JPS60138082A - ボイラ水処理薬剤 - Google Patents
ボイラ水処理薬剤Info
- Publication number
- JPS60138082A JPS60138082A JP15108083A JP15108083A JPS60138082A JP S60138082 A JPS60138082 A JP S60138082A JP 15108083 A JP15108083 A JP 15108083A JP 15108083 A JP15108083 A JP 15108083A JP S60138082 A JPS60138082 A JP S60138082A
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- Japan
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- boiler water
- water
- boiler
- water treatment
- treating agent
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/173—Macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は新規なボイラ水処理薬剤に関するものでおる
。
。
水は大気と接して酸素を溶解しているが、溶存Ｍ素を含
む水をボイラ用水として使用すると溶存酸素に起因する
腐食問題が生ずる。このため、給水前に、あるいは用水
使用系内において水中から溶存酸素を除去する処理が心
安となり、還元剤による化学的方法、真空、加熱による
物理的方法によりて酸素除去が行われている。
む水をボイラ用水として使用すると溶存酸素に起因する
腐食問題が生ずる。このため、給水前に、あるいは用水
使用系内において水中から溶存酸素を除去する処理が心
安となり、還元剤による化学的方法、真空、加熱による
物理的方法によりて酸素除去が行われている。
従来、化学的処理方法として、ヒドラジンによる脱＃Ｒ
素方法が行われている。ヒト２ジンはヒドロキノン等の
酸化還元触媒と配合すると、比較的速ｆかに水中の＃に
素を除去するので好ましいものめ一つである。しかし、
ヒドラジンは取り扱いを誤まると人体に悪影響を及はす
可能性が持たれているため、ヒドラジンを使用する業界
ではヒドラジンに代わる物質を見つけることが緊急の課
題となりている。
素方法が行われている。ヒト２ジンはヒドロキノン等の
酸化還元触媒と配合すると、比較的速ｆかに水中の＃に
素を除去するので好ましいものめ一つである。しかし、
ヒドラジンは取り扱いを誤まると人体に悪影響を及はす
可能性が持たれているため、ヒドラジンを使用する業界
ではヒドラジンに代わる物質を見つけることが緊急の課
題となりている。
一方、ボイラ給水中には、上記の溶存酸素以外にもカル
シウムやマグネシウムの炭酸塩、リン酸塩、けい酸塩な
どが含まれている場合が多く、ボイラ中で濃縮されるこ
とにより、スケールや汚れとなって缶壁に析出する。こ
のため、これらのスケールや汚れが析出することのない
よう、スケール防止剤も併せて添加されるのが普通であ
り、その場合には２ｍの薬剤を取り扱う必要があった。
シウムやマグネシウムの炭酸塩、リン酸塩、けい酸塩な
どが含まれている場合が多く、ボイラ中で濃縮されるこ
とにより、スケールや汚れとなって缶壁に析出する。こ
のため、これらのスケールや汚れが析出することのない
よう、スケール防止剤も併せて添加されるのが普通であ
り、その場合には２ｍの薬剤を取り扱う必要があった。
この発明はこのような従来方法の欠点を解決したもので
ｌａ類の化合物を用いるだけで、脱酸素作用もスケール
防止作用も発揮するボイラ水処理薬剤を提供することを
目的とする。
ｌａ類の化合物を用いるだけで、脱酸素作用もスケール
防止作用も発揮するボイラ水処理薬剤を提供することを
目的とする。
すなわち、この発明は構造単位としてアクリル酸ヒドラ
ジドを含む水温性高分子化付物から成るボイラ薬剤であ
る。
ジドを含む水温性高分子化付物から成るボイラ薬剤であ
る。
構造単位としてアクリル酸ヒドラジドを含む水浴性高分
子化合物としては次式印で表わされる化合物が挙げられ
る。
子化合物としては次式印で表わされる化合物が挙げられ
る。
式中、Ｘは水素原子またはメチル基、Ａはアクリルアミ
ド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、またはメ
タクリル酸エステル、！は１０〜１００モル係、ｍは、
０〜９０モル係をそれぞれ表わす。
ド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、またはメ
タクリル酸エステル、！は１０〜１００モル係、ｍは、
０〜９０モル係をそれぞれ表わす。
２が１０モル未満になると、本発明の所期の効果が得ら
れなくなる傾向が現われる。看は好ましくは３０モル係
以上、より好ましくは７０モル係以上とする。
れなくなる傾向が現われる。看は好ましくは３０モル係
以上、より好ましくは７０モル係以上とする。
また、本発明の水溶性高分子化合物としては、上式印に
、さらにＡと共重合可能な構造単位Ｂを重合させたもの
を用いることができる。構造単位Ｂの具体例としては次
の七ツマ−が挙げられる。ビニルス、ホン酸、アリルス
、ホン酸、スチレンスルホン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ケイ皮酸、
ビニル安息香酸、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビ
ニルなどが挙げられる。
、さらにＡと共重合可能な構造単位Ｂを重合させたもの
を用いることができる。構造単位Ｂの具体例としては次
の七ツマ−が挙げられる。ビニルス、ホン酸、アリルス
、ホン酸、スチレンスルホン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ケイ皮酸、
ビニル安息香酸、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビ
ニルなどが挙げられる。
本発明の構造単位としてアクリルばヒドラジドを含む水
溶性高分子化合物は公知の方法で製造することができる
。１例を示すと、先ず、公知の方法でポリアクリルアミ
ドを合成した後、水化とドラジン水溶液を加え、５０〜
９０’Ｃ’の温度条件下に反応させれは得られる。必要
に応じて、Ｂで表わされる成分をアクリルアミドと共重
合しておけば、三元共重合体が得られる。
溶性高分子化合物は公知の方法で製造することができる
。１例を示すと、先ず、公知の方法でポリアクリルアミ
ドを合成した後、水化とドラジン水溶液を加え、５０〜
９０’Ｃ’の温度条件下に反応させれは得られる。必要
に応じて、Ｂで表わされる成分をアクリルアミドと共重
合しておけば、三元共重合体が得られる。
本発明のボイラ水処理薬剤は、後述の作用効果の説明で
明らかとなるが、ボイラ水中で加水分解して脱ｗ１素力
とスケール分散力を発揮するものであるが、高分子化合
物の重合度が両者に大きく影響を与える。
明らかとなるが、ボイラ水中で加水分解して脱ｗ１素力
とスケール分散力を発揮するものであるが、高分子化合
物の重合度が両者に大きく影響を与える。
すなわち、脱酸素力を期待するには重合度は小さいもの
ほど好ましく、一方、スケール分散力を期待するには、
あまり小さいと効果が期待できなくなる。
ほど好ましく、一方、スケール分散力を期待するには、
あまり小さいと効果が期待できなくなる。
種々の検討の結果、両方の能力を兼備する重合度は１０
〜２００、好ましくは２０〜１００ の範囲において好
ましいことが判明した。
〜２００、好ましくは２０〜１００ の範囲において好
ましいことが判明した。
本発明のボイラ水処理薬剤は所定量連続的、又は間欠的
に添加すれば良い。添加量は通常給水に対し、０．５〜
５０ダ／ぷ程度で充分である。
に添加すれば良い。添加量は通常給水に対し、０．５〜
５０ダ／ぷ程度で充分である。
本発明の高分子化合物がボイラ給水中に添加されると、
ボイラ内で高畝かつ、ＰＨ９〜１３程度となる。この結
果、次の（１）式のように反応すると推定される。
ボイラ内で高畝かつ、ＰＨ９〜１３程度となる。この結
果、次の（１）式のように反応すると推定される。
ｕ Ｏ）１
＋１１式により生成するヒドラジンは次の（２１式によ
って水中の溶存酸素を除去する。
って水中の溶存酸素を除去する。
）１．ＮＮ）ｌ、 十〇、→ Ｎ、＋ｚｎ、Ｏｔ２＋一
方、（１式で同時に生成するーＣ＝０は、実（Ｊｉ−１ ているため、スケール分散剤としての効果も併せて発揮
する。
方、（１式で同時に生成するーＣ＝０は、実（Ｊｉ−１ ているため、スケール分散剤としての効果も併せて発揮
する。
従って、本発明の高分子化置物はボイラ水のような高ｐ
）ｉ条件下の水に添加されて初めて脱ｆｆ！２素能とス
ケール分散能を兼備するのであって、高ｐＨとならない
条件の水系に添加してもこれらの効果は得られない。
）ｉ条件下の水に添加されて初めて脱ｆｆ！２素能とス
ケール分散能を兼備するのであって、高ｐＨとならない
条件の水系に添加してもこれらの効果は得られない。
なお、本発明のボイラ水処理薬剤は、ハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、カテコール等の酸化還元触媒を
共存させると、さらに脱酸素能が改善されて好ましい。
メチルハイドロキノン、カテコール等の酸化還元触媒を
共存させると、さらに脱酸素能が改善されて好ましい。
その場合、本発明の高分子化合物１重量部に対し、触媒
を０．１〜１０重量部配合する。
を０．１〜１０重量部配合する。
以上に述べた通り、この発明のボイラ水処理薬剤はボイ
ラ水中で分解して耽ドラジンとポリカルボキシレートと
を生じ、その結果、脱酸素能とスケール分散能を発揮す
る。ボイラ給水に添加される迄はアクリル酸ヒドラジド
の形態を保つので、ヒドラジンを直接取り扱う場合に比
べて、人体に悪影響を与える可能性は全くない。
ラ水中で分解して耽ドラジンとポリカルボキシレートと
を生じ、その結果、脱酸素能とスケール分散能を発揮す
る。ボイラ給水に添加される迄はアクリル酸ヒドラジド
の形態を保つので、ヒドラジンを直接取り扱う場合に比
べて、人体に悪影響を与える可能性は全くない。
また、従来、脱酸素剤とスケ−ル分散剤（分ｌｊＬ剤ン
は別個に採用されていたが、本発明では１棟類の化合物
でまかなうことができる。
は別個に採用されていたが、本発明では１棟類の化合物
でまかなうことができる。
以下製造例及び実施例により、さらに本発明を説明する
。
。
製造例
温度計および攪拌機を備えた１！三クロフラスコに、水
４９０ｍ１と緩衝液（ｏ、ｏｓｏｍｏｌ／ｅ −ＫＨｌ
Ｐ ０４／ ０．０２４ ｍｏｌ／−１３ＮａＯＨ）
１０ｒ＋１１を入れ、マントルヒーターを用いて沸騰
温度まで昇温した。次いで沸澹温度に保ち攪拌条件下に
、アクリルアミド５０ｑｂ水溶液１７Ｂ？と、過酸化水
素３．５係水溶液９７？を４７０分間を要して別々に連
続的に滴下し、重合を行った。滴下終了後、系を沸騰温
度に保ち、３０分間攪拌し重合反応を完了し、重合体溶
液を得た。
４９０ｍ１と緩衝液（ｏ、ｏｓｏｍｏｌ／ｅ −ＫＨｌ
Ｐ ０４／ ０．０２４ ｍｏｌ／−１３ＮａＯＨ）
１０ｒ＋１１を入れ、マントルヒーターを用いて沸騰
温度まで昇温した。次いで沸澹温度に保ち攪拌条件下に
、アクリルアミド５０ｑｂ水溶液１７Ｂ？と、過酸化水
素３．５係水溶液９７？を４７０分間を要して別々に連
続的に滴下し、重合を行った。滴下終了後、系を沸騰温
度に保ち、３０分間攪拌し重合反応を完了し、重合体溶
液を得た。
この場合、系のｐＨは重合前後とも６．９（２０Ｃ）で
あり、系の沸騰温度は９９−１００Ｇであった。
あり、系の沸騰温度は９９−１００Ｇであった。
なお、アクリルアミドと過酸化水素の添加速度を調整す
ることにより、重合度の異なる試料を得た。
ることにより、重合度の異なる試料を得た。
得られた試料の粘度と重合度を表−１に示す。
表−１
次に、ＩＩｌ＆ｌＬ１〜５の試料のポリアクリルアミド
の２０％水溶液５ｏｙ−と８０％水化ヒドラジｙ水ｓ液
ｔ ００ ｆＰを三ツロフラスコに入れ、攪拌混合しな
がら８０Ｇで５時間反応させた。
の２０％水溶液５ｏｙ−と８０％水化ヒドラジｙ水ｓ液
ｔ ００ ｆＰを三ツロフラスコに入れ、攪拌混合しな
がら８０Ｇで５時間反応させた。
冷却後メタノール中に反応溶液を注入し、白色沈殿物を
得た。沈殿物はさらにメタノールで洗浄後、２５Ｃで真
空乾燥した。得られた試料名は表１の１〜５に対応させ
て）Ｉｌ〜Ｈ５とした。
得た。沈殿物はさらにメタノールで洗浄後、２５Ｃで真
空乾燥した。得られた試料名は表１の１〜５に対応させ
て）Ｉｌ〜Ｈ５とした。
実施例】
製造例で得られた試料Ｈ１〜５を用いてスケール分散試
験を実施した。
験を実施した。
塩化物イオン、硫酸イオン各ｓｏｏ＊／−６、リン酸イ
オン３３０〜／！、炭酸ナトリウム２５ｏｍｙ／１３、
カルシウム硬度５００ダ／看を含む試験液に、試料Ｈ１
〜５を２５ダ／ｐ添加し、ｐ Ｈｌ ’２．１００Ｃ下
に２００時間反応せた。続いて２０Ｃに冷却した。
オン３３０〜／！、炭酸ナトリウム２５ｏｍｙ／１３、
カルシウム硬度５００ダ／看を含む試験液に、試料Ｈ１
〜５を２５ダ／ｐ添加し、ｐ Ｈｌ ’２．１００Ｃ下
に２００時間反応せた。続いて２０Ｃに冷却した。
冷却直後と５時間靜１１ｔｆ＆の濁度を吸光光度法によ
り測定し、スケール分散効果ｆｔ間べた。
り測定し、スケール分散効果ｆｔ間べた。
結果を衣−２に示す。
堀 −２
表−２より、本発明のボイラ水処理薬剤が広い重合度範
囲にわたって極めて良好なスケール分散能を示すことが
わかる。
囲にわたって極めて良好なスケール分散能を示すことが
わかる。
実施例２
製造例で得られた試料Ｈ２を、圧力ｌＯφ―のボイラの
給水中に’ｌ０Ｉｎ９／４３添加した。ボイラ水はｐ）
１１１．６〜１１．８に保たれている。発生する蒸気を
、外気と接触させることなく凝縮し、凝縮水中の酸素量
を測定した。その結果０．０２〜ｏ、ｏａｍｐ／彫であ
ることがわかりた試料を重加前のベイ２絽水中の酸素量
は６〜７〜／にであったので、酸素除去率は約９９．６
係にのほる。このように商温、高ｐＨ下では本発明の薬
剤は単独でも十分脱酸素効果のあることがわかる。
給水中に’ｌ０Ｉｎ９／４３添加した。ボイラ水はｐ）
１１１．６〜１１．８に保たれている。発生する蒸気を
、外気と接触させることなく凝縮し、凝縮水中の酸素量
を測定した。その結果０．０２〜ｏ、ｏａｍｐ／彫であ
ることがわかりた試料を重加前のベイ２絽水中の酸素量
は６〜７〜／にであったので、酸素除去率は約９９．６
係にのほる。このように商温、高ｐＨ下では本発明の薬
剤は単独でも十分脱酸素効果のあることがわかる。
実施例３
密栓伺き広口ビンに５００ゴの純水（飽和溶存酸素含有
）を供給し、水酸化ナトリウムでｐｋｌを１１．０ に
調整した。温度は２２Ｇとした。
）を供給し、水酸化ナトリウムでｐｋｌを１１．０ に
調整した。温度は２２Ｇとした。
この水に製造例で合成したポリアクリル酸ヒドラジッド
（）１２）５０１１ｋｇ／Ａとハイドロキノンを各ａ、
ｌｏ ｍｙ／ ４３含むように各々の水浴液を攪拌下
で徐加し、溶存酸素量の経時変化を調べた結果を図に示
した。図中Ｈ２は製造例で合成したポリアクリル酸ヒド
ラジッドを示し、ＨＱはハイドロキノンを示す。
（）１２）５０１１ｋｇ／Ａとハイドロキノンを各ａ、
ｌｏ ｍｙ／ ４３含むように各々の水浴液を攪拌下
で徐加し、溶存酸素量の経時変化を調べた結果を図に示
した。図中Ｈ２は製造例で合成したポリアクリル酸ヒド
ラジッドを示し、ＨＱはハイドロキノンを示す。
図から、熱のかからない糸であっても、ハイドロキノン
等の酸化還元触媒が共存すると、効率良く脱酸素するこ
とがわかる。
等の酸化還元触媒が共存すると、効率良く脱酸素するこ
とがわかる。
ろ
０ １２３４５
時 間 （Ｈ）
手続補正書
千
昭和６０年２月寺日
特許庁長官 殿
１、事件の表示
特願＠５Ｂ−１５１０８０号
２、発明の名称
ボイラ水処理薬剤
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号〒１６０４
、補正命令の日付 昭和６０年１月２９日（発送日） ６、補正の内容 明細曹１２頁２０行目と２１行目の間に次を挿入する。
、補正命令の日付 昭和６０年１月２９日（発送日） ６、補正の内容 明細曹１２頁２０行目と２１行目の間に次を挿入する。
［４，図面の簡単な説明
図面は本発明の一実施例を示すもので、溶存酸素量の経
時変化をプロットしたものである。」
時変化をプロットしたものである。」
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ 構造単位としてアクリル識ヒドラジドを含む水溶性
高分子化合物から成ることを特徴とするボイラ水処理薬
剤 ２ 高分子化合物は次式で表わされるものである特許請
求の範囲第１項に記載のボイラ水弟（式中、Ｘは水素原
子またはメチル基、Ａはアクリルアミド、メタクリルア
ミド、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
、ｋはｌＯ〜ｉｏｏモル僑、ｍは０〜９０モル係をそれ
ぞれ表わすン ３ 高分子化合物の重合度か１０〜２００である％奸請
求の範囲８ｆ！１項又は第２虫に記載のボイラ水処理薬
剤 ４ 水処理薬剤はボイラ用である特許請求の範囲第１項
ないし第３項のいずれかに記載のボイラ水処理薬剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15108083A JPS60138082A (ja) | 1983-08-19 | 1983-08-19 | ボイラ水処理薬剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15108083A JPS60138082A (ja) | 1983-08-19 | 1983-08-19 | ボイラ水処理薬剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60138082A true JPS60138082A (ja) | 1985-07-22 |
| JPS616154B2 JPS616154B2 (ja) | 1986-02-24 |
Family
ID=15510874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15108083A Granted JPS60138082A (ja) | 1983-08-19 | 1983-08-19 | ボイラ水処理薬剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60138082A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4708805A (en) * | 1986-11-24 | 1987-11-24 | Muhala Thomas F D | Barium sulfate removal and anti-deposition compositions and process of use therefor |
| US4726907A (en) * | 1983-08-10 | 1988-02-23 | Nuclear Technology Corp | Hydrazides of amino-polyacetic acids as chelants |
| JPS6357787A (ja) * | 1986-08-28 | 1988-03-12 | Nippon Kayaku Co Ltd | 水中金属の防食法 |
| US4775491A (en) * | 1983-08-10 | 1988-10-04 | Nuclear Technology Corp. | Hydrazides of amino-polyacetic acids as chelants |
| WO2008007650A1 (fr) * | 2006-07-14 | 2008-01-17 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | résine d'accumulation de l'hydrazine |
| CN106830376A (zh) * | 2017-03-06 | 2017-06-13 | 王仲贤 | 无磷低钠锅炉水处理药剂 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020030732A1 (en) | 2018-08-10 | 2020-02-13 | Hfc Prestige International Holding Switzerland S.A.R.L | Shampoo composition with non-sulfate surfactant and complexation compound forming a coacervate |
-
1983
- 1983-08-19 JP JP15108083A patent/JPS60138082A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4726907A (en) * | 1983-08-10 | 1988-02-23 | Nuclear Technology Corp | Hydrazides of amino-polyacetic acids as chelants |
| US4775491A (en) * | 1983-08-10 | 1988-10-04 | Nuclear Technology Corp. | Hydrazides of amino-polyacetic acids as chelants |
| JPS6357787A (ja) * | 1986-08-28 | 1988-03-12 | Nippon Kayaku Co Ltd | 水中金属の防食法 |
| US4708805A (en) * | 1986-11-24 | 1987-11-24 | Muhala Thomas F D | Barium sulfate removal and anti-deposition compositions and process of use therefor |
| WO2008007650A1 (fr) * | 2006-07-14 | 2008-01-17 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | résine d'accumulation de l'hydrazine |
| JP5398261B2 (ja) * | 2006-07-14 | 2014-01-29 | 大塚化学株式会社 | ヒドラジンの貯蔵方法 |
| CN106830376A (zh) * | 2017-03-06 | 2017-06-13 | 王仲贤 | 无磷低钠锅炉水处理药剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS616154B2 (ja) | 1986-02-24 |
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