JPS6015627B2 - α−トコフエロ−ルの製造法 - Google Patents
α−トコフエロ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS6015627B2 JPS6015627B2 JP747376A JP747376A JPS6015627B2 JP S6015627 B2 JPS6015627 B2 JP S6015627B2 JP 747376 A JP747376 A JP 747376A JP 747376 A JP747376 A JP 747376A JP S6015627 B2 JPS6015627 B2 JP S6015627B2
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- Japan
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- tocopherol
- yield
- purity
- solvent
- reaction
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- Expired
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、Ｑ−トコフェロールの製造法に関するもので
ある。
ある。
さらに詳しくは、２・３・５ートリメチルー１・４ーハ
イドロキノンと、フイトール及び／又はィソフイトール
とを、塩化亜鉛を触媒として縮合せしめてＱートコフヱ
ロールを製造する方法に関するものである。従来、Ｑー
トコフェロールの製造法として、２・３・５−トリメチ
ルー１・４ーハイドロキノンとフイトール及び／又はィ
ソフィトールを縮合せしめるに際し、塩化亜鉛を結合剤
として使用し、リグロイン、テトラリン、ベンゼン、ト
ルェン、キシレンなどの脂肪族あるいは芳香族炭化水素
系溶媒中で加熱還流する方法が知られている。しかし、
これら従来方法では加熱還流と云う苛酷な反応条件が必
須であるため、往々にして副反応が生じ、フィチルダィ
マー等の高沸点化合物が創生する。これら高潔点化合物
は蒸留による精製操作では除去困難で、ガスクロマトグ
ラフ上あるいは薄層クロマトグラフ上これら高沸点化合
物の狭雑のない純度の高いＱ−トコフェロールを得るた
めには、縮合反応生成物の蒸留精製操作における蟹出範
囲を厳密にコントロールしなければならず、目的物Ｑ−
トコフェロール収率低下の大きい原因となっている。本
発明者等は、従来のＱートコフェロール製造法の上託せ
る欠点を解除して高純度のＱートコフェロールを収率よ
く製造すべく研究し、本発明の方法によって所期の目的
が蓮せられる事を確認した。
イドロキノンと、フイトール及び／又はィソフイトール
とを、塩化亜鉛を触媒として縮合せしめてＱートコフヱ
ロールを製造する方法に関するものである。従来、Ｑー
トコフェロールの製造法として、２・３・５−トリメチ
ルー１・４ーハイドロキノンとフイトール及び／又はィ
ソフィトールを縮合せしめるに際し、塩化亜鉛を結合剤
として使用し、リグロイン、テトラリン、ベンゼン、ト
ルェン、キシレンなどの脂肪族あるいは芳香族炭化水素
系溶媒中で加熱還流する方法が知られている。しかし、
これら従来方法では加熱還流と云う苛酷な反応条件が必
須であるため、往々にして副反応が生じ、フィチルダィ
マー等の高沸点化合物が創生する。これら高潔点化合物
は蒸留による精製操作では除去困難で、ガスクロマトグ
ラフ上あるいは薄層クロマトグラフ上これら高沸点化合
物の狭雑のない純度の高いＱ−トコフェロールを得るた
めには、縮合反応生成物の蒸留精製操作における蟹出範
囲を厳密にコントロールしなければならず、目的物Ｑ−
トコフェロール収率低下の大きい原因となっている。本
発明者等は、従来のＱートコフェロール製造法の上託せ
る欠点を解除して高純度のＱートコフェロールを収率よ
く製造すべく研究し、本発明の方法によって所期の目的
が蓮せられる事を確認した。
本発明の方法は２・３・５−トリメチルー１・４ーハイ
ドロキノンとフイトール及び／又はイソフイトールとを
塩化亜鉛を触媒として縮合反応せしめてＱートコフェロ
ールを製造するに際して、反応溶媒として低級脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素系溶媒と低級脂肪族エーテル系溶媒と
の混合溶媒を使用してはートコフェロールを製造する事
からなる。
ドロキノンとフイトール及び／又はイソフイトールとを
塩化亜鉛を触媒として縮合反応せしめてＱートコフェロ
ールを製造するに際して、反応溶媒として低級脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素系溶媒と低級脂肪族エーテル系溶媒と
の混合溶媒を使用してはートコフェロールを製造する事
からなる。
本発明の方法において使用される低級脂肪族ハロゲン化
炭化水素系溶媒としては、例えばジクロルメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、エチレンジクロラィド等を挙げ
る事ができる。低級脂肪族エーテル系溶媒としては、例
えばジメチルェーテル、ジエチルエーテル、エチルメチ
ルエーナル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエー
ナル、ジーｎーブチルェーテルを挙げる事ができる。上
記溶媒において、ジクロルメタンーイソブロピルェーテ
ル混合溶媒の使用が特に好ましい結果を与えた。本発明
の方法の利点は、縮合反応を行なうに際して加熱還流を
行なう必要のない事で、そのため従釆法の欠点である高
沸点化合物の創生が殆どなく、縮合生成物を常法に従っ
て分子蒸留した場合、純度９７％以上〔ナショナル ホ
ーミュラリー（ＮａｔｊｏＭＩＦｏ側ｕｌａｒｙ）第１
４登第７斑〜７６２頁記載のガスクロマト法によるビタ
ミンＥ定量法に従って測定した。
炭化水素系溶媒としては、例えばジクロルメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、エチレンジクロラィド等を挙げ
る事ができる。低級脂肪族エーテル系溶媒としては、例
えばジメチルェーテル、ジエチルエーテル、エチルメチ
ルエーナル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエー
ナル、ジーｎーブチルェーテルを挙げる事ができる。上
記溶媒において、ジクロルメタンーイソブロピルェーテ
ル混合溶媒の使用が特に好ましい結果を与えた。本発明
の方法の利点は、縮合反応を行なうに際して加熱還流を
行なう必要のない事で、そのため従釆法の欠点である高
沸点化合物の創生が殆どなく、縮合生成物を常法に従っ
て分子蒸留した場合、純度９７％以上〔ナショナル ホ
ーミュラリー（ＮａｔｊｏＭＩＦｏ側ｕｌａｒｙ）第１
４登第７斑〜７６２頁記載のガスクロマト法によるビタ
ミンＥ定量法に従って測定した。
以下同じ〕のＱートコフェロールが８８％以上の収率で
得られると云う高結果をもたらした。また従来法に比較
して高沸点化合物の狭雑が少ない事は、ガスクロマトグ
ラフ上あるいは薄層クロマトグラフ上にても確認された
。以上より本発明は、従来法に比してより高純度のＱー
トコフェロールを、より高収率で提供する事をその目的
とするものとする。
得られると云う高結果をもたらした。また従来法に比較
して高沸点化合物の狭雑が少ない事は、ガスクロマトグ
ラフ上あるいは薄層クロマトグラフ上にても確認された
。以上より本発明は、従来法に比してより高純度のＱー
トコフェロールを、より高収率で提供する事をその目的
とするものとする。
次に実施例および比較例により本発明を説明する。
なお目的物Ｑートコフェロールの純度は前記したナショ
ナル ホーミュラリー第１４坂記載のガスクロマト法に
従って測定した。実施例 １ ２・３・５−トリメチルー１・４−ハイドロキノン７．
８夕（０．０５モル）、無水塩化亜鉛６．８夕０．０５
モル）をジクロルメタン２０の‘、ジイソプロピルエー
テル５の‘の混合溶媒に加え、更に氷酢酸１叫を加えた
のち、室温にて櫨梓下にィソフィトール（純度９５％）
１５．６夕（０．０５モル）を３時間を要して滴下し、
滴下終了後、更に３０分間同一条件下で縄拝した。
ナル ホーミュラリー第１４坂記載のガスクロマト法に
従って測定した。実施例 １ ２・３・５−トリメチルー１・４−ハイドロキノン７．
８夕（０．０５モル）、無水塩化亜鉛６．８夕０．０５
モル）をジクロルメタン２０の‘、ジイソプロピルエー
テル５の‘の混合溶媒に加え、更に氷酢酸１叫を加えた
のち、室温にて櫨梓下にィソフィトール（純度９５％）
１５．６夕（０．０５モル）を３時間を要して滴下し、
滴下終了後、更に３０分間同一条件下で縄拝した。
反応終了後、溶媒を減圧留去して得られる赤褐色油状物
をｎ−へキサン１５０泌に溶解し、水、２％水酸化ナト
リウ水溶液、飽和食塩水にて順次洗修し、苦硝で乾燥し
たのち、溶媒を減圧蟹去した。赤燈色油状物質（粗Ｑー
トコフェロール）２２．１夕を得た。収率９９％（ィソ
フイトールを基として）純度 ９５％ この赤燈色油状物質を分子蒸留に附して無色油状物質（
精製Ｑートコフヱロール）１８．９夕を得た。
をｎ−へキサン１５０泌に溶解し、水、２％水酸化ナト
リウ水溶液、飽和食塩水にて順次洗修し、苦硝で乾燥し
たのち、溶媒を減圧蟹去した。赤燈色油状物質（粗Ｑー
トコフェロール）２２．１夕を得た。収率９９％（ィソ
フイトールを基として）純度 ９５％ この赤燈色油状物質を分子蒸留に附して無色油状物質（
精製Ｑートコフヱロール）１８．９夕を得た。
収率８８％純度 ９９％
実施例 ２
２・３・５ートリメチル−１・４ーハイドロキノン７．
８夕、イソフイトール１５６夕、糠水塩化亜鉛５．６夕
、氷酢酸１の‘をジクロルメタン２０泌、ジェチルェー
テル３の‘の浪合溶媒を使用し、実施例１に従って反応
処理した。
８夕、イソフイトール１５６夕、糠水塩化亜鉛５．６夕
、氷酢酸１の‘をジクロルメタン２０泌、ジェチルェー
テル３の‘の浪合溶媒を使用し、実施例１に従って反応
処理した。
粗Ｑ−トコフェロール：赤燈色油状物質
収量 ２１．９夕（収率９８％）
純度 ９３％
精製Ｑ−トコフェロール：無色油状物質
収量 １８１夕（収率滋％）
純度 ９８％
実施例 ３
２・３・５−トリメチルー１・４−ハイドロキノン７．
８夕、ィソフィトール１５．６夕、無水塩化亜鉛６．８
夕、氷酢酸１の‘をヱチレンジクロラィド２０泌、ジイ
ソプロピルェーテル５の‘の混合溶媒を使用し実施例１
に従って反応処理した。
８夕、ィソフィトール１５．６夕、無水塩化亜鉛６．８
夕、氷酢酸１の‘をヱチレンジクロラィド２０泌、ジイ
ソプロピルェーテル５の‘の混合溶媒を使用し実施例１
に従って反応処理した。
粗Ｑ−トコフェロール：赤燈色油状物質
収量 ２２．２夕（収率９９％）
純度 ９２％
精製Ｑートコフヱロール：無色油状物質
収量 １８．８夕（収率８４％）
純度 聡％
実施例 ４
２・３・５−トリメチル−１・４ーハイドロキノン７．
８２、ィソフィトール１５．６夕、無水塩化亜鉛５．６
夕、氷酢酸１泌を１・１・１ートリクロルェタン２０舷
、ジーｎーブチルェーテル３の‘の混合溶媒を使用し、
実施例１に従って反応処理した。
８２、ィソフィトール１５．６夕、無水塩化亜鉛５．６
夕、氷酢酸１泌を１・１・１ートリクロルェタン２０舷
、ジーｎーブチルェーテル３の‘の混合溶媒を使用し、
実施例１に従って反応処理した。
粗Ｑ−トコフェロール：赤燈色油状物質収量 ２１．８
夕（収率職％） 純度 ９４％ 精製Ｑートコフェロール：無色油状物質 収量 １８．５夕（収率８６％） 純度 斑％ 実施例 ５ ２・３・５−トリメチルー１・４ーハイドロキノン１１
４夕（０．７モル）、イソフイトール２３４夕（０．７
５モル）、無水塩化亜鉛１０５夕、氷酢酸１５の‘を１
・１ージク０ルエタン３００のと、ジイソプロピルェー
テル７５叫の混合溶媒を使用し、実施例１に従って反応
処理した。
夕（収率職％） 純度 ９４％ 精製Ｑートコフェロール：無色油状物質 収量 １８．５夕（収率８６％） 純度 斑％ 実施例 ５ ２・３・５−トリメチルー１・４ーハイドロキノン１１
４夕（０．７モル）、イソフイトール２３４夕（０．７
５モル）、無水塩化亜鉛１０５夕、氷酢酸１５の‘を１
・１ージク０ルエタン３００のと、ジイソプロピルェー
テル７５叫の混合溶媒を使用し、実施例１に従って反応
処理した。
粗ｑ−トコフェロール：赤燈色油状物質
収量 ３３２夕（収率９９．４％）
純度 ９４％
この粗Ｑートコフェロール３３２のこ無水酢酸１９３夕
、酢酸ナトリウム滋夕、亜鉛末２．４夕、トルェン２５
０心を加え２時間燈拝下に加熱還流し、反応終了後、反
応液を放冷、次いで氷水１〆中に注ぎ入れ、有機溶媒層
を分取し、水洗、芝硝にて乾燥したのち、溶媒を減圧留
去した。
、酢酸ナトリウム滋夕、亜鉛末２．４夕、トルェン２５
０心を加え２時間燈拝下に加熱還流し、反応終了後、反
応液を放冷、次いで氷水１〆中に注ぎ入れ、有機溶媒層
を分取し、水洗、芝硝にて乾燥したのち、溶媒を減圧留
去した。
殆ど無色の油状物質はートコフェリル アセテート３６
４夕を得た。収率９９．５％これを分子蒸留して精製Ｑ
ートコフェリル アセテート３２０夕を得た。
４夕を得た。収率９９．５％これを分子蒸留して精製Ｑ
ートコフェリル アセテート３２０夕を得た。
本品の純度は聡２％であつた。比較例 １
実施例１においてジイソブロピルェーテルを使用しない
他は同様の操作を行ない、精製Ｑ−トコフェロールを得
た。
他は同様の操作を行ない、精製Ｑ−トコフェロールを得
た。
黄赤色油状物質 ２０．８夕（収率９３％）純度 ７８
％比較例 ２ 実施例１においてジィソプロピルェーテル２５の‘だけ
を使用して、ジクロルメタンを使用しない他は同様の操
作を行ない、精製Ｑ−トコフヱロールを得た。
％比較例 ２ 実施例１においてジィソプロピルェーテル２５の‘だけ
を使用して、ジクロルメタンを使用しない他は同様の操
作を行ない、精製Ｑ−トコフヱロールを得た。
黄色油状物質 ２０．２夕（収率９１％）純度 ６２％
Claims (1)
- １ ２・３・５−トリメチル−１・４−ハイドロキノン
と、フイトール及び／又はイソフイトールとを、塩化亜
鉛を触媒として縮合反応せしめてα−トコフエロールを
製造するに際して、反応触媒として低級脂肪族ハロゲン
化炭化水素系溶媒と低級脂肪族エーテル系溶媒との混合
溶媒を使用する事を特徴とする、α−トコフエロールの
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP747376A JPS6015627B2 (ja) | 1976-01-28 | 1976-01-28 | α−トコフエロ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP747376A JPS6015627B2 (ja) | 1976-01-28 | 1976-01-28 | α−トコフエロ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5291865A JPS5291865A (en) | 1977-08-02 |
| JPS6015627B2 true JPS6015627B2 (ja) | 1985-04-20 |
Family
ID=11666746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP747376A Expired JPS6015627B2 (ja) | 1976-01-28 | 1976-01-28 | α−トコフエロ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6015627B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0524184Y2 (ja) * | 1984-12-05 | 1993-06-21 |
-
1976
- 1976-01-28 JP JP747376A patent/JPS6015627B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0524184Y2 (ja) * | 1984-12-05 | 1993-06-21 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5291865A (en) | 1977-08-02 |
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