有する熱現像カラ
   ー感光材料において、前記色素供与物資の少なく
   とも１つが下記一般式［］で表わされる化合物
   であることを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式［］ 式中、R₁はアルキル基、アリール基、アニリ
   ノ基、アシルアミノ基またはウレイド基を表わ
   し、これらR₁で表わされるそれぞれの基は、そ
   の炭素原子数の総和が１〜12個であり、且つこれ
   らの基は、それぞれ置換基を有してもよい。R₂
   はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アミノ基またはヘテロ環残基を表
   わし、このアルキル基、アリール基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アミノ基、ヘテロ環残基
   は、置換基を有してもよい。 Arはアリール基またはヘテロ環残基を表わし、
   このアリール基、ヘテロ環残基は、置換基を有し
   てもよい。Ｘは−SO₂−または−CO−を表わす。