JPS60118752A - 反応染料およびその製造法と使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１τ記の式ｌ： 〔式中、Ｆは少なくとも１箇の一８ｏ３Ｈ基を含有し、
金属ヶ含有しないまたは金属を含有する七ノー、または
ジス−アゾ染料の残基、■−アミノーまたはｌ−アニリ
ノ−アントラキノン誘導体の残基、特に４−フェニルア
ミノ−１−アミノ−アントラキノン−２−スルホン酸誘
導体の残基、またはスルホフタロシアニン染料の残基、
特にフタロシアニン核中に少な（とも２薗のスルホン酸
基化担持１−るフタロシアニンスルフアニリド、または
アルキル鎖中Ｖこ２〜６薗の炭素原子を有するフタロシ
アニンスルフアルキルアミド誘導体、およびホルマサン
染料、フェナジン染料、オキサジン染料、またはニドロ
アリール染料の残基であり；Ｒは水系、または場合によ
り−ＣＯＯＨまたは−８０，Ｈで置換された炭素数か１
〜４のアルキル基、シアンエ大ル基、またはじドロキシ
エチル基であり；Ｘはフッ素、塩素、臭素、炭素数か１
〜４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、
または−８Ｏ，ｆ（残基゛Ｃあり；ｐはｌ、または２で
あり；ＡはＦ　ｉ４己の式ＩＩ： （ａｌｋ）−ＣＨ２−８Ｕ２−Ｚ ／ −ｊリ　（１１） ゝ＼ ■ （式中、Ｙは塩素、美果、フッ素、−０Ｈ１−Ｏ２０，
Ｈ、−０−）７シル、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ。

アルキル残基中の炭素数か１〜４Ｏ−ＣＯＯ−Ｊ’　／
Ｌ、キル、−ＣＯＮ　ｔ−ｔ２、または−８ｏ２−Ｚで
あり；ａｌｋは炭系灸父か１〜６のボタメチレン残基、
基、または」易汀により刀ルポ千ンル基で、また（エス
ルホンｍ基で、またＱ工その４２３１本で置換さλｔだ
メチル基、または場合により炭素数が１、または２のア
ルコキシ基で、または刀ルホキシ基で、またはスルホン
酸基Ｃ１ま１こはハロゲン原子で、またはヒドロキシル
基で」唯コ゛超さｉｔｌこ炭素数が１〜４のアルキル残
基℃あり；式中、２はβ−ハロケンエチル残基、または
ビニ残基、またはβ−アセトキシエチル残基である）の
残基、またはＦ記の式ｎ′；Ｒ′ （式中、Ｒ′はＣ１−６のアルキルまたは水系；Ｚは前
ｄ己の意味であり：０は０〜６２ｍは２〜６である）の
残基であ６Ｊ　Ｏ）　：ｉｒ規で釘用な反応染料に関す
るものであ・ｂｏ 繊維反応性染料とはセルロースのヒドロキシル基、また
は天然、または合成ポリアミトの反応性中心と共有化学
結合ぞ形成し又反応するものを意味する。式１の残基Ｆ
は任意の公知の棟ｉＡの染、料に基づくもので、特に゛
ノｌントフキノン系、金属ぞ含有しない、または含有−
Ｊ−６ｔノアゾ糸またはジスアゾ系、フタロシアニン糸
、ホルマザン系、またはニドロアリール糸に属−づ−ゐ
。好ましくは、本発明の染料はＦがアントフキノン系、
金属化含有しないまたはａ有゛１−るｔノＩゾ系または
ジスアゾ系またはフタロシアニン糸である７、好ましく
は、Ｆは２〜４尚のスルホン酸基馨含有丁６置侠、、ｉ
２　ｉｔは水素、または炭素数か１〜４の直鎖状また分
岐状の吐分子のアルキル基、レリえば、メチル、エチル
、プロピル、インプロピル、また＋ｓ　ｎ−メチル、２
−メチルブロピル、渡−ブチル、ｔｅｒｔ−メチルであ
り、更に置換アルキルｙｉ基、タリえは刀ルポキシメチ
ル、スルホメチル、スルホエチル、シアンエチル、β−
クロロプロピル、ｆ、たはｉコーヒトロキシエチルでよ
）る。

好ましくはＲはメチル残基であり、荷に好ましくはＡと
し又は水素である。

陰イオン脱離性置換基Ｘとし又は塩素、奥歯、フッ索、
アルキルスルホニル、例えばメチルスルホニル、または
エチルスルホニル、フェニルスルホニル、または−８Ｕ
、Ｈ残基である。

好ましくはＸは塩素原子、またはフッ素原　′子である
。

炭素数が１〜４のアルキル残基の定義中りＶは！１辱に
場合によりカルボキシル基で、またはスルホン酸基で、
またはその誘導体で直換したメチル基、または場合によ
り炭素数かｌ〜２のアルコキシ基で、カルボキシル基で
、またはスルホン酸基で、またはハロゲン原子で、また
は巳ドロキシル基で置換した炭素数か２〜６のアルキル
残基、または炭素数が７〜２００の非置換アルキル残基
、シクロヘキシル残基、ｆ、たは場合によりメチルで、
エチルで、メトキシで、エトキシで、刀ルボン敵で、ま
たはスルホン酸基で、またはハロゲン原子で置換された
フェニル残基である。

本発明は符ＶＣＺがβ−クロロエチル残基、Ｘがハロゲ
ン原子である式ｌの染料に関′１−るものである。

一般式ｌの反応染料は、式Ｖ： （式中、Ｆ、Ｒ１及びｐは前記の意味であり、Ｘ及びＸ
′は互に独立的ｅこ前記のＸの意味である）の染料ン、
式１ａ： （ａ　ｌ　ｋ　）−Ｃ）ｉ２８０２−Ｚ／ ＨＮ　（ｎ　ａ　、） ＼ ■ （式中、ａｌｋ、Ｙ、Ｚ、及びＶは前記の意味である）
のアミンと、または式［／　ａ　；Ｒ′ （式中、Ｚ及びＲ′は前記の意味であり、０は０〜６、
ｍは２〜６である）のアミンと反応させ又つくる。

一般式■の染料は弐■： （式中、Ｆ、Ｒ１及びｐは前記の意味である）の染料？
、式１ｖ。

Ｘ （式中、Ｘ及びＸ′は互に独立的に前記Ｘの意味である
）の１．３．５−１リアジンの反応は誘導体と反応させ
＝Ｃつくる。

式Ｖの染料及び不発明の式１の反応染料の制令は好まし
くは互に組合せることができる。

−づ−なわち、まず弐■の染料２弐■の１．３゜５−ト
リアジンの反応性誘４体と反応させて式Ｖの染料・とつ
（す１次いでこの人■の染料ケＩ＃離せＪ”に式１ａ、
または■′ａのアミンと反応させて式１の本発明の反応
染料をつくる。

代用の染料と式１ｖのトリアジン誘導体との反応は低部
で、凡そ−２〜＋１ＯＣ１好ましくは０〜５℃で酸結は
剤、１タリえば旬性ソーク俗欣、ソーダ、または炭酸水
素ナトリウム上用い又ｐＨ１，５〜９、好ましくは４〜
（うで行うのがよい。

浴媒とし又は、好ましくはある一定虚の有機浴媒、例え
ばアセトンを含有する水である。

勿論、反応は純水中でも行うことができる。

このようにし℃得た式Ｖの染料を式１ａ、または■′ａ
のアミンと更に反応させるのには、このアミンを塩の形
で、好ましくは塩酸塩の形で用いるのがよい。この反応
は温度を上げ又、す７よりち、５〜７０１Ｃ１好ましく
は５〜３０Ｃで、酸結合剤、好ましくは重炭酸ナトリワ
ムを用い′ｃ［）ＩＩ　２〜６．５、好ましくは３．５
〜４．５で行う。

染料残基Ｆが複数の成分から構成されるときは、例えば
アゾ染料、またはホルマナン染料の場合、本発明の式ｌ
の染料（工法のようにし又も得られる。すなわち、その
工成分、場合により２弐分が式ｖａ： （式中、Ｒ，Ｘ及びＸ′は１ｌｉＪ記の意味である）の
基ぞ含１■−するＦ　Ｏ）複数の成分から公知の方法で
合成１″る。このような成分は弐１１１ａ二　Ｎ−Ｈ Ｒ（ｌｌｌａ） の基＾ご官有′１″る対応成分ン式１ｖの反応団トリア
ジン誘導体とを前記の対応ｆる染料の反応で記載し７た
条件に対応する条件Ｆでアシル化し℃得られる。このよ
うにし−Ｃ優られた染料７仄いて前記のようにし１式［
ａ、または■′ａのアミンと反応させて式１に対し５す
る本発明の染料ン得る。

Ｚがβ−ハロゲンエチル残基である式１１ａまたはｌ′
ａのアミンは式１１ａまたはｕ′ａに対応し、−３Ｏ，
−Ｚ基の代りに基床原子を含有し又いるアミンをアルカ
リ性媒体中でβ−ヒドロキシエチルメルカプタンと反応
させ、仄いで・得らｉｔだチオエーテルをトイライ専ｉ
ｆ′ｆｇ８８７．５０５号の教示にもとづい又ハロゲン
化水素ｊ肢性浴欣中でハロゲンで酸化させてつ（る。Ｚ
がビニル残基である式ｄａ、または■′ａのアミンはＺ
がβ−ハロゲンエチルである式１ａ、またはｌｌ’ａの
アミンから塩化水素を脱離して得られる。

同様にし”’ｃｚがビニルである式１の本発明の染料は
、Ｚがβ−クロルエチルである式Ｉの本発明の染料から
塩化水系を脱離し℃、例えば５０〜６０Ｃで水中で炭酸
水素ナトリウムで処理し１得られる。

弐■の１．３．５−トリアジン反応性話碑体は公知であ
り、トリクロロトリアジン、トリブロモトリアジン、ト
リフルオロトリアジン、トリスルホトリアジン、トリス
−メチルスルホニルトリアジン、トリス−エチルスルホ
ニルトリアジン、ジクロロフルオロトリアジン、クロロ
−ジスルホトリアジン、クロロービスーメチルスルホニ
ルトリアンン、トリスフェニルスル本ニルトリアジンか
Ｎ　ｙｙ＜される。

式１ａのアミンの例とし又は、α−刀Ｌポンｔ’ｌｉ、
−β−（β′　−クロロエチルスルホニル）−エチルア
ミン塩酸塩、α−刀ルポン酸エチルニスアルーβ−（β
′　−クロロエチルスルホニル）−エチルアミン塩酸塩
、β−ヒドロキシ−α−（β′−クロロエチルスルホニ
ルノープロピルアミン塩酸塩、β、α−（ビス−β′−
クロロエチルスルホニルノープロピルアミン’：Ｍ　順
境、β−アセトキシ〜α−（β′−アセトキシエチルス
ルホニル）−プロピルアミン塩酸塩、β−クロロ−α−
（β′−クロロエチルスルホニル）−プロピルアミン塩
酸塩、β−フロ±−α−（β′　−クロロエチルスルホ
ニル）−プロピルアミン塩酸塩、β−スルファト−α−
（β′　−スルファトエチルスルホニル）−プロピルア
ミン塩酸塩、とスー〔β−ヒドロキシ−α−（β′　−
クロロエチルスルホニル）−プロピル］−１ミノ塩酸塩
、ビス−〔β−クロロ〜α−（β′　−クロロエチルス
ルホニル）−プロピルアミン塩酸塩、ビス−〔β−スル
ファト−α−（ｊｉ’−スルファトエチルスルホニル）
−プロピル〕−アミン塩酸塩、β−ヒドロキシ−α−（
β′−ビニルスルホニル）−プロピルアミン塩酸塩、 ＩＣ／！［Ｉ２　Ｎ　−ＣＨ２ＣＩ２−０−　ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＳＯ２Ｃ）Ｉ２　ＣＨ２−α〕Ｈ＋Ｉ７　［Ｈ□Ｎ
−Ｃ１１，、ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＩ２ＣＨ２ＣＩ−１
２−８Ｏ２ＣＨ２Ｃ）Ｉ２−α〕小発明の染料の製造に
用いられる弐ｉｌｌの染料では、Ｆは少なくともｌ尚の
スルホン酸基馨担持づ−る水１６注染料の残基、特に金
属を含−Ｉ４ぜす、または金属ｄ洟できる・七ノー、ま
たはジスーアゾ呆′Ｐ＋残基であり、またｌ−アミノ−
１よたは１−アニリノ−アントラキノンｄ秀導１本の残
基１，１専に４−フェニルアミノ−１−アミノアントラ
キノン−２−スルホン酸誘導体の残基、またはスルホフ
タロシアニン染料の残基、特にフタロシアニン核中に少
なくとも２尚のスルホン酸基／；ｒ、担持１−るフタロ
シアニンスルフアニリドの誘導体、またはアルキル鎖の
炭糸数か２・−６のフタロシアニンスルフルキルアミド
誘導体、およびホルマザン染料、またはニドロアリール
染料の残基である。

重要な一群の弐■の染料は、Ｆが式Ｖｌ　＆または■ｂ
： Ｄ　−Ｎ−Ｎ　（Ｍ−Ｎ　＝Ｎ　）　ｎ　Ｋ　−（Ｖｌ
ａ　）−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）　ｎＫ　（Ｖｌｂ
）の七ノー、またはジス−アゾ染料の残基、またはこれ
から誘導した金属錯体の残基である染料であり、式Ｖｌ
　ａとｙｌｂ中、Ｄは、場合に　′よりアブ化学で用い
られる置換基、持にヒドロキシル、メチル、エチル、メ
トキシ、またはエトキシ基、場合により炭素数か２〜４
の置換アルカノイルアミノ基、場合により置換ベンゾイ
ルアミノ基、またはハロケン原子で置換されたベンゼン
系、またはナフタリン系シアン成分であり、；には、場
合によりジアゾ化学で用いられる置換基、特にヒドロキ
シル、アミン、メチル、エチル、メトキシ、またはエト
キシ基、場合により炭素数が２〜４の置換アル刀ノイル
アミノ基、場合により置換ベンゾイルアミノ基、または
ハロケン原子Ｃ直換されたベンセン系、ナフタリン系、
ピラゾロン系、６−ヒトロキシピリトンー（２）系、ま
たはアヒト１５′「酸アリールアミド系のカップリング
成分であり；　Ｉｉ４は、場合によりアブ化学Ｃ用いら
れるｌ置換基、特にヒドロキシル、メチル、エチル、メ
トキシ、またはエトキシ豚場合により炭素数か２〜４の
置換アル刀ノイルアミノ基、場合により置換ベンゾイル
アミノ基、またはハロケン原子で置換されたベンセン系
、またはナフタリン系の中間成分であり；ｎはＯ〜ｌで
あり；Ｄ、Ｍ、には共に少なくとも２丙のスルホン酸基
、好ましくは３〜４尚のスルホン酸基を含有するもので
ある。

ｐが２″ｒ：ある更に重装な一群の成用の染料はＦは、
式■Ｃ； −Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＣＭ−Ｎ＝Ｎ）、Ｋ　（Ｖｌｃ）（式中
、Ｄ、に、Ｍ及びｎは前記の恩味であ／））の２抽の残
基、またはこれｎ・ら誘導された金属錯体馨含有し℃い
る。

Ｆが式ｖｌ　ａ〜！ＩＣの残基である弐■の染料は、ｎ
　＝　００場合には適切な芳香族アミンをジアゾ化し、
適切なカップリンク成分にカップリンクさるそれ自身公
知の方法で得られもこの場合、ジアゾ成分、またはカッ
プリング成分、またはこの両者は式。

−Ｎ−アシル の残基を含有し、または刀ツブリング成分は式：　−Ｎ
−１（ の残基を含有し、カップリング後けん化してアシル基を
脱離する。

弐ｍのジスアゾ染料、１−なわち、ＦがＶｌ　ａ〜ＶＩ
　Ｃのいずれかの残基でありｎ　＝＝　ｌである染料を
製造するには、まず適切な芳香族アミンのジアゾニウム
化合物ｔＩＩ！ｉＩ切な中間成分にカップリングさせる
。中間成分は原則としてシアン化可能なアミン基を含有
するすべてのベンセンまたはナフタリン誘導体である。

次いで、このアミノアン化合物をシアン化し、適切なカ
ップリング成分に刀ツブリングさせる。このｊ易合、第
１のカップリングのシアンＪ戎分、まブこは４２のカッ
プリングのカップリング成分、またはこれらの両者は式
。

−Ｎ−アシノし の残基乞含有し、カップリンク後けん化し℃アシル基を
脱離−４−６゜このカップリング成分Ｆか式ν１ａの残
基である弐■の染料の製造には１・−記のりスト奇岩Ｉ
Ｋ列挙した芳香族アミンがジアゾ１戎分として適切で・
ある。

υスト首号ｌ アニリン；ｏ−１ｍ−１ｐ−トルイジン；０−１ｍ−１
ｐ−アニシジン；ｏ−１ｍ−１ｐ−クロロアニリン；ア
ニリン−２−１−３−１−４−カルボン酸、または−ス
ルホン酸；アニリン−２，４−１−２，５−シカルホン
酸、または−シＸルホン酸；２−アミノフェノール−４
−スルホン酸；２−アミノフェノール−４，６−ジスル
ホン酸；４−クロロ−２−アミンフェノール−５−また
６−スルホン酸：６−クロロ−２−アミンフェノール−
４−スルホン酸；６−ニトロ−２−アミンフェノール−
４−スルホン酸；４−ニトロ−２−アミンフェノール−
６−スルホン酸；３−１または４−アセチルアミン−ア
ニリン−６−スルホン酸；３−１または４−ベンゾイル
アミノ−アニリン−６−スルホン酸：４−アミノ−４′
　−スルホーペンスアニリト；２−アミノアニン−ルー
４−スルホン酸；４−アミノ−アニソール−２−１また
は−３−スルホン酸：３−アミノアニソール−４−スル
ホン酸：６−クロロ−２−アミノベンセンスルホン酸；
５−二トロー２−アミノベンヱンスルホン酸；４−クロ
ロ−３−アミンベンゼンスルホン酸：６−クロロ−３−
アミノベンセンスルホン酸；３−クロロ−４−アミンベ
ンゼンスルホン酸：２−アミントルエンー４−スルホン
酸；２−アミントルエン−５−スルホン酸；３−アミノ
トルエン−６−スルホン酸；４−アミントルエン−２−
スルホン酸；４−アミントルエン−３−スルホン酸：５
−クロロ−２−アミノトルエン−３−スルホン酸；３−
クロロ−２−アミントルエン−５−スルホン酸：２−ク
ロｐ−４−アミントルエン−６−スルホン酸；３−ニト
ロ−２−アミントルエン−５−スルホン飲；３−ニトロ
ー４−アミントルエン−２−スルホン酸；３−アミノ−
１，２−ツメチルベンセン−４−スルホン酸；４−アミ
ノ−１，３−ジメチルベンセン−５−スルホン酢；４−
アミノ−１，３−ジメチルベンセン−６−スルホン酸：
４−クロロ−２−アミノアニソール−５−スルホン酢；
４−アミノフエ不トールー２−スルホン酸：４−アミノ
ーフエネトールー３−スルホン酸；２−アミノフエ不ト
ールー４−スルホン酸；２−アミノトルエン−３，４−
ジスルホン酸；２−アミノトルエン−３，５−ジスルホ
ン酸；４−アミノ−２−スルホ−２７−１または４′−
メトキシ−ジフェニルアミン；２−アミノ−ジフェニル
ニーデル：２−１３−１または４−アミンベンゼンスル
フアミトン；２−ナフチルアミン−■−１−５−１−６
−１−７−１または−８−スルホン酸；２−ナフチルア
ミン−１，５−１−１，７−１−３、６−１−３，７−
１−４゜７−１−４．８−１−５　、７−１または−６
゜８−ジスルホン酸；２−ナフチルアミン−１゜５．７
−１−３　、６−８−１または−４，６−８−トリスル
ホン酸；ｌ−ナフチルアミン−２−１−４−１−５−１
−６−１または一７−スルホン酸；ｌ−ナフチルアミン
−；３゜６−１−３．７−１−３．８−１−４．６−１
−４．７−１−４．８−１−５　、７−１または−６，
８−ジスルホン酸；ｌ−ナフチルアミン−２，３，６−
１−３，６，８−１または−４，６，８−トリスルホン
酸：２−アミノ−１−ナフトール−４−７，ルホン酸：
２−アミノー１−ナフトール−７−スルホン酸；ｌ−ア
ミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸：４−ニトロ−
２−アミノ−ナフトール−７−スルホン酸、および５−
ニトロ−１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸
、およびドｄ己の式のアミン； ｒ ＳＯ３Ｈｚ／ （式中、２′はビニルスルホニル、β−クロロアルキル
スルホニル、β−スルフアートエチルスルホニル、β−
チオスルフアートエチルスルホニル、またはβ−ア・ヒ
トキシエチルスルホニノ呟　または下記の式のアミンで
あもＨ０３Ｓ Ｆが式■ｂ、ま１こはＶｌ　ｃの残基である弐■の染料
の合成では、例えば下記のリストｄ号２に列挙したジア
ミンかその七ノアシル誘導本の形で用いられる。アシル
基とじ又は特に炭素数が１〜５の低アル刀ノイ基、好ま
しくはホルミル、またはアセチル基が用いられる。

１１ｊ記の如（刀ツブリング後このアシル基〕と脱離し
１式Ｉｌｌの染料か得られる。

リスト浴号２ ｐ−フェニレンジアミン；ｌ、４−フェニレンシアミン
−２−スルホン２；ｔ、４−７エ二レンシアミンー２−
刀ルポン酸；ｌ、４−ジアミノナフタリン−２−スルホ
ン酸；２゜６−ジアミツナフタリンー８−スルホン酸：
２．６−ジアミツナフタリンー４，８−ジスルホン酸：
１，６−シアミツナフタリンー４゜８−ジスルホン酸；
ｍ−フェニレンジアミン；１．３−フェニレンジアミン
−４−スルホン酸：ｌ、３−フェニレンシアミン−４，
６−ジスルホン酸；ｌ、４−フェニレンジアミン−２，
６−ジスルホン酸；ｌ、４−フェニレンジアミン−２，
５−ジスルホン酸；１，４−ジアミツナフタリン−６−
スルホン酸：４゜４′−ジアミノジフェニル−３−スル
ホン酸；４．４′−ジアミノスチルベン−２，２’−ジ
スルホン酸。

残基Ｖｌａ〜Ｖｌ　ｃの合成に関与する中間成分の例を
下記のりスト首号３に列挙する。

リスト首号３ アニリン；ｍ−トルイジン；２，５−ジメチル−１また
は−ジメトキシ−アニリン：ｍ−アミノアニソール；ｍ
−アセチルアミノ、ｍ−プロピオニルアミノ−１ｍ−ブ
チリルアミノ−１またはｍ−ベンゾイルアミノ−アニリ
ン；ｍ−アミノフェニル尿素：４−アセトアミノ−２−
アミノ−トルエン、または−ア　゛二ソール；２−アミ
ノー４−メチルアニソール；ｌ−アミノナフタリン−６
−１または−７−スルホン酸：２−アミノ−４−アセチ
ルアミノ−ベンセンスルホン酸；２−アミノ−５−ナフ
トール−７−スルホン酸；２−アミノ−８−ナフトール
−６−スルホン酸；２−（４−アミノベンゾ・ｒルアミ
ノ）−５−ナフトール−７−スルホン酸：１−（４−ア
ミノ−２−スルホフェニル）−３−メチル−１または−
３−カルボキシ−ピラゾロン−５；アーヒトアー已トー
３−スルホ−４−アミノベンゾ　ト。

Ｆが代ｖｌｂの基である一般式１１の染料の製ｊ’ａ　
Ｕこ通した刀ツブリング倉りの′１７１Ｉを「Ｇ己のり
スト市号４に列４する。

２−す゛７トール；２−ナフトールー６−１−７−１ま
ｆこは−８−スルホン酸；２−ナフトール−３，６−１
−３，７−１−４、８−１まｆこは−６，８−ジスルホ
ン酸：２−ナンド−ルー３，６．８−トリスルホン酸；
ｌ−ナフトール−４、−５−１−６−１または−８−ス
ルホン酸；ｌ−ナフトール−３，６−１−３、７−１−
３、８−１または−４，８−ジスルホン酸：ｌ−ナフト
ール−３，６−１−３，８、または−４，８−ジスルホ
ン酸；ｌ〜ナフトール−３，６，８−トリスルホン酸；
２−ナフチルアミン−５−１−６−１または−７−スル
ホン酸；２−ナフチルアミン−３，６−１−３、７−１
−５，７−１または−６，８−ジスルホン酸；ｌ−アミ
ノ−８−ナフドール〜２，４−ジスルホン酸：２−ウレ
イド−５−ナフトール−７−スルホン酸：１−（４−ス
ルホフェニル）−３−メチル−１または−３−カルボキ
シピラゾロン−５；１−（４−メチル−２−スルホフェ
ニル）−３−メチル−１または−３−カルボキシピラゾ
ロン−５；１−（ｚｔ５−ジクロロ−４−スルホフェニ
ル）−３−メチル−１または−３−カルボキシブラシロ
ン−５：４−アｔトアセチルアミノベンゼンスルホン酸
；４−アセトアセチルアミツー：う、６−シメトキシベ
ンセンスルホン酸；バルビッール酸；６−ヒドロキシ−
４−メチル−３−スルホ−１または−３−カルボアミド
−ピリドン−２゜ Ｆが式Ｖｌａ、またはＶｌ　ｃ　□）基Ｃある弐■の染
料の合成ＶＣ通したカップリング成分の例をＦ記のりス
ト許号５に列挙する。

アニリン；ｍ−トルイジン；２，５−ジメチル−１また
は−シメトキシアニリン；ｍ−アミノアニンール：ｍ−
アセチルアミノ−１ｍ−プロピオニルアミノ−１ｍ−ブ
チリルアミノ−１またはｍ−ベンゾイルアミノ−アニリ
ン：ｍ−アミノフェニル尿素；４−アセトアミノ−２−
アミノ−トルエン、またはアニソール；２−アミノ−４
−メチルアニソール；１−アミノナフタリン−６−１−
７−１または−８−スルホン酸；２−アミノ−４−ア・
せチルアミノベン−にンスルホン酸；２−アミノー５−
ナフトール−７−スルホン酸：２−アミノ−８−ナフト
ール−６−スルホン酸；２−（４−アミノベンゾイルア
ミノ）−５−ナフトール−７−スルホン酸：１−（４−
アミン、または４−アセチルアミノ）−２−スルホフェ
ニル−３−メチル−１または−３−カルボキシ−ピラゾ
ロン−５；アセドア・ピトー３−スルホ−４−アミノア
ニυト；ｌ−アミノー８−ナフトール−３，６−１また
は４゜６−ジスルホン酸：１−（３−１または４−アミ
ノベンゾイル）−アミノ−８−ナフトール−３，６−１
または−４，６−ジスルホン酸：２−アセチルアミノ−
５−ナフトール−７−スルホン酸；２−アセチルアミノ
−８−ナフトール−６−スルホン酸；１−（３−アミノ
、または３−アセチルアミノ−６−スルホフェニル）−
３−メチル、または−３−カルボキシピラゾロンー５：
２−アセチルメチルアミノ−１または２−メチルアミノ
−５−ナフトール−７−スルホン酸；Ｎ−メチルアニリ
ン；Ｎ−プロピル−ｍ　−トルイジン。

不発り」の反応染料の製造に適したｌ−また欠含有する
芳香族ジアミン乞デトラアゾ化し、このようにし又得ら
れたテトラアゾ化物を、に列挙したものの１種と、また
は２種の異なる前記と同様のカップリンク成分乞そｉｌ
それ１モル都と、または前記と同様の刀ツブリンリスト
齢号４に列挙したものの１棟乞１七ル都とカップリンク
させ℃得ら、ｔする。このような芳香族ジアミノの例乞
以下に列挙する。

リスト諮号６ ３．３′−ジメトキシベンチジン；ベンチシン−２，２
′−ジスルホン酸；ベンチシン−３，３′−ジカルボン
酸；ベンチジン−３゜３′−ジグリコール酸、４，４′
　−ジアミノスチルベン−２，２′　−ジスルホン酸。

本発明の反応染料の製造に適した、１箇、成分に一店−
アシ九基を担持したシアンイぴミン、例えばリスト番号
２のアミンのうちの１種のアシル誘導体を２−ヒル部、
またはこのト番号１のアミンの１種４１七ル部をカップ
リングさせ、このようにし℃得た染料馨仄いミン化２モ
ル都、または２４■の異なるアミンをそれぞれ１モル部
用い又もよい。

２回カップリングできる適切なカップリング成分は、例
えばｌ−アミノ−８−ナフトール−３，６−１または４
，６−ジスルホン酸、レゾルシン、または５，５′　−
シヒトロキシ−７、７’−ジスルホ−２，２′−ジナフ
チル尿素である。

式ＩＩＩの染ト↓はリスト番号２．３．５に列挙したジ
アゾ成分、カップリング成分の代りに、成し７だアゾ化
合物のニトロ基なアミノ基に還元すればｒＪｉＪ記の製
債法と全く同様にし′″Ｃ得られる。この還元の条件は
それ自体公知であんこの目的で公知の還元剤は鈍化アル
カリであり、水性媒１本中で温度４（７″〜７０Ｃでア
ブ基ＶＣｉ’ｌＥ用せずにニトロ基化還元１−る。

＋発明の染料の製造Ｖこ適した、詩に何月な七ノー、お
よびシス−アゾ染料の残基Ｆのし・すを丁記の式に示す
。式中、ベンセン核、ナフタリン核は１１．　Ｍ、　Ｍ
につい℃の説明に従って置換でき、式Ｉｎ　ａの残基の
位置は開放結合によって小し又ある。

０Ｈ 式０１の持Ｖｃ何用なモノアゾ采科力″−製造−Ｃきる
ジアゾ成りナシエ、例え（・了アニリンー２−スルホン
１浚；アニリン−２，５−ジスルホン酸；２−ナメチル
アミンー■−スルホン酸；２−ナフチルアミノ−１，５
−シスルＡ【ン酸：２七−７チルアミ７−４，８−シス
ル４てン酸；２−ナフナルアミン−３，６，ｓ−ｈリス
ルホ：／　Ｉｔｌ、　；　２−ナフチルアミノ−４、６
、８−トリスルホン酸である。

特に有用なモノアゾ染料が製造できるカップリング成分
レエ、例えばｌ−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジ
スルホン酸；１−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジ
スルホン酸：２−アミノ−５−ナフトール−７−スルホ
ン酸：１−（４−アミノ−２−スルフェニルＩ、）−３
−カルポキシビラソ゛ロン−５：１−（５−アミノ−２
−スルホフェニル）−３−カルポキシピラゾロンー５；
アニリン；Ｎ−メチルアニリン；３−アミノトルエン；
３−アミノ゛１゛乞トアニリド；３−アミノフェニル尿
累である。

弐■の特に有用なモノアゾ染料を以下に例示する。

１（ＯＮ１（２ （式中、Ｄｌは２−スルフェニル残基、ｉ−スルホ−２
−ナフチル残基、または１．　、５−ジスルホ−２−ナ
フチル残基であり、カップリンク成分は３、または４の
位置に更にスルホン酸基で直換される］。

Ｏｒ（ ■ ２ （式中、ｌ）２は２−スルホフェニル残基、２゜５−ジ
スルホフェニル残基、またはｌ、５−ジスルホ−２−ナ
フチル残基であり、刀ツブリング成分はこれ以外の置換
基馨担持せず、Ｒ２は水系、またはメチルである）。

（式中、Ｄ３は２−スルホフェニル残基またはｌ−スル
ホ−２−ナフチル残基であり、カップリング成分の２−
スルホフェニル核中のアミノ基（・工４、または５の位
置にある）。

ｌ七２ （式中、Ｄ４は２，５−ジスルホフェニル残基、４，８
−ジスルホ−２−ナフチル残基、３、ｔｉ、８−）ジス
ルホ−２−ナフナル残基、または４．６．８−）ジスル
ホ−２−ナフチル残基であり、カップリング成分はアブ
基に対し１０位置でメヂル基、アセトアミノ基、または
尿素残基で置換でき、Ｒ２は水素、またはメチルである
）。

Ｆが七ノー、またはシス−アゾ染料の残基である弐■の
個々の染Ｐ）　ｋ以下にクリ示する。

１−（３’−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シ−７−（２’　−スルホフエニルアソ゛〕−ナフタリ
ニ／−３，６−ジスルホン酸、 １−（４’　−アミノベンゾ・〔ルアミノ）−８−ヒド
ロキシ−７，２′−アゾナフタリン−１’　、３．５’
　、６−チトラスルホン酸、■−アミノー８−セトロキ
シー７．２’−アゾナフタリン−１’、４．ｔｊ−トリ
スルホン酸、 １〜（アミノアセチルアミノ）−８−ヒドロ千シ〜７．
２′−アソナフタリン−１７。

３．５’、６−チトラスルホン酸、 ２−メチルアミノ−５−ヒドロキシ−０゜２７−アゾナ
フタリンー１’ｌ　’１７−トジスルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシ−７，２’−アゾナフタリ
ン−１′　、６−ジスルホン（社）、２−メチルアミノ
−８−ヒドロキシ−７゜２′　−アンナフタリン−１’
　、６．５’　−トリスルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシ−６〜（２′。

５′　−ジスルホフェニルアゾ）−ナフタリン−７−ス
ルホン酸、 ２−メチルアミノ−５−ヒドロキシ−６〜（４′−メト
キシ−２７−スルホフェニルアンリーナフタリン−７−
スルホン酸、 ｌ−アミノ−８−ヒドロキシ−７−（２’−スルホフェ
ニルアゾ）−ナフタリン−３゜６−ジスルホン酸、 ｌ−アミノ−８−ヒドロキシ−７−（４’−クロロ−２
７−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−４，６−ジス
ルホン酸、 ２−（４’　−アミノ−２′　−メチルフェニルアン）
−ナフタリン−４，８−ジスルホン酸、 ２−　（４’　−アミノ−２′　−メチルフェニルアゾ
）−ナフタリン−４，６，８〜トリスルホン酸、 ２−（４’　−アミノ−２′−アーヒチルアミノフェニ
ルアゾ）−ナフタリン−５，７−ジスルホン酸、 ２−（４’　−アミノ−２′　−アセチルアミノフェニ
ルアゾ）−ナフタリン−３，６，８−トリスルホン酸、 ４−ニトロ−４’−（４“−メチルアミノフェニルアン
１−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸、 ４−二トロー４’−（４“−アミノ〜２“−ノナルー５
″−メトキシフエニルアゾ）−スチルベン−２，２′　
−ジスルホン酸、１−　（２’　、５’　−ジクロロ−
４７−スルホフェニル）−３−メチル−４−（３／／　
−アミノ−０“−スルホフェニルアゾ）−５−ビランロ
ン、 １−（４’−スルホフェニル）−３−カルホ千シー４−
　（４／／−アミノ−２″−スルホフェニルアゾ）−５
−ピラゾロン、 １−（２’−メチルフェニル）−３−メチル−４＜　、
ｉ　／／　−アミノ〜２　／／　、　５　／／　−ジス
ルホフェニルアゾ）−５−ビランロン、１−（２’　−
スルホフェニル）−３−メナルー４−（３″−アミノ−
６″−スルホフェニルアン）−５−ピラゾロン、 ２−（３’　−スルホフェニルアミノ）−５−巳トロキ
シ−６−（４’　−アミノ−２′−スルホフェニルアゾ
）−ナフタリン−７−スルホン酸、 １−（３’　−アミノフェニル）−３−メチル−４（２
”、５“−ジスルホフェニルアゾ）−５−ピラゾロン、 １−（３’　−アミノ−６′−スルホフェニル）−３−
カルボキシ−４−（２’　−スルホフェニルアン）　−
５−１＝’ラゾロン、１−（４’　−アミノ−２′　−
スルホフェニル−３−カルボキシ−４−（２’　−スル
ホフェニルアゾ〕−５−ピラゾロン、 １−（４’　−アミノ−２′　−スルホフェニル）−３
−刀ルホキシー４−〔４“−（２／／／。

５　／／／−ジスルホフェニルアン）　−２／／　−メ
トキシ−５“−メチルフェニルアン〕−５−ピラゾロン
、 ｌ−アミノ−８〜ヒドロキシ−７−（２’−ヒドロキシ
−５′　−スルホフェニルう７ソ）−ｔ　７９リン−＃
、６−ジスルホン酸θ〕刺司錯１本、 ２−アミノ−５−ヒドロキシ−６（２／−已トロキシ〜
３′〜スルホ−５７−二トロフェニルアソ〕−ナフタリ
ン−７−スルホン酸力沖１錯体、 ２−アミノ−５〜ヒドロキシ−ｂ−（２′−ヒトロキシ
ー５′　−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−１，７
−ジスルホンＣＩｊ７．０）　８８体、 １−アミノ−８−Ｆ：Ｓドロキシ−７−（２’−巳トロ
キシ−３′　−クロロ−ｂ′　−スルホフェニルアゾ）
−ナフタリン−３，ｂ−シＡルホ　ンＣ戎しリｊ同珀１
本、 ２−ノナルアミノ−５−ヒドロキシ−０−（２′　−カ
ルポ千シー５′　−スルホフェニル１ソＪ−ナフタリン
−７−スルホン酸の飼司謬昔にト、 ４、４′　−ビメ、　（　１　／／　−アミノ−８″−
已トロキシ−３“、６″−ジスルホ−７フーナフチルア
ソ）−３　、　３／／　−ジメトキシフェニル、 ２−１ミノ−５−ヒドロキシ−６−Ｃ４’−（２″−ス
ルホフェニルアゾ）−２７−ノドキシ−５′二メチルフ
ェニルアゾ〕−ナフタリン−１．７−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（２′。

５′　−シスルホフェニルアソ）−７−（３’ーアミノ
ー６′　−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−Ｊｔｈ
−ジスルホン酸、 ｌ一つ７ミノー８−ヒドロキシ−７−［４’−　（　２
　／／−スルホフェニルアゾ）−２′　−ヒドロ−Ｆシ
ー５’　−メチルフェニルアソ〕ーナフタリン−３，６
−ジスルホン酸σ）′＠象＠１本。

２−アミノ−５−ヒドロキシ−６　−　［　４　’−　
（　２／／　、　５７／−ジスルホフェニルアゾ）−２
７　−ヒドロキシ−５７　−メチルフェニルアゾ〕ーナ
フタリン−７−スルホン酸の銅錯体、１−（４’　−ア
ミノ−２′−スルホフェニル）−３−カルボキシー，ｉ
　−　［　４　／／　−　（　２／／／。

５　／／／−シスルホフェニルアソ゛）−２″−巳ドロ
キシー５７−メチルフエニノしア：／．Ｊ−５−ピ７ン
ロンの銅錯体、 ２−（４’　−アミノ−３′　−スルホアニリノ）−５
−ヒドロ千シーｔｉ（２７　−）ｊルボンエニルアソ）
−ナフタリン−７−スルレフ１テン酸σＪ姻司Ａ１本、 ２−アミノ−６′−二トロー８，２′　−ジヒドロキシ
−７、１’　−アゾナフタリン−６。

４′−ジスルホン酸の２．１クロム４１本、２−アミノ
−５−ヒト和キシ−ｔｉ−（２’−カルポキンフェニル
アソ勺ーナフタリン−７−スルホン酸の２：ｌクロム錯
体、 １−アミノ−８−ヒドロキシ−７−（４’−　二）　Ｌ
＋　−　２　’　−ヒトロキシフエニルアソ）〜ナフタ
リンー３，６ージスルホンｄｌＯ）２：１クロム錯１本
、 ｚ−（４’−’７ミノー３′ースルホアニリノ）−５−
ｉｓＳドロキシ、　−　（　５　／／　−り′ロー−２
フーヒトロキシフエニルアゾ）−ナフタリン−７−スル
ホン１欣の２−１０バルト錯１本、２〜アミノ−６′−
二トロー２′　、８−ジヒドロキシ−１′　、７−アゾ
ナフタリン−４′、６−ジスルホン酸の銅緒１本、 ■，６′ージアミノー２′　、８−ジヒドロキシ−１′
　、７−アゾナフタリン−２．４。

４′　−トリスルホン酸の銅錯体、 ６′−アミノ−１′　、２−ジヒドロキシ−１、２′−
アゾナフタリン−３．４’，６。

８′　−テトラスルホン酸の銅錯体、 １−アミノ−１′　、８−ジヒドロキシ−２′　、７−
アプナフタリンー３．４’，６。

８′　−テトラスルホン酸の銅錯体。

不発明の染料の製造法は更に七ノー、またはシス−アゾ
染料、または場合により式Ｖ：（式中、Ｆは＋ｊｉＪ記
式Ｖｌ　ａ　＝　Ｖｌ　ｃ　Ｏ）　ｌ　陳の残基であり
、Ｘ及びＸ′は前記の意味である）のその金＠錯体・と
、式ｖａ： の基ンいずれか一方か、場合により両方が金回し℃いゐ
ジアゾ成分と刀ツブリング成分とを用い１１ｍ接製造し
、次いで、ＨＩＪ記の如（、式１１ａ、ま１こは口′ａ
のアミンと反応させること７Ｊ）ら成るものである。

これに必要な出発′＋７Ｊ負は式−１νＨの残基化含有
１−ルシアゾ成分、または刀ツブリング成分暑式１ｖの
アシル１ヒ剤と反応させ℃侍し）れる。

Ｆか式ｖＩｌ）、またはＷｃの残基である式■のアブ染
料乞直接製造′ｆ／）ためのジアゾ成分は、例えばリス
ト番号２に列挙した芳香族アミン中り月、１重の−ＮＨ
基乞式■のフ７シル化剤でアシル化し又１尋られる。

Ｆが式Ｖｉａ、またはＶｌ　ｃの残基である式Ｖのアブ
染料を直接製造するためのカップリング成分は、’Ｆｌ
えばりスト番号５に列挙したカップリング成分中の１棟
の一τＨ基を式１ｖのアシル化剤でアシル化じ℃得られ
る。

Ｆが金属含有上ノー、またはジスーアソ゛染゛料の残基
である残基中に含有できる錯体形成金属の例は、クロム
、マンカン、コバルト、ニッケル、及び銅であり、好ま
しくは銅、クロム、コバルトである。

更に重要な一群の一般式用の染料は、Ｆが１−アミノ−
１またはｌ−アニリノ−アンドブキノンの誘導体の残基
、特に４−フェニルアミノ−１−アミノアントラキノン
−２−スルホン酸誘導体の残基である染料である。適切
なアミノアントラキノンは２〜３箇、好ましくは２副の
アミン基を含有し℃冗り、このアミン基はアルキルまた
はアリールでｔｔＡづ−ることもできる。

アルキル残基は番に１〜４箇、好ましくは１〜２丙の炭
素原子乞有し、アリール残基とし又はフェニルが好まし
い。アミノアントフキノンの誘導体は、１箇または２丙
のスルホン酸基を直接アントラキノン核に、そうし又１
箇または２１溜のスルホン酸基乞場合によつ′Ｃ，げ仕
才るアントラキノン核の芳香族直換基中に含有すること
かできる。下記の基を直接アントラキノン核に、好まし
くはアントフキノンの置Ａ基に結ばさせることができ０
゜好ま（２い一群の本発明の式１のアントラキノン染料
では、Ｆは式νｎ： の残基であり、この場合アントラキノン核は更にスルホ
ンｅ４でｄ１４できる。Ｑはフェニレン残基であり、一
般式■ａの残基を担持−ｆる。このフェニレン残基Ｑは
スルホン酸、またはカルボン酸基で置換でき、染料は少
な（とも２１鮎の強力な水浴性化基を含有する。更に、
このフェニレン残基は炭素数が１〜３のアルコキシ基で
、ハロゲン原子で、または炭　′素数か１〜３の１〜３
箇のアルキル基で置換できる。

Ｆが式■■の残基である一般式用の好ましいアンドブキ
ノン染料は、一般式： ％式％ のシアミン、または七〇ｔノアンル訪導体。

Ｈ２Ｎ−０−Ｎ−Ａｃｙｌ と、４の位置に反応性ｉ侯基、列えばＢｒ　原子乞含刊
１−るアントフキノン誘導体とを縮合させてつくる。こ
の場合、アシルは前記の詠味であり、特に好ましいもの
とし℃示した意味である。

式：　Ｈ２Ｎ−ｏ−ｑ−Ｈの適切なジアミン（これはア
ンル誘導体の形で用いることもできる）は、例えば２，
４−ジアミノベンゼンスルホン酸、ジアミノトルエン−
６−スルホン酸、２．６−ジアミツトルエンー４−スル
ホン酸、３．５−ジアミノ−２，４，６−１リメチルベ
ンゼンスルホン酸、ｐ−フ二二しンジアミン、２．５＝
ジアミノベンセンカルボン酸、２．５−ジアミノベンゼ
ンスルホン酸、２゜４−ジアミノベンセンカルボン酸で
ある。

Ｆかｌ−アミノアンドブキノンの残基である式１ｎの染
料は、列えばｊ−アミノ−４−（３′−アミノ−４′　
−スルホアニリノ）−アントフキノン−２−スルホン酸
、■−アミノー４−（３−アミノ−２／　、　４　／　
、　ｔ、　Ｉ　−トリメチル−４′　−スルホアニυ）
）−アントフキノン−２−スルホン酸、■−アミノー４
−（４’　−アミノ−３′　−スルホアニリノツーアン
トラキノン−２，５−ジスルホン酸、１−アミノ−５，
８−ビス−（４′−メチル−２′−スルホアニリノ）−
アントラキノンである。

更にＭ要な一群の一般弐■の染料は、Ｆがスルホフタロ
シアニン染料の残基、特にフタロシアニン核中に少なく
とも２１酒のスルホン酸基を担持するフタロシアニンス
ルファミド、またはアルキル鎖の炭素数が２〜６のフタ
ロシアニンスルフアルキルアミドの誘導体の残基である
染料である。

好ましい一群の一般弐■のフタロシアニン染料は、Ｆが
式■： （８０３Ｗ）ｋ ／ ｐｃ　（■） ＼ ５ｏ２−Ｎ−Ｂ− Ｒ′′／ 〔式中、ｐｃ　は金属訝有または金、＠を含・汀しない
フタロシアニン核、好ましくは銅−またはニッケルーフ
タロシアニンであり：Ｗは〜０１（、および／もしくは
−ＮＲ’　Ｒ”　（式中、ｉｚ　／　、Ｒ／／、及びＨ
／／／は互に独立し℃水素、または炭素数が１〜４のア
ルキル）；には１〜３の数；Ｂは場合によりハロケンで
、炭素数が１〜２の１〜３尚のアルキル基で、またしｉ
ｌ副または２丙のスルホン酸基で、または刀ルボン酸基
で直換されたフェニル残基、またをま炭素数か２〜６の
アルキル残基である」の残基である染料である。好まし
くは、Ｂはスルホン酸基でｉｆ侠されたフェニル残基ま
たはエチレンである。

Ｆが式■のｙｊｃ基である弐■の９料は公知の刀、去で
、式： （式中、Ｐｃ、　Ｗ、及びｋはｕｔｆ記の意味である）
のスルホクロリドと、一般式： ％式％ のジアミン、またはそのモノアシル誘導体：Ｒ／／／　
Ｂ （式中、アシル基は前記ｃ／）意味であり、％に好まし
いものとし−Ｃ記載したものである）とを縮合させ℃つ
くる。

成用の好ましいフタロシアニン染料の製造に適する式： ％式％ のジアミンは、例えば、ｍ−フェニレンジアミノ、ｐ−
フェニレンシアミン、２，４−ジアミノベンセンスルホ
ン酸、２，５−ジアミノベンセンスルホン酸、２，５−
ジアミノベンセンカルボン酸、２，５−ジアミノベンゼ
ン−１，４−ジスルホン酸、２，４−ジアミノトルエン
−６−スルホン酸、エチレンシアミン、ヘキサメナレン
シアミンである。

Ｆ７Ｊ’Ｎ−Ｗ換フタロシアニンスルホンアミドの残基
である弐■の染料は、例えば、３−ＣＮ−（３−アミノ
−４−スルホフェニル）−スルファミル〕〜鋼フタロシ
アニン−３１、／／　、　３　ＩＩ／　−トリスルホン
酸、ビス−４，４’　−（、Ｎ−３’　−アミノ−４′
〜スルホフエニル）−スルファミル〕−銅フタロシアニ
ン−４／／　、　４　／／／−ジスルホン酸、３−［Ｉ
Ｎ−（４−アミノ−３−スルホフェニル）−スルファミ
ル〕−ニッケルフタロシアニン−３′　、３“　３　／
／／　−トリスルホン敵、３−（Ｎ−（３−アミノフェ
ニル）−スルファミルｊ−３７−スルファミル−銅フタ
ロシアニン−３，Ｊ／　、　３　／／／−ジスルホン酸
、３−（Ｎ−β−アミツェナルースルファミル）−鋼フ
タロシアニン−３／　、　３　／／　、　３１ｌｌ−ト
リスルホン酸。

式１の本発明の反応染料はセルロース、セルロース謬有
材料の染色と捺染に４適であり、特に捺染法の場合、固
層法の、腫団、クリえはスナーミング、または乾燥加熱
による固層、またはｌ柑、ま１こは２相法による固層の
場合の種類には関係’／’ｘ、　＜むらのない高固着率
が碍られるとい５＋特徴がある。また、各種の染色法で
も、例えば吸尽法、またはパッド巻きたばね法、または
パッド熱固看法でも極め℃良い結果７１１）得られる。

このようにし又得られた染色物、および捺染物は鮮明度
と染色強度が高く、耐光堅ろう度が極めて良く、また湿
潤状態で湿潤堅ろう度が極めて高（（例えば６０°　′
と９５０の洗た（物）、また使用堅ろう度も良く、例え
ば海水堅ろう度、酸性邦よびアルカリ性汗堅ろう度、塩
素浴水堅ろう度、過酸化物堅ろう度、排カス堅ろう度か
良好である。

更に、本染料は雰囲気の影響を受けないことに特徴があ
る。

極め℃良い結果がポリアミド、特にウールへの反応染色
法に促つ℃用いたときにも得し１％る。耐光堅ろう度か
極め又良いことのほかに、この場合には特に浸れた洗濯
堅ろう度と汗堅ろう度、および優れたビルドアップ曲が
得られる。

分以内で滴Ｆし、このとき反応浴液のｐＨ’、ｉ’　２
Ｎの水酸比ナトリウム浴数を同時に冷加して弱酸性に維
持ｆる（コンコー紙）。水１００＋ｎｌ中Ｖこ ＦＡＩ（α Ｈ（ｙ、）ｉＮＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２（
１＼−−−一／ ３１都をまぜて、ｐ１１５とした混合物を添加したのち
、反応混合物のＩ）ｌを２Ｎの水酸化ナトリウム化絶え
ず添加して、まず短時間弱酸性としくコンコー厭）、次
いで５〜６に維持する。このとき、温度を２〜３時間以
内で２σ〜２５℃に昇＆５−Ｊ−る。完全に反応が終了
してから、この中間生成物を０°〜１０　Ｃ，ｐＨ６，
５で２−アミノ−１，５−ジスルホン酸ナフタリン３０
．３部のジアゾ化物とカップリングさせる。ｐ１１８で
完全にカップリング反応が終つ−こから、反応混合物ｆ
？０：濾過し、下記の式。

の生成反応染料がｐ１１７で反応浴液を蒸発、または凍
結乾燥し又単離されろ。この反応染料は木綿を赤色調に
染色ｆる。

実施し１」３ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸３１．９郡を水８００−中に中性で俗解し、こ
の浴液を（ｊ：′〜５Ｃに冷却する。この温度で２　、
４　、６−１リフルオル−１，３，５−１’リアジン１
４．２部を２０分以内で滴下し、このとき反応浴液のｐ
Ｈ７２Ｎの水酸化ナトリウム（ｄ’ｌｅｔ乞同時に麻加
し又弱酸性に維持−ｆ’６＜コンゴ−紙）。水１００１
ｄ中にＨαＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＱＣ山Ｃｆ（２ＳＯ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２α２６部をまぜ℃、ｐ１１５とした混合物乞
添加したのち、反応混合物のｐＨ１７２Ｎの水酸化ナト
リフム馨絶えず添加し壬、まず短時間弱酸性としくコン
コー紙）、仄いで５〜６に維持する。このとき、温度７
２〜３時間以内で２０゜〜２５Ｃに昇温ｆる。完全に反
応が終ｒし又かも、この中間生成物を００〜ｌ　ＯＣ，
ｐＨ６，５で２−アミノ−１，５−ジスルホン酸ナフタ
リン３０．３都のジアゾ化物とカップリングさせる。ｐ
Ｈ８−Ｃ完全にカップリング反応が終つ℃から、反応混
曾物を濾過し、−Ｆ記の式：の生成反応染料がｐ１１７
で反応０准を蒸発、または凍結乾燥し、又単離される。

この反応染料は木、ｌ−７ｉｉケ赤色調に染色する。

実施例４ イ）■−アミノー８−ナフトールー４，６−ジスルホン
酸２５５．２都を水１４４０部と氷７２０部中に懸濁さ
せたｊ辞濁孜をよく攪拌しながら塩化シアヌール１５５
．２部を加える。この反応液を史に４時間、温度３°〜
５Ｃ，重炭酸ナトリヮムを用イ″ＣｐＨ’＆　１．７〜
２．２とし又攪拌する。

口）これとＱＺ別にシアン成分のジアゾニウム塩か以下
の如＜ＬＸ得られる。：４−β−スルファトエチルスル
ホニルアニリン ２２４．８部を水６４０都に俗解したｐＨ６，７〜６．
８の浴故に４０％亜硝酸ナトリウム水溶欣１０５谷虚部
を加える。この混合物をよく攪拌しなから氷小片８００
都と９５％ば酸水浴ｇ７０谷量部とから成る混合物中に
加える。更に、１時間、温度００〜５ｃで攪拌し、次い
で酸洗のように少量のアミドスルホン酸で過剰の亜硝酸
を分ｍする。

ハ）塩化シアヌールとアミノナフトールシスルホン酸か
ら成る（イ）で製造した第１次縮合生成物と（（２）に
記載のジアゾニウム塩浴牧とを一緒しこする。カップリ
ング反応を行うため強酸性の反応混合物乞温度約５０で
重炭酸ナトリウムを用い”ＣｐＨ”、！’　４．０〜４
．５とし、温度７１５°〜２０Ｃに昇温する。尚、数時
間、このｐＨｌｕＩとこの温度で撹拌を続は一部、カッ
プリングを終らせる。

二）Ｈの千ノ′アゾ化合物の浴１Ｌ ＨＣＩ　Ｈ２ＮＣＨ２Ｃ１（２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＩ　２４０ＭＢ　ｋ水６４０　ｇ　Ｋ　Ｗ
Ｅ　Ｓしたｐｉｆ　５．５〜６．ＬＪ　）曲成と一緒に
丁心。このｐＨＩｌ！乞約６に維持し、反応混合＋ｍを
２時間かげて温度ｂ００〜６５Ｃに昇温−ｒる。次いで
、ｐＨを重炭酸ナトリウム？用い又６．５〜７．０にし
、ＰＭをスプレー乾燥する。

−Ｆ記の式： ％式％ の塩化ナトリウム含有粉が約１１００都得ら０　られ、
これは木綿を赤色調に染色する。

実力〒ＩＰ２す５ イ）ｌ−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸２５５．２部を水１４４０部と氷７２０部中［懸ｌ蜀
させた）削ｌ蜀故をよく攪５　拌しながら塩化シアヌー
ル１５５．２都化加える。この反応Ｗ’を更に４時）−
ｆＡ度３°〜５Ｃ，重炭酸ナトリウム化用い”ｕｌ）Ｉ
ｌ’＆１．７〜２．２にし℃攪拌する。

口〕　これとは別に、ジアゾ成分のジアゾニウム塩か以
下のようにし℃得られる：４−β−スルファトエチルス
ルホニルアニリン２２４、）ｌ　ｉｌｌ　馨水６４０　
＋ｍＶＣｌ谷ＭＩ　Ｌ　７”、：　ｐＩＩ　６．７〜６
，８の浴（飲［４０％亜硝酸ナトリウム水ｌＧ７俟ＩＬ
Ｉ５谷祉部を加える。この混合物をよ（撹拌しなから氷
小片８００部と９５％１ＪｌｉｉｌＩＩｌ１２水倚欣７
０ｊ６盪部とから成る混合物中に加える。更に、１時間
渦度００〜５Ｃで攪拌し、次いで辞去のように少量のア
ミドスルホン酸で過剰の亜硝酸を分解−「ゐ。

ハ＞　＋４ｉ、、化シアヌールとアミノナフトールジス
ルホン酸とから成るけ）で製造した第１次の縮む生成吻
とｅ）に自己載のジアゾニウム塩浴敢とを一緒ｖｃす金
。カップリング反応２行うため９Ｍｉ酸性の反応混合物
を温度約５℃で重炭酸ナトリウム上用い（ｐＨ’ａ？　
＝４　、０〜４・５とし、編ル（宝１５°〜２（ＪＣに
昇温する。尚、数時間、このｐＨ値値とこの温度で撹拌
を続は−Ｃカップリング化ν区らせる。

二）に９の七ノアゾ化合物の曲成を ｌｌＣｌ　Ｉ（２ＮＣＨ２Ｃ１（２０ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ
２ＣＨ２ＣＨ２α２４０部を水６４０部に４酵したｐＨ
５，５〜６．０の陪牧と一緒にする。このｐＨ値を約６
に維持し、反応混合物を２時間かげ−こ温度６０’〜６
５Ｃに昇温する。次いで、ｐＨを重炭酸ナトリウムを用
い℃６，５〜７．０にし、Ｐｅ、をスプレー乾燥する。

−Ｆ記の式。

α ＣＨ２ ＣＨ２−０８Ｏ，Ｈ の塩化ナトリウム含有粉か約１１００都得られ、これは
木綿を赤色調に染色′ｔ６゜実施列６ イ）■−アミノー８−ナフトールー４，６−ジスルホン
酸２５５．２部を水１４４０部と氷７２０部中に懸濁さ
せた懸濁Ｍをよく攪拌しながら塩化シアメール１５５．
２部を加える。この反応欣を更に４時間温度３°〜５Ｃ
，虚屍酸ナトリウムを用い又、ｐＨを１．７〜２．２に
し℃攪拌する。

口）こｆｌ、とは別に、ジアゾ成分のジアンニウム塩が
以Ｆのようにし１共られ−ｂ、：４−β−スルファトエ
チルスルホニルアニリン２２４．８部を水６４０部に俗
解したρｌ１ｆｉ、７〜６．８の啼欣に４０％亜硝酸ナ
トリウム水府故１０５谷量部を加える。この混合′＋７
Ｊをよく攪拌しなから氷小片８０Ｌ１部と９５％［酸水
鈴故７０容虚部とから成る混合物中に加える。更に、１
時間温度０°〜５Ｃで攪拌し、次いで常法のように少量
のアミドスルホン酸で過剰の亜硝酸を分解する。

ハ）塩化シアメールとアミノナフトールジスルホン酸と
から或ろけ）で製造しγこ第１次組合生成物とｅ９に記
載のジアゾニウム塩浴液とを一緒に１−心。カップリン
グ反応２行うため強酸性の反応混合物を温度約５０で重
炭酸ナトリウムを用い−（ｐＨを４．Ｌｌ〜４．５とし
、温度を１５°〜２０℃に昇温する。尚、数時間、この
ｐｊｌ　１ｍとこの温度で攪拌：ど絖けて刀ツブリング
乞終らす。

二）ぐ９の七ノアゾ化合物の浴数な、 ３００都を水６４０部に曲解したｐＨ５，５〜６、ＵＯ
）浴液と一緒にする。このｐｊｌ直を約６に維持し、反
応混合物を２時間かけて温度６００〜６５Ｃに昇温する
。仄いで、１〕１１を重炭酸ナトリウムを用い′Ｃ６，
５〜７．０にし、ＰＭ、をスプレー乾燥する。

下記の式： ％式％ の塩化ナトυｒクム含博粉１２ｉＪＵ部が・得られ、こ
れ昏工木綿を赤色調に染色する。

実施向フ イ）■−アミノー８−ナフトールー４，６−ジスルホン
酸２５５．２部火水■４４ｏ部と氷７２０音す中に懸ン
蜀させた懸７蜀ン夜をよく攪拌しながら塩化シアメール
１５５．２部を加える。この反応ｅ、を史に４時間、温
度３°〜５Ｃ，嵐炭酸ナトシウム乞用い（ｐｌｆを１．
７〜２．２とし又攪拌する。

口）これとは別に、シアン成分のジアゾニウム塩が以下
のようにして得ら１％７１）：４−ビニルスルホニルア
ニリン１４２．８部を水６００部に曲解したρＩ１６．
７〜６．８の浴ｔｉ、に４０％亜硝酸ナトリウム水浴液
１０５容遺部馨混合する。この混合物馨よく攪拌しなが
ら氷小片８００部と９５％詭酸水浴敢７０容虚部とから
成る混合物中に加える。

丈に、１時間、温度（Ｊ’〜５℃で撹拌し、次　゛いて
常法のように少量のアミドスルホンばてＪＩ！４刺の亜
硝酸を分解する。

ハ）塩化シアメールとアミノナフトールジスルホン酸と
から成るけ）で製造した第１次扇合生成物と（９に記載
のジアゾニウム塩府歇とを一緒にする。カップリング反
応を行うため強酸性の反応混合物ｆＸ：昌度約５０で厘
炭酸ナトリウムを用い又ｐＨを４．０〜４．５とし、温
度乞１５〜２０Ｃに昇温する。尚、数時間、このρ１１
値とこの温度で撹拌ン続けて、カップリングを終も′１
″。

二）　（ハ）の七ノアゾ化合物の浴数化、２９０ｉｉ水
６４０部ニ禰解しｆ、ニー　ｐＨ５，５〜６．０の曲成
と一緒にする。このｐＨＩＭ　’ｓ：約６に維持し、反
応混合物を２時間かけ′″Ｃ占匿６０°〜６５Ｃに外需
する。次いでｐＨを重炭酸ナトリウム２用い℃６．５〜
７．Ｕ　Ｋ　Ｌ、Ｆ故をスプレー乾燥する。

ドａ己の式二 α １ ＣＨ２ の塩出ナトリウム含有粉か約１ｏｏｕ都１尋られ、これ
は木綿ケ赤色調に染色する。

実〃布［ンリ８ 塩化シアメールｉ８．５ｉＹアセトンエＩＯ部ＶＣ浴解
し、はげしく攪拌しなから氷２５０部上ＶＣ７ＩＯえる
。これに下記の構造式：の染ｆ４５５．３部の酢液χ０
°で加える。次いで、２Ｎのソーダ浴ｆＬ＆５０部調下
し、ｐＨを６〜６．５とする。広いで、これに １１αＨ２ＮＣＲ２Ｃ山−０−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ
＝ＣＨ２２２部を粉末で加える。ｌ／２時間４０ＣＶｃ
塀熱し、３時間この温度に保つ。同時に２Ｎソ一ダ俗Ｍ
′ｋ１００部ｐｉｆ６．Ｕ〜６．５で滴下する。分離す
るために２０％塩化カリウムをこれに加え、攪拌下２０
°〜２５°に冷却し、濾過する。染料ペースト約２３５
部を得、これを５０°〜５５゜で真空乾燥する。このよ
うにし又借た反応染料は下記の構造式を有する。

実施列９ 塩化シアメール１８．５部をアセトン１１０１ｆＪ　＆
Ｃｍ　ｆ’ＸＩ’し、はげしく撹拌しながら氷２５０部
上に加えろ。これに−Ｆ記の構造式：の染料５５．３都
の浴液ゲｏｃで加える。仄いて２Ｎのソータ鍔ＬＩ！１
．馨５０部關下し、ｐＨを６〜Ｌ１．５と１−＠。次い
で、これに ２６部ケ粉末で加える。ｌ／２時間４０Ｃに加熱し、３
時間この温度に保つ。同時に２Ｎソ一タ′＃ｉｇを１０
０部ｐＨ４，，０〜６．０で滴下する。分離するために
２０％塩化カリウムをこれに加え、攪拌下２０°〜２５
℃に冷却し、濾過”ｆ６゜染料ペースト約２３５部馨得
、これを５０’〜５５°で真空乾燥する。このようにし
て得た反応染料（工下記の構造式？有する。

実施例ｉ。

塩化シアメール１８．！ＭＪ’＆アヒトン１１０部に冶
屏し、はげしく攪拌しなから氷２５０部上に加える。こ
れにＦ記の構造式： Ｓｏ、Ｈ の染料５５．３部の０欣τＯ℃で加える。次いで、２Ｎ
のソータ浴数を５０都７１而ドし、ｐＨを６〜（〕、５
とｆｉｂ。次いで、これに２ｔ）、５都乞粉末で加えろ
。ｌ／２時間４０Ｃｔこ加熱し、３時間この副産に保つ
。同時ＶＣ２Ｎノータ浴（浅￥ｌ　００　ＴｆｌｌｐＨ
４−０〜６．（Ｊで１１団下丁／、ｙ。分離するため［
２０％塩化カリ１クム乞これに加え、攪拌「２０°〜２
５°に冷却し、濾過する染料ペースト約２３５部を碍、
これ乞５０°〜５５°で具仝乾Ｒ１−る。このようにし
℃侍）、二反応染料はＦ記の構造式ン有する。

Ｏ３Ｈ 上記で用いた出発染料１−アミノ−８−ヒドロキシ−２
′　、７−アブナフタリン−１′。

３．５’、６−デトラスルホン酸の代りに以下の表に列
挙したジアゾＪ戊分と刀ツブリンクＪ戎分から得れるア
ブ染料上用い、あとは上記と同じように操作−４−心と
ぎも類似の有用な反応染料が得られる。

ジアゾ成分 ２−アミノベンセンスルホン酸、３−アミンベンゼンス
ルホン酸、４−アミノベンセンスルホン酸、５−クロロ
−２−アミノベンゼンスルホン酸、６−クロロ−２−ア
ミノベンセンスルホン酸、５−二トロー２−アミノベン
センスルホン酸、４−クロロ−３−アミンベン−にジス
ルホン酸、６−クロロ−３−アミノベンセンスルホン酸
、３−クロロ−４−アミノベンセンスルホン酸、２−ア
ミノトルエン−４−スルホン酸、２−アミントルエン−
５−スルホン酸、３−アミントルエン−６−スルホン酸
、４−アミノトルエン−２−スルホン１浚、４−アミン
トルエン−３−スルホン酸、５−クロロ−２−アミント
ルエン−３＝スルホン酸、３−クロロ−２−アミントル
エン−５−スルホン酸、６−クロロ−３−アミントルエ
ン−４−スルホン１教、２−クロロ−４−アミントルエ
ン−５−スルホン酸、２−クロロ−４−アミントルエン
−６−スルホン酸、４−ニトロ−２−アミントルエン−
６−スルホン酸、６−ニトロ−５１−アミントルエン−
２−スルホン酸、３−アミノ−１，２−ジメチルベンセ
ン−４−スルホン酸、４−アミノ−１，３−ジメチルベ
ンセン−５−スルホン酸、４−アミノ−１，３−シメチ
ルベンｔンー（］−スルホン酸、２−アミノアエノール
−４−スルホン酸、４−アミノアニン−ルー２−スルホ
ン酸、４−アミノアニソール−３−スルホン酸、４−ク
ロロ−２−アミノアニソール−５−スルホン酸、４−シ
７ミノフエ不トールー２−スルホン（ｐ、４　７’ミノ
フエ不トールー３−スルホン酸、２−アミノフエ不トー
ルー４−スルホン酸、４−アミノベンゼン−１，３−ジ
スルホン酸、２−アミノベンセン−１，４−ジスルホン
酸、２−アミノトルエン−３，４−ジスルホン酸、２−
アミントルエン−３，５−ジスルホン酸、アニリン、４
−アミノトルエン、４−アミノアニソール、４−アミノ
クロロベンセン、２−７ミノベンπンスルホン酸、２−
ナフチルアミン−ｉ−スルホン酸、２−ナフチルアミン
−５−スルホン酸、２−ナフチルアミン−６〜スルホン
酸、２−ナフチルアミン−７−スルホン酸、２−ナフチ
ルアミン−８−スルホン酸、２−ナフチルアミン−１，
７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミニ／−３，６−ジ
スルホン酸、２−ナフチルアミン−３，７−ジスルホン
酸、２−ナフチルアミン−４，７−ジスルホン酸、２−
ナフチルアミノ−４，８−ジスルホン酸、２〜ナフチル
アミン−５，７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−
６，８−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−１，５，
７−トυスルホン酸、２−ナフチルアミン−３，６，８
−トリスルボン酸、２−ナフチルアミノ−４゜ｆｉ　、
８−トリスルホン酸、ｌ−ナフチルアミン−４−スルホ
ン酸、■−ナフチルアミンー５−スルホン酸、■−ナフ
チルアミンー〇−スルホン酸、■−ナフチルアミンー７
−スル不ン酸、■−ナフチルアミンー３．６−ジスルホ
ン酸、■−ナフチルアミンー３．７−ジスルホン酸、■
−ナフチルアミンー３，８−ジスルホン酸、■−ナフチ
ルアミンー４，６−ジスルホン酸、■−ナフチルアミン
ー４゜７−ジスルホン酸、ｌ−ナフチルアミン−４゜８
−ジスルホン酸、■−ナフチルアミンー５゜７〜ジスル
ホン酸、■−ナフチルアミン−６゜８−ジスルホン酸、
■−ナフチルアミンー２゜４．６−トυスルホン酸、ｌ
−ナフチルアミン−３、ｆｉ　、　８−　トリスルホン
酸、■−ナフチルアミンー４．６．８−トリスルホン酸
、■−アミノー４−β−クロロエチルスルホニルベンー
ヒン、■−アミノー３−ビニルスルホニルベンセン、■
−アミノー２−プロ七−４−β−スルファトエチルスル
ホニルベンｔン、■−アミノー４−β−スルファトエチ
ルスルホニルヘンセン−２−スルホン酸、ｌ−アミノ−
３−δ−（β−クロロエチルスルホニル）−ブチリルヘ
ンセン−６−スルホン酸、２−アミノ−８−β−スルフ
ァトエチルスルホニルナフタリン、２−アミノ−６−β
−スルファトエチルスルホニルナフタリン−■−スルホ
ン酸、２−アミノ−８−ビニルスルホニルナフタリン−
６−スルホン酸。

カップリング成分 ｌ−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸、
ｌ−アミノ−８−ナフトール−４−スルホン酸、■−ア
ミノー８−ナフトールー６−スルホン酸、■−アミノー
８−ナフトールー３，５−ジスルホン酸、１−（４’−
アミノベンゾイルアミノ）−８−ナフトール−３，（］
−または−］４．６−ジスルホン酸１−（３’−７’ミ
ノベンソイルアミノ）−８−ナフトール−，３，ｈ−ま
たは−４，６−ジスルホン酸。

実施Ｐンリ１１ 染料２−アミノ−５−Ｆ：、トロ千シー６−（２，５−
シスルホニイルベンセンアソ）−ナフタリン−７−スル
ホン酸５０．３郡ン水８０　Ｕ　ｒｙｌ　中１１Ｃ中性
ひ浴解し、この府欣ンＯ０〜リフルオロ−１，３，５−
トリアジン１４．２部を２０分以内で滴Ｆ、このとき反
応浴数のｐＨを２Ｎの水１浚化ガドリウムｍｔｙ、を同
時に徹加して６〜（）、５に保つ。

２１部を水１００＋ｍＫ俗解した浴液を添加したあとで
、温度を２０°〜２５℃に昇温し、ｐＨを５．５〜６．
５に保つ。反応時間は約２時間である。

染料を分離するため、この中性浴牧にｌＯ係塩化ナトリ
′クムと１０％塩化カリウムとを〃目え、濾過−う−る
。このようにし又得られたペーストを真空中４０’〜５
０Ｃで乾腺丁ゐ。このようにして製造し１こ反応染料は
Ｆ記の構造式ケ刊１〜る。

笑施列１２ 染料２−アミノ−５−ヒドロキシ−６−（２，５−ジス
ルホニルベンゼンアゾノーナフタリン−７−スルホン酸
５Ｏ−３ｊｔｌｌを水８００　＋ｎｌに中性で俗解し、
この浴液化０°〜５Ｃに冷却する。この温度で２．４．
６−ドリ゛フルオロ−１，３，５−１リアジン１４．２
部を２０分以内で簡丁し、このとき反応塔液のｐＨ乞２
Ｎの水酸比ナトリウム′ｌ谷ｇを同時添加し℃６〜６．
５に保つ。

３２部を水１０Ｕｒｎｌにｍ解した浴液を硝加したのち
、温度を２０°〜２５℃に昇温し、ｐＨを５．５〜６．
５に保つ。反応時間は約２時間である。

染料ン分離するためにこの中性浴液に１０係塩化ナトリ
ワムとｌＯ％塩化カリウムとを加え、濾過する。このよ
うにし℃得たペーストを真空中４０°〜５０°で乾燥す
る。このようにし又得られた反応染料は次の構造式ヲ脣
す５゜ 実施例１３ 染料２−アミノ−５−ヒドロキシ−６−（２，５−ジス
ルホニルベンゼンアゾ）−ナフタリン−７−スルホ２９
５０．３部を水８００−に中性でｍ解し、この曲成をぽ
〜５Ｃに冷却する。この温度で２．４．ロートリフルオ
ロ−１，３，５−トリアジン１４．２１ｆｌｌを２０分
以内で滴下し、このとき反応浴液のｐＨ７＜　２　Ｎの
水酸化ナトリワム倚故を同時に添加し６〜６．５に保つ
。

ＨＣＨ３ＮＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２８０２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２α　２６部を水ｌＯυ−に倫解した俗販を厳加した
のち、温度を２０°〜２５Ｃに外感し、ｐＨを５．５〜
５．６　Ｋ保つ。反応時間は約２時間である。

染料を分離するため、この中性済故に１０俤塩化ナトリ
ウムとｌθ％塩化刀り１ンムとを加え、濾過する。この
ようにして得られたペーストを真空中で４０°〜５０Ｃ
で乾燥する。

このようにし℃得た反応染料は下記の構造式本発明の染
料の製造に必要な出発染料である２−アミノ−５−ヒド
ロキシ−６−（２’、５′−ジスルホフェニルアゾ）−
ナフタリン−７−スルホン酸は犬のようにて得ることか
できる。

２−１ミノ−ベンセン−１，４−ジスルホン酸５０．６
部を水１２０部に俗解し、常法にょリジアゾ化する。次
にこのシアン化物を、水３００部に中性で俗解した２−
７・せドアミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸５６
．２部、炭酸水素ナトリウム２５部及び氷１５０部の混
合物θ°〜５°で加える。ｐＨは最初６．５であるが、
攪拌をつづけると７．５〜７．８に７よる。

カップリング終ｒ後、ＩＯＮンータ１ｆＬ６０部を妃加
し、アセトアミノ基化けん化するため２時間９０°Ｋｍ
熱する。オレンジ色の中間染料のアルカリ性沼欲をＩＯ
Ｎ塩酸約２２ｓで中性にし、２０係塩化ナトリウム及び
１５％　′塩化カリウムと混合し、短時間攪拌し又Ｐ遇
する。

この２−アミノ−ベンゼン−１，４−ジスルホン酸の代
りに同モル量のＦ記に列挙するジアゾ成分の１つを用い
、その他は上記の如お操作すると、同様に有用な本発明
の染料か得られる。

２−アミンベンゼンスルホン酸、３−アミノベンゼンス
ルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、２−ナフチ
ルアミン−１，５−ジスルホン酸、５−クロロ−２−ア
ミンベンゼンスルホン酸、６−クロロ−２−アミノベン
ーヒンスルホン酸、５−ニトロ−２−アミノベンセンス
ルホン酸、４−′クロロー３−７ミノベンーヒンスルホ
ン酸、６−クロロ−３−アミノベンヒンスルホン酸、３
−クロロ−４−ノ１ミノベン−こジスルホン酸、２−ア
ミノトルエン−４〜スルホン酸、２−アミントルエン−
５−スルホン酸、３−７ミノトルエンー６−スルホン酸
、４−アミントルエン−２−スルホン酸、４−アミノト
ルエン−３−スルホン酸、５−クロロ−２−アミノ−ト
ルエン−３−スルホン酸、３−クロロ−２−アミノトル
エン−５−スルホン酸、６−クロロ−３−アミントルエ
ン−４−スルホン酸、２−クロロ−４−アミノトルエン
−５−スルホン酸、２−クロロ−４−アミントルエン−
６−スルホン酸、４−ニトロ−２−アミノ−トルエン−
６−スルホン酸、６−ニトロ−４−アミントルエン−２
−スルホン酸、３−アミノ−１゜２−シメチルベンーヒ
ンー４−スルホン酸、４−アミノ−１，３−ジメチルベ
ンゼン−５−スルホン酸、４−アミノ−１，３−ジメチ
ルベンゼン−６−スルホン酸、２−アミノアニン−ルー
４−スルホン酸、４−アミノアニン−ルー２−スルホン
酸、４−アミノアニソール−３−スルホン酸、４−クロ
Ｑ−２−アミノアニソール−５−スルホン酸、４−アミ
ノーフエ不トールー２−スルホン酸、４−アミノーフエ
不トールー３−スルホン酸、２−アミノーフエ不トール
ー４−スルホン酸、４−１ミノベンｔンー１．３−ジス
ルホン酸、２−７ミノトルエンー３，４−ジスルホン酸
、２−１ミノトルエン−３，５−ジスルホン酸、アニリ
ン、４−アミノ−トルエン、４−アミノ−アニソール、
４−アミノ−クロロベンゼン、２−アミノ−クロロベン
ゼン、２−ナフチルアミン−１−スルホン酸、２−ナフ
チルアミン−５−スルホン酸、２−ナフチルアミン−６
−スルホン酸、２−ナフチルアミン−７−スルホン酸、
２−ナフチルアミン−８−スルホン酸、２−ナフチルア
ミン−１，７−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３
，６−ジスルホン酸、２−ナフチルアミン−３゜７−ジ
スルホン酸、２−ナフチルアミン−４゜７−ジスルホン
酸、２−ナフチルアミン−５゜７−ジスルホン酸、２−
ナフチルアミン−６゜８−ジスルホン酸、２−ナフチル
アミン−１゜５．７−トリスルホン酸、２−ナフチルア
ミン−３，６，８−トリスルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−４，６，８−トリスルホン酸。

刀ツブリング成分とし又出発染料の製造に添〃目−づ−
る２−アセトアミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸
の代りに、等モル遺りｆ記に列挙するカップリング成分
の１つを用い、その１ｍは上記のＱｕ　＜操作すると、
同様に有用ノエ本絶間の染料か得らノ′しる。

２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸、２−メ
チルアミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸、２−カ
ルポキシメチルアミノー８−ナフトール−６−スルホン
酸、２−β−スルホエチルアミノ−８−ナフトール−６
−スルホン酸、２−イン−プロピルアミノ−８−ナフト
ール−６−スルホン酸、２−メチルアミノ−５−ナフト
ール−７−スルホン酸、２−エチルアミノ−５−ナフト
ール−７−スルホン酸、２−ｎ〜ブチルアミノ−５−ナ
フトール−７−スルホン酸、２〜アミノ−８−ナフトー
ル−４−スルホン酸、２−アミノ−５−ナフトール−４
，７−ジスルホン酸、゛ｌ−アミノー５−ナフトール−
７−スルホン酸、２−アミノ−５−ナフトール−１，７
−ジスルホン酸。

実施例１４ 実施例１３におい又 ｉｆＪ、　Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｃ１２（１都の代りシて同モル量のＦ記に列
挙するアミ２０月つの塩酸塩を用いると、同様に有用な
本発明の染料が得られる。

α−刀ルボン酸−β−（β′　−クロロエチルスルホニ
ルツーエチルアミン塩酸塩 α−カルボン酸エチルエステル−β−（β′−クロロエ
チルスルホニル）−エチルアミン塩酸塩 β−ヒドロキシ−α−（β′　−クロロエチルスルホニ
ル）−プロピルアミン塩酸塩実施ｔ２リ　１５ 実施列１１−１４において、フッ化シアメール１４．２
部の代りに同モル量のＦ記に列挙７４−；５１．３　、
５−トリアジン誘導体を用いると、同様ｖｃ　、！用な
本発明の染料か得られる。

トリブロモトリアンン、トリクロロトリアジン、トυλ
ルホトリアジン、トリス−メチルスルホニルトリアジン
、トリスーエチルスルシＮニルトリアジン、トリスーフ
エニルスル不二ルトリアジン、ジクロロフルオロトリア
ジン、クロロジスルホトリアジン、クロロービスーメチ
ルスルホトリアンン。

実施１ｙ１１６ ２−ナフチルアミン−３，６，８−トリスルホン酸７６
．６都を水２５０部で中性で俗解す；ｂ、４Ｎ亜硝酸ナ
トリウム浴液を加える、この混合物をＩＯＮ塩酸５０部
、氷４００部の混合物″に〃ｎえる。ジアゾ化゛吻の葡
濁赦に、３−アミノフェニール尿素３０．２部を水１０
０部とＩＯＮ塩酸２０部に俗解した俗ｅ、乞０°〜５で
加える。４Ｎ酢酸ナトリウム１５０部を用い℃まずｐＨ
３，５に中相し、仄いで炭酸ナト　〜リウム浴液を用い
′″ｃｐＨ５，５とする。カップリングｆ、Ｊ′麦、濾
過する。

このようにし℃製造した染料である２−（４′−アミノ
−２′−ウレイドフェニルアノ）−ナフタリン−３，６
，８−トリスルホン酸５４．５部を水２５０部で中性で
俗解する。

この中性浴液を０℃に冷却ｆる。この温度で２．４．６
〜トリフルオロ−１，３，５−トリアジン１４．２部’
＆２０分以内でγ薗ドし、このとき反応浴液のｐＨニア
　２　Ｎの水酸化ナトリウム浴数を同時に添加し又６〜
６．５に保つ。

ＮＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ｏｃｔ−ｔ、　ｃｔｔ２ｓｏ２
Ｃ）１２　Ｃｋｂα２６部乞水１０１００ｒ浴かし℃添
加したあと、温度乞２０〜２５Ｃに昇温し、ρＩＩを５
．５〜６．５に２−ナフチルアミン−１，５−ジスルホ
ン酸 ２−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸 ２−ナフチルアミン−５，７−ジスルホン酸 ２−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸 ２−ナフチルアミン−１，５，７−トリスルホン酸 ２−デフナルアミン４，６．８−トリスルホン酸 アニリン−２，５−ジスルホン酸 アニリン、Ｎ−メチルアニリン、３−アミノアニソール
、３−アミントルエン、２−アミノ−４−アセトノｌミ
ノ−トルエン、２−アミノ−４−アセトアミノアニンー
ル、３−アミノーア゛亡トアニリト、３−アミノ−４−
メトキシトルエン、３−トルイジン、ｘ−ナフチルアミ
ン−５−スルホン酸、■−ナフチルアミンー７−スルホ
ン酸、■−ナフチルアミンー８−スルホン酸、２−アミ
ントルエン、２−アミノアニソール、２，５−ジメチル
−アニリン、２−メトキシ−５−メチル−アニリン、２
，５−ジメトキシ−アニリン、ｏ　−フェネチジン、ｍ
−フェネチジン。

実施例１８ 実施例１６及び１７におイ’［、 敗）１．Ｎ（ＣＨ２）２０（ＣＨ２）２　ＳＯ２（ＣＨ
２）２α２６部の代りに四モル量の下記に列＠するアミ
ンの１つの塩酸塩ン用いると、同様に有用な本発明の染
７料が得られる。

α−カルボン酸−β−（β′　−クロロエチルスルホニ
ル）−エチルアミノ塩酸塩 α−カルボン酸エチルエステル−β−（β′〜クロロー
エチルスルホニル）−エチルアミン塩酸塩 β−ヒドロキシ−α−（β′−クロロエチルスルホニル
）−プロピルアミン塩酸塩パーム＋Ｉα ＨＱ！　ｔｔｓ　Ｎ−ＣＨ２Ｃｌ、、　５０２Ｃ１−１
２ＣＨ２α＼−一７ １−△１（α Ｈｔ２１ｉＮ　Ｎ−ＣＨ２Ｃ１（、ＣＨ２−８ｏ、、Ｃ
Ｈ＝ＣＨ。

実施（９リ　１９ 夷、姑例１６〜ＩＥＩこおい又、塩化シアメール１８．
５　都、またはフッ化シアメール１４．２部の代りに四
モル量のＦ記に列挙する１、３゜５−トリアンン誘導体
を用いると、同様に有用な本発明の染、Ｉ４７Ｊ）１４
＋、られる。

トリブムモトυアシン、トリスルホトリアジン、トリス
ーメチルスルホニルトリアンン、トリスーエチルスルホ
ニルトリアンン、トリス−フェニルスルホニルトリアジ
ン、ジクロロフルオロトリアジン、クロロ−ジスルホト
リアジン、クロロ−ビス−メチルスルホニルトリアジン 実施１列２０ ■−Ｃ２’　−スルホ−、ｉ／　−（４／／　、　６／
／−ジクロロ−１／／　、　３“　、５″−トリアジン
−２″−イルーアミノ）−フェニル」−４−（４／／／
−β−スルファトエチルスルホニルフェニルアゾ）−５
−ビワゾロシー３−カルボン酸７２．５　’１ｆｌｓ　
’に水ｖＬｐｉ＋　６．８〜７．２　テｇｌ’１ｌｆｂ
。

この醪赦に約２５°で ＨＣＨ３ＮＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ□Ｃ１（２
，Ｃｕ２Ｏ７２６部を加え、３５°〜４０°に加熱する
。ｐＨはＦりは　゛じめる。ｐＨか約３．５になったと
き、ソーダ約ｉｆｆを少しづつ添加し−（ｐ）ｌを３．
５〜４．５の範囲に１呆つ。反応は約３時間区に終る１
、これはアルカリがもう消費されないのでわかる。

この染料浴数にリン酸水素２ナトリウム乞添加し℃７．
０にする。Ｆ記の構造式： α の染料が得られ、塩析、またはスプレー転線により単離
できる。

実施例２１ １−１１：２’−スルホ−４’−（４”、６“−ジクロ
ロ−１／／　、３／／　、５／／−）、リアジン−２７
−イル−アミノ）−フェニル〕−４−（２ｔｔｔ−スル
ホフェニルアン）−ビブゾロン−５６３，１部を水中に
ｐＩＩ６．８〜７．２で俗解する。この浴数に約２５°
で ＨαＨ２Ｎ０）１２　Ｃ）１２０ＣＨ２Ｃ１（２ＢＯ２
ＣＩ（２ＣＨ２Ｏ２６部を如え、３５°〜４０°に加熱
する。ｐＪｌはＦがりはじめる。ｐＨが約３．５　Ｋな
ったとき、ソーダを約１１？少しづつ加え℃、３．５〜
４．５の範囲にｐＩＩを保つ。反応は約３時間に終る。

これはアルカリがもう消費されないのでわかる。

この染料俗欣にリン酸水素２ナトリウムを疾加し一’Ｃ
７，ＯＫする。上記の構造式：の染料が得られ、塩析、
筺たはスプレー乾腺により単離する。

実施例２２ 実施例２０及び２１において、 ＨＣＩ　Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２８０２
ＣＨ２ｃＨ２Ｃ６２６部の代りに四モル量の上記に列挙
するアミンの１つの塩ば塩を用いると、同様に筒用な本
発明の染料がしられる。

α−カルボン酸−β〜（β′−クロロエチルスルホニル
）−エチルアミン塩酸塩 αニカルボン酸エチルエスナル−β−（β′−クロロエ
チルスルホニル）−エチルアミン塩酸塩 β−ヒドロキシ−α−（β−クロロエチルスルホニル）
−プロピルアミン塩酸塩 ｋｌｃｉ　Ｌｌｚ　Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ）−ＣＨ２ＣＨ
２８０２−ＣＨ＝ＣＨ２−実施１タリ２　；３ 実施例２０〜２２におい℃、塩化シアメール＋８．５ｇ
の代りに四七ル童の上記に列挙す６１．３．５−トリア
ジン誘導体装用いると、同様に有用な本発明の染料が得
られる。

トリブロモトリアジン、トリフルオロトリアジン、トリ
スルホトリアシン、トリス−メチルスルホニルトリアジ
ン、トリス−エチルスルホニルトリアジン、トリス−フ
ェニルスルホニルトリアジン、ジクロロフルオルトリア
ジン、クロロ−ジスルホトリアジン、クロロ−ビス−メ
チルスルホニルトリアジン上記に用いた中間染料の代り
に、上記の表に列挙したジアゾ成分とカップリング成分
とから得られたアゾ染料と塩化シアメールとの縮合生成
物？用い、その他は上記の如く操作すると、類似の有用
な本発明の反応染料か得られる。

シアン成分 ３−アミノベンゼンスルホン酸、４一つ２ミノベンーヒ
ンスルホン酸、５−クロロ−２−アミノベンゼンスルホ
ン酸、２．５−ジクロロ−４−７ミノベンゼンスルホン
酸、２−アミノトルエン−４−スルホン咽、４−アミン
トルエン−３−スルホン酸、３−アミノアニン−ルー４
−スルホン酸、４−アミンベンゼン−１，３−ジスルホ
ン酸、２−アミノベンゼン−１，４−ジスルホン酸、２
−アミノトルエン−３，５−ジスルホン酸、２−アミノ
ナフタリン−１，５−ジスルホン酸、２−アミンナフタ
リン−４，８−ジスルホン酸、２−アミンナフタリン−
６，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−１−ス
ルホン酸、２−アミノナフタリノー６−スルホン酸、４
−β−エチルスルホニルアニリン、３−β−クロロエチ
ルスルホニル−アニリン、２−メトキシ−４−β−スル
ファトエチルスルホニル−アニリン、２−メトキシ−５
−メチル−４−β−スルファトエチルスルホニル−アニ
リン、２−ブロモ−４−β−スルファトエチルスルホニ
ル−アニリン、２−スルファト−４−β−スルファトエ
チルスルホニル−アニリン、２−メトキシ−５−β〜ス
ルファトエチルスルホニルーアニリン、２−スルファト
−５−６−（ｒｊ−クロロエチルスルホニルブチリル−
アミノアニリン、２−アミノ−８−β−スルファトエチ
ルスルホニルナフタリン−５−スルホン酸、２−アミノ
−８−β−スルファトエチルスルホニルナフタリン、２
−アミノ−６−ビニルスルホニルナフタリン−ｌ−スル
ホン酸 １−（３’　−アミノ−６７−スルホ−フェニル）−３
−メチル−５−ピラゾロン １−（４’　−アミノ−３′　−スルホ−フェニル）−
３−メチル−５−ピラゾロン １−（４’　−アミノ−２′−スルホ−フェニル）−３
−メチル−５−ピラゾロン １−（３’　−アミノ−（ｉ　’　−スルホ−フェニル
）−５−ビラゾロンカルボン酸ボン酸１−（４’　−ア
ミノ−３′−スルホ−フェニル）−５−ピラゾロン−３
−刀ルボン酸１−（３’　−アミノ−５′−スルホ−６
′−メチル−フェニル）−５−ピラゾロン−３−カルボ
ン酸 １−（２’　−メチル−３７−アミノ−５′−スルホ−
フェニル）−５−１＝’ラゾロン〜３−カルボンｒ訣 １−　（２’　−メチル−３′−アミノ−５′−スルホ
−フェニル）−３−メチル−５−ピラゾロン １−（３’　−アミノ−５′　−スルホ−６フーメナル
ーフエニル）−３−メチル−５−ビフノ゛ロン １−（４’−アミノ−２／、５／　−ジスルホ−フェニ
ル）−５−ピラゾロンカルボン酸ボン酸 天＃ｉ！ｉ　ｆタリ　２４ 七ノアゾ染料１−（５’　−アミノ−２７−スルホ−フ
ェニルアゾ）−２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸
５０．３部を塩１ヒシアメール馨アにトン１００部ＶＣ
浴屏し、氷２５０２で析出させ−こ製造した塩１ヒシア
メール１８．５部のスラリーと００〜５°、ｐ１１６〜
６．５におい℃、成心させ、次いで３０°〜４０°、ｐ
Ｈ４，０〜４．５でＨαＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２５０２ｃｔ（２ＣＣ２Ｏ４と反応させる。

一上記の式： のオレンジ色の成心染料が、中性浴数から５５°〜６ぽ
で真空濃縮乾珠、または塩化ナトリワムを用い又分離、
Ｐ通、真空乾燥し１得られる。

この出発染料であ６ｌ−（５’　−アミノ−２′−スル
ホフェニルアゾ）−２−ナフトール−６，８−ジスルホ
ン酸は、２−アミノ−４−アセトアミノベンセンスルホ
ン酸のンアゾ化習ン２−ナフトール−６，８−ジスルホ
ン酸とカップリングさせ、次いでアーぎナル基をソーグ
アＫ、または塩酸でけん化し℃つくる、−下記のジアソ
゛成分、およびカップリング成分からアーにチル基乞け
ん化し、またはニトロ基をｉ　ｊＵ、　Ｌ、又つくった
アミノ基含有七ノアゾ染料火用い、その他は前記の如（
操作すると、類似の有用な本発明の反応染料が得られる
。

シアン成分 ２−アミノ−５−アセトアミノベンセン−スルホン酸、
２−アミノ−４−アートアミノトルエン−５−スルホン
酸、２−アミノ−４−アセト１ミノトルエン−６−スル
ホン酸、２−アミノ−ｂ−アセトアミノトルエン−４−
スルホン酸、５−ニトロ−２−アミンベンゼン−スルホ
ン酸、６−アヒト１ミノー２−アミンナフタリン−４，
８−ジスルホン酸、４−ニトロ−２−アミントルエン−
６−スルホン酸、６−ニトロ−４−アミノトルエン−２
−スルホン飯、６−ニトロ−２−アミノナフタリン−８
−スルホン酸、６−二トロー２−７ミノナフタリンー４
，８−ジスルホン酸、ｌ−アミノ−３−アミノメチルベ
ンゼン−６−スルホン酸、２−アミノ−５−アミノメチ
ルナフタリン−１−スルホン酸 ｌ−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、■−ナフトー
ルー３，８−ジスルホン酸、■−ナフトールー３，７−
ジスルホン酸、２−ナフトール−３，７−ジスルホン酸
、２−ナフトール−４，８−ジスルホン酸、■−ナフト
ールー３．６．８−トリスルホン酸、２−ナフトール−
３ｒ　ｂ　ｔ　８−　）’ジスルホン酸、２−７ミノナ
フタリンー３，６−ジスルホン酸、２−アミンナフタリ
ン−５，７−ジスルホン酸、 １−（２’、または３′−１または４′　−スルホフェ
ニル）−３−メチル−５−ピラゾロン １−　（２’　−メチル−４′−スル；１【フェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン １−（２’　、５’　−ジクロロ−４′　−スルホフェ
ニル）−３−メチル−５−ピラゾロン１−（２’、５’
　−シスノＣホフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロ
ン １−（２”−１または３′−１または４′−スルホフェ
ル）−５−ピラゾロン−３−カルボン酸 １−（２’　−クロロ−５′　−スルホフェニル）−５
−ピラゾロン−３−カルボン酸１−エチル−３−Ａルホ
メチル−４−メチル−６−ヒトロキシピリドンー（２） ｌ−エテル−３−刀ルバモイル〜４−メチル−６−ヒト
ロキシピリドンー（２） Ｉ−エチル−３−シアン−４−メチル−６〜ヒドロキシ
ピリドン−（２） ｌ−アル刀ノイルアミノー８−ヒドロ千ンナフタリン−
３，６−１または−４，６−ジスルホン酸 ■−ベンゾ・〔ルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
３，６−１または−４，６−ジスルホン酸 実施例２５ 実施例２４におい℃、 ）ｆ（Ｊ　Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｃｆ（２Ｃ）（２Ｓｏ
２Ｃｆ（２Ｃ１−１２＆　２６部の代りに同セル量の下
記に列挙したアミンの１つの塩酸塩を用いると、同様に
有用な本発明の染料が得られる−０ β、α−（ビス−β′　−クロロエチルスル不ニル）−
プロピルアミン塩酸塩 α−刀ルボン酸−β−（β′　−クロロエチルスルホニ
ル）−エチルアミン塩酸塩 β−ヒドロキシ−α−（β′−クロロエチ　−ルスルホ
ニル）−プロピルアミン塩藏堪ＦハＨα Ｈ（ｌ　ＨＮ　Ｎ−Ｃ）１２　ＣＨ２５（）２　ＣＨ２
Ｃ１（２０！　：υＪ Ｆ］Ｅｌα ＨＣｌ　）ｔＮ　Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２
ＣＨ２Ｃ１℃Ｊ 実施例２６ 実施例２４．．２５におい又、塩化シアメール１８．５
都の代りに同セル量の下記に列挙する１、３．５−トリ
アジン誘導体２用いると、同様に有用な７に発明の染料
が得られるっトリブロモトリアジン、トリフルオロトリ
アシン、トυスルホトリアンン、トリス−メチルスルホ
ニルトリアジン、トリスーエチルスルホニルトリアノン
、トリス−フェニルスルホニルトリアジン、シクロロフ
ルオロトリアンン、クロロ−・ジスルホトリアジン、ク
ロロ−ビスーメチルスルホニルトリアジン実ｄｌ！ｉＩ
クリ２７ 染料ｌ−アミノ−４−（３’　−アミノ−４′−メチル
−５′−スルホフェニルアミノコ−アントフキノン−２
−スルホン酸５０．３部を水と必−安産のソータ？用い
℃中１主でτ谷解−「る。

アセ８２１１０部に醍解した塩化シアメール馨氷２５０
都に崗ドし℃つくった塩１ヒシアヌールｌ　８．５　部
のスフリーに、この齢液を００〜５°で〃目える。この
反応で生ずる塩化水素化２Ｎンータ゛Ｌ牧５０部イ藺ド
し又中相し、これによりｐｉｆ　ニア　ｆｉ〜６．５と
′１−る。次いでＨＣｌ（２ＮＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
）（２−８０２ＣＨ，ＣＨ２α　２６部乞加え、３０°
〜４０°に加熱し、この渦匿ＶＣ３時間保つ。同時に２
１寸のソータ故乞ｌｏｏ部１薗下しＸｐＨＹ　４．ｕ　
〜４．５　ｖｃ抹ツ。

下記の式： の反応染料か塩化ナトリウムを用いて塩析し、濾過し、
５５°〜６０’で乾燥し又借られる。

この出発染料ｌ−アミノ−４−（３’　−アミノ−４′
　−ノナルー５′−スルホフエニルつ７ミノ）−アント
ツギノン−２−スルホン酸の代りに、下記の表の染料を
用い、その他は上記の如く操作すれは、類似の（−１用
な本発明の染料か得られる。

中間染料 ■−アミノー４−（３’　−アミノ−４′　−スルホフ
工ニルーアミノ〕−アンドブキノン−２−スルホン岐 ■−アミノー４−（４’　−アミノ−３７−スルホフェ
ニル−アミノ）−アントフキノン−２−スルホン酸 ■−アミノー４−（３’　−アミノ−２′　−メナルー
５′　−スルホフェニル−アミノ）−アントフキノン−
２−スルホンば １−アミノ−４−（４’　−アミノ−２′　。

２″−ジスルホジフェニル〜（４″　）−アミノ）−ア
ントラ千ノンー２−スルホン酸１−アミノ−４−（３’
　−アミノ−４′−タナルー５フースルホフエニルース
ルホニル−（３″）−アミノ）−アンドン千ノンー２−
スルホン酸 ■−アミノー４−　（４’　−アミノフェニルーア之）
）−アントフキノン−２，５−ンスルホンｊ扱 ■−アミノー４−（４“−アミノ−２′　。

２″−ジスルホスチルビル−（４′　）−アミノ）−ア
ントラキノン−２−スルホン酸実施例２８′ 実施例２７におい℃、 ｋＬｃｌ　Ｈ２ＮＣＨ２Ｃ１（２０ＣＩ（２Ｃ）（２Ｓ
Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２α　２６部の代りに同モル量のＦ記に
列挙したアミンの１つの塩酸塩を用いると、同様に有用
７よ本発明の染料か得られる。

β、α−（ビス−（β′−クロローエナルスルホニル）
）−プロピルアミン塩酸塩α−カルボン酸エチルエステ
ル−β−（β′−クロロ−エチルスルホニル）−エチル
アミン塩酸塩 β−巳トロキシーα−（β′　−クロロ−エチルスルホ
ニル）−プロピルアミン塩酸基実施例２９ 実施例２７．２８において、塩化シアメー−ル１８．５
部の代りに同セル量のＦ記に列挙−ｆ６１，３．５−１
リアジン誘導体の１つを用いると、同様に有用な本発明
の染料が得られる。

トリブローヒトリアジン、トルフルオロトリアジン、ト
リスルホトリアジン、トリス−メチルスルホニルトリア
ジン、トリスーエチルスルホニルトリアノン、−トリス
−フェニルスルホニルトリ１ジン、ジクロロフルオロト
リアジン、クロロージスルホトリアノン、クロロ−ビス
−メチルスルホニルトリアジン実施例３０ 染料３−（３’　〜アミノー４′−スルホ）エニルーア
ミノースルホニルラー鋼フタロシアニン−３／／　、　
３　／／／　、　３““−トリフルホン酸１０（ｉ、６
部ゼ水と必要量のソーダを用い℃中性で浴鱗する。アセ
トン１１０部に沼解した塩化シアメールな氷２５０部上
に滴Ｆしてつくった塩化シアメール１８．５ｍのスブリ
ーに、この鹸故ン０°〜５°で加える。この反応の際、
ｐＩＩを２Ｎのソーダ故５ｏ−を、−ドし１６〜６．５
に保つ。このようにし又達成した中間段階に ｒ−＼Ｈｃｌ。

ＭＣＩ　）ＬＮ　Ｎ−Ｃ）１２　ＣＨ２ＣＨ２８０２Ｃ
Ｈｔ　Ｃ１（２Ｃ１３２部℃Ｊ を加え、４時間３Ｆｆ′〜４りに加熱１−る。２Ｎのソ
ーダ欣１００部ン加え℃同時にｐＨ７４，Ｑ〜４．５に
保つ。このようにして得られた反応　′染料は下記のＷ
Ｉｔ造式を何１−る。

ｃＩ この反応染料は塩化ナトリワムで分離し、濾過し、５５
°〜６０°で真空転線し１得られる。

この出発′＄！Ｊ質とし℃用いられる染料３−（３′−
アミノ−４′−スルホフェニル−アミノ−スルホニル）
　ｙ１ｍフタロシアニン−３”。

３　／／／　、　３／／／／　−）、ジスルホン酸は、
ピリジンの存在下ｐＨ５〜９で銅フタロシアニン−テト
ラスルホクロライドを２，４−ジアミノベンゼンスルホ
ン酸と反応させ℃つくられる。

２．４−ジアミノベンセン−スルホン酸の代り１こ２，
４−ジアミノトルエン−６−スルホン酸、２，５−ジア
ミノベンゼン−スルホン酸、２，６−ジアミツトルエン
ー４−スルホン酸、４，４′−ジアミノジフェニル−２
″。

２′−ジスルホン酸、３，３′−ジアミノ−４−メチル
ージフエニスルホンー５−スルホン酸ヲ用い℃つくった
出発染料を用い、その他は塩化シアメール、α−カルボ
ン酸−β−クロロエチルスルホニルエチルアミン塩酸と
の反応を上記の如く行うと、類似の有用な本発明の染料
が得られる。

更に、銅フタロシアニン染料の代りに、対応′ｆるニッ
ケルフタロシアニン染料から出発１−れば類似の有用な
不発明の反応染料か得も′Ｊｔ：’；ｙ。

実施例３１ 実施例３０におい℃、 ｌ−＼ｌ（α ＨＣＮ　Ｎ−（ＣＨ２）３８０２　（ｊ（２ＣＨ２Ｃ１
３２部の１（−］ 代りに、同セル量の下記に列挙するアミンの１つの塩酸
塩を用いれば、同様に有用な本発明の染料が得られる。

β、α−（ビス−β′−クロロエチルスル　゛ホニル）
−プロピルアミン塩酸塩 α−カルボン酸エチルエステル−β−（β′−クロロエ
チルスルホニル）−エチルアミン塩酸塩 β−ヒドロキシ−α−（β′　−クロロエチルスルホニ
ル）−プロピルアミン塩酸塩Ｈｃｔ　Ｈ２ＮＣＨ２Ｃ１
（２ｏｃＨ，ｃＩ（２ｓｏ２ｃ）（２ｃｌ（２ｃｔ　：
β７Ｈα Ｈα）ＩＮ　５−（ＣＨ２）２−８Ｏ２（ＣＨ２）２α
実施例３２ ２−アミノフェノール−４，６−ジスルホン酸のジアゾ
化と、２−アミノ−５−ナフト−ルー７−スルホン酸へ
のカップリング、久いでげ「酸（υ液中での銅化でつく
った銅錯体染料５８．１部を水中に中性７Ｑ浴解−す：
ｂ　ｏアセトン１１０部に塩化シアメールを浴解し、氷
２５０部上に滴下し又つくった塩化シアメール１８．５
部のスラリーを、０８〜５°でこの染料浴液に加える。

この反応中Ｋ　２　Ｎのソーダ故５０１１ヶ滴Ｆし又ｐ
Ｈを４．５〜５．５に保つ。反応が終るまで、１〜２時
間υ°〜５°で攪拌ケつづける。ライで、ＨＣＩ　Ｈ２
ＮＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２５０２ＣＨ２Ｃｋα２６
都を加え、約・１５°に加熱し、２Ｎのソータ数１００
都ン少しづつ加え′″ＣｐＨを４，５〜５．０にばつ。

このよ５ｖＬＬ又得た鮮紅色ヒ−）反応染料はＦ記の式
に対応す−ｂ。

α Ｏ３Ｈ この染料は塩化ナトリウムで分離し、濾過し、５５°〜
６０°で乾燥し又借られる。

この２−アミンフェノール−４，６−ジスルホン酸と２
−アミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸とを出発染
料とする銅錯体染料の代りに、下記のジアゾ成分とカッ
プリング成分から作った染料の銅錯体染料２用いるム類
似の有用な本発明の反応染料が得られる。

ジアゾ成分 ２−７ミノフエノールー４−スルホン酸、２−アミンフ
ェノール−５−スルホン酸、６−ニトロ−２−アミノフ
ェノール−４−スルホン酸、４−ニトロ−２−アミノフ
ェノール−６−スルホン酸、４−クロロ−２−アミンフ
ェノール−（う−スルホン酸、６−アミノ−４−メチル
フェノール−６−スルホン酸、２−アミノ−４−アセト
アミノフェノール−〇−スルホン酸、■−アミノー２−
ナフトールー４−スルホン酸、６−ニトロ−１−アミノ
−２−ナフトール−４−スルホン酸 カップリング成分 ■−アミノー５−ナフトールー７−スルホン酸、■−ア
ミノー８−ナフトールー４−スルホン酸、■−アミノー
８〜ナフトールー６−スルホン酸、２−（Ｎ−メチルア
ミン）−５−ナフトール−７−スルホン酸、２−（Ｎ−
エチルアミノ）−５−ナフトール−７−スルホン酸、２
−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−５−ナフトー
ル−７−スルホン酸、２−アミノ−８−ナフトール−６
−スルホン酸、２−（Ｎ−メチルアミノ）−８−ナフト
ール−〇−スルホン酸、２−（Ｎ−エチルアミノ）−８
−ナフトール−６−スルホン酸、■−アミノー８−ナフ
トールー３，６−ジスルホン歌、■−アミノー８−ナフ
トールー４゜０−ジスルホン酸、２−アミノ−５−ナフ
トール−１，７−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ナフ
トール−３，６−ジスルホン酸、ノロＤ也ｌタリ３３ 実施列３２において、 ＨαＨｔ　Ｎ（ＣＨ２）２０（ＣＨ２）２８０２　（Ｃ
Ｈ２）２α　２６部の代りに下記に列挙１−るアミンの
１つの塩酸塩を用いると、同様に有用な本発明の染料が
得られる。

β、α−（ビス−β′　−クロロエチルスルホニル）−
プロピルアミン塩酸塩 α−カルボン酸−β−（β′−クロロエチルスルホニル
）−エチルアミン塩酸塩 β−ヒドロキシ−α−（β′　−クロロエチルスルホニ
ル）〜プロピルアミン塩酸塩ＨＣＩ　Ｈｌ”Ｊ　Ｎ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２８０２ＣＨ２Ｃｔ（２（Ｊ℃Ｊ 実施例３４ 実施列３２及び３３ににい℃、塩化シアメール１８．５
部の代りに四七ル遺の１３記に列挙−ｊｂｌ、３．５−
トリアジン誘導体の１つゲ用いると、同様に有用な本発
明の染料が得られる。

トリブロモトリアジン、トリフルオロトリアノン、トリ
スルホトリアノン、トリスーメチルスルホニルトリアノ
ン、トリス−エチルスルホニルトリアジン、トリスーフ
ェニルスルホニルトリアノン、ジクロロフルオロトリア
ノン、−クロロ−ジスルホトリアジン、クロロ−ビス−
メチルスルホニルトリアジン実施例３５ 水約８００都中ＶＣ７”［６’　（２″　＋４″−シク
ロロー１／／　、３／／　、５／／　−）リアジニルア
ミノ）−２′−已トロキシー４′−スルホー１′−ナフ
チルアゾ）−■−アミノー８−ヒドロキシナフタリン−
２，４−ジスルホン酸２分散した００〜５°、ｐＨ６，
５のスラリーに、　Ｆハ■（α ＨαＨＮ　Ｎ−Ｃ山Ｃ）４２　ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２α■
Ｊ ３１都ン粉末とし℃加える。３０°〜４０°に加熱し、
この扇度を４時間味つ。同時に２１寸のソーブ漱ケｉｏ
ｏ部滴ｆし又ｐＨな４．０〜４．５に保つ。反応の終り
（工ｐＨ値が４．５で一定になるので判る。このようＩ
ｃ　Ｌ　”’（製造した育色の反応染料はＦ記の構造式
を何する。

この染料は５５°〜６０°で真空蒸発１−るか、塩化ナ
トリウムを用い１分離し１得られる。

こり６−ニトロ−ｌ−シアン−４−スルホンナフトフー
トの代りにＦ記のアミンのジアゾ化合物ン用いると、類
似の有用な本発明の反応染料が潜られる。

４−二トロー２−アミノ−１−ヒドロキシナフタリン−
６−スルホン酸 ６−二トロー２−アミノフェノール−４−スルホン酸 ４−ニトロ−２−アミノフェノール−６−スルホン酸 実ｔｆｍＮ３６ 実５ｍン’ｊ１３５におい又、 代りに同ｔル量のＦ記にホテアミンの１つのＪ盆ポ塩に
用い心と、同様に有用な本発明の染料が得１）れる。

β、α−（ビス−β′　−クロロエチルスルホニル）−
プロピルアミノ塩酸塩 α−カルボン酸−β−（β′−クロロエチルスルボニル
）−エチルアミン塩ば塩 β−巳トロキシーα−（β′−クロロエチルスルホニル
）−プロピルアミン塩酸塩ＨαＨ２ＮＣ）１２ＣＨ２Ｑ
Ｃ）１２８０２−Ｃ）１２Ｃ１（２α　；Ｘ−一） 実施例３７ 実施例３５．！ｔび３６において、７−［６’−（２／
／　、　４　／／−ジクロロ−１“　、３“　。

ｓ　／／　ｈシアンニルアミノ）−２′　−ヒドロ干シ
ー４′−スルホー１′−ナフチルアゾ〕−ｉ−アミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−２，４−ジスルホン酸の銅
錯体７９．４　ｆＡの代りに７−［６’　−（２”　、
４“−ジフルオロ−１“１３″ｔ５”−）シアンニルア
ミノ）−２′　−ヒドロキシ−４′−スルホ−ｒ／−ナ
フチルアゾＪ−１−アミノー８−巳ドロキシナフタリン
−２，４−ジスルホン＄７６．１都乞用いると、同様に
有用な本発明の染料が得られる。

実施例３８ 水約８００都にＮ−（２−ヒドロキシ−４−スルホフエ
ニ、ｒｔ、　）　−Ｎ　／　−（２／　−カルボキシ−
４′−スルホフェニル）−ｍｓ−［４”−（２ｔｔ／　
、　４　／／／−ジクＤ　口１　′／／＋　３　’　＋
５　／／／　−）、シアンニルアミノ）　２　／／−ス
ル不フェニル」−ホルマナンの銅錯体８２．４部を分数
［〜た中性条科スラリーに、粉状の１−１αｓＩ２ＮＣ
Ｉ（２部Ｍ２１ＪｃＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ｃｌ−１２
α　を２６部を加え、このとき温度は約００〜５°であ
る。

仄い′Ｃ１４時間：３０°〜４００に加熱し、この間中
、稀釈ソーダ准イ少しづつ硝加し’（［）ＩＩ　５・１
．０・〜４．５［沫つ。ソーダ欣かもう不要と７ｚす１
ことさ、１−なわち、ｐＨ匝か一定ｅζなったとき、Ｋ
色反応染料が５５〜６０のスプレー乾燥、または場所で
単離して得ら才しる。この染料はＦ記の４１４造式ケ有
丁Φ。

出発染料とし℃用いたＮ、−（２−ヒドロキシ−４−ス
ルホフェニル）−Ｎ’−（２″−刀ルボキシー４７−ス
ルホフェニル）−ｍｓＣ４／／　’　（２／／／　、　
４　／／／〜ジクロロー１／／／。

３　／／／　、　５　ｌ／／−トリアジニルアミノ）−
２−スルホフェニル」−ホルマザンの鋼一体は次のよう
ｖ？ＬＬ’を得らｔする。２−　カルボキシフェニルヒ
ドラジン−４−スル不ン酸ｌ１６．４部と４−アヒトア
ミノベンスアルナヒト−２−スルホン酸４８．６部を水
浴液中で組ａし、得ら１１でヒトプシンをソーダの存在
ド１−アミノ−２−じトロキシベン−区ンー４−スルホ
ン敲３７．８部のシアソ゛比１勿と０〜５でカップリン
クさせる１、このよ５Ｖこし−Ｃ１乍つ１こボルマナン
を酢酸を用（・（１ｕｌｌ　５〜５．３とし、銅放出剤
、例えば酢酸鋼４０都、または懺酸銅５０都を用い−（
４０〜５０に５時間加熱し℃銅錯体とする。これ化塩化
ナトリウムを用い１分離し、水約８００　＋ｎｌ中に中
性で俗解−「る。ア・にトン２００部に環化シアメール
を浴解し氷５００都で析出した塩化シアメール３フ、０
部のスラリーにこの染料浴液ｆ；３０：０°〜５°で加
え、反応が先金に終るまでｌ〜２時間υ°〜５°で攪拌
する。

トー記のヒドラジン成分、アルデヒド成分、シアン成分
からホルマザンを作り、この場合、少なくとも１つのア
セトアミン基を選択的にアルデヒド成分、またはジアゾ
成分中に存在せしめ、このホルマザンを銅錯体にし、ア
セ塩化ミド基化けん化し、この染料を塩化シアメールと
反応させ、その他は前記の如く操作するときレエ、類似
の有用な本発明の反応染料が得「）れる。この場汁、少
ｌ工くとも３箇のスルホン酸基か染料分子当り存在１−
るようにこれ１うの成分を選択する。

そＪｔそれ１箇のアセドアミド基かアルデヒド成分とシ
アン成分に存（ｆ′１−るときは、反応性残基は２回染
料中に専人できる。

已ドブシン成分 ２−ヒトロキンーフェニルヒドフシン、６−二トロー２
−ヒドロキシ−フェニルヒドラジン、４−クロロ−２−
カルボキシ−フェニルヒドラジン、５−ニトロ−２−カ
ルボキシ−フェニルヒドラジン、４−メトキシ−２−刀
ルボキシーフェニルヒドブシン、４−ニトロ−２−ヒド
ロキシ−〇−スルホーフェニルしドラジン、６−二トロ
ー２−ヒドロキシ−４−スルホ−フェニルヒドラジン、
２−）ｊルポキシ−５−スルホ−フェニルヒドラジン、
２−ヒドロキシ−６−カルボ千シー６−スルホ−フェニ
ルしドラジン、２−ヒドロキシ−４，６−ンスルホフエ
ニルヒトフシン、２−ヒドロキシ−４−スルホーナ７ナ
ル巳ドラジン、２−ヒドロキシ−４，６′−ジスルホ−
ナフチル−１−ヒトプシン、２−カルボキシ−４−ア゛
ヒトアミノーフェニルヒトフシン、ペンスアルテヒド、
４−メナルベンスアルデヒド、ベンスアルデヒド−２−
または−３−または−４−スルホン酸、ペンスアルアヒ
ドー２．４−ジスルホン峨、２−１．たは３−または４
−二トロベンズアルデヒド、Ｑ−クロロペンズアルアヒ
ドー５−ス゛ルホン顔、２−または３−または４−アセ
トアミノベンズアルテヒド、３−アセトアミノーベンズ
アルデヒド−４−スルホン酸、５−アーにドアミノ−ベ
ンズアルデヒド−２−スルホン酸、ベンズフルデヒドー
２−スルホン酸 シアン成分 １−）′ミノー３−アーにドアミノ−４−巳ドロキシベ
ンｔンー５−スルホン酸 ｌ−アミノ−５−ア一にドアミノ−２−ヒドロ千シベン
ｔンー３−スルホン酸 ３−クロロ−１−アミノ−２−ヒドロキシベンセン−５
−スルホン酸 ５−ニトロ−１−アミノ−２−ヒドロキシベン”ピン−
３−スルホン酸 ５−ニトロ−１−アミノ−２−ヒドロキシベン−とシー
４−スルン１（ン酸 ■−アミノー２−ヒドロキシベンゼン−４゜６−ジスル
ホンば ３−クロロ−１−アミノ−２−ヒドロキシベンｔンー５
−スルホン酸 ５−ニトロ−１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼン−３
−スルホン酸 ５−ニトロ−１−アミノ−２−ヒドロキシベンセン−４
−スルホーン酸 ｌ−アミノ−２−ヒドロキシベンセン−４゜６−ジスル
ホン酸 ■−アミノー２−ヒドロキシベンｔン−３゜５−ジスル
ホン酸 実施例３９ 実施例３８におい℃ ＨＣＩ　Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２０（ＣＨｔ　）２８０２　
（ＣＨ２）２α　２６部の代りに同モル量のＦ記に示す
アミンの１つの塩酸塩ぞ用いると、同様に有用な本発明
の染料が得られる。

β、α−（ビス−β′　−りｐロエチルスルホニル）−
プロピルアミン塩酸塩 α−刀ルボン酸−β−（β′　−りローエチルスルホニ
ル）−エチルアミン塩酸塩 β−ヒドロキシ−α、（β′　−クロロエチルスルホニ
ル）−プロピルアミン塩酸塩実　かｌ　レリ　・１０ 実施例３８．３９におい℃、Ｎ−（２−ヒドロキシ−４
−スルホフェニル）−Ｎ′−（２′−カルボキシ−４′
−スルホフェニル）−、ｎｓ−［４／／　（２／／／　
ｔ’　４　／／／−シクロロ一式％式％ スルホニルｊ−ホルマザンの銅錯体８２．４部の代りに
Ｎ−（２−ヒドロキシ−４−スルホフェニル）−Ｎ’−
（２’　−カルボキシー４′−スルホフ：ｆ−ニル）　
ｔｎｓ−［２／／／　、　４　／／／−ジフル万ルーｌ
ｕ、３Ｉｌｌ、５１１１−トリアジニルアミノ）　−２
／／−スルホフェニル〕−ホルマリン７９．１部？用い
ると、同様に有用な本発明の染料がけられる。

実施例４１ ７−（５’　−アミノ−２′　−スルホフェニルアゾ）
−１−アミノ−８−ナフトール−３゜６−ジスルホン酸
のＮ、Ｎ’−ビス−（２゜４−ジクロロ−１，３，５−
トリアジニル）化合′０Ｊ８１．４部の水性スラリーに
、ＨＣＨ３ＮＣＨ２ＣＨ２０−ＣＩ（、ＣＨ２５ｏ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ｆＪ　５２部の水性スラリーを０°〜５°で
加える。次いで　３０°〜４０°に加熱し、この温度に
３〜４時間保ち、同時に２Ｎのソータ准ｌＯＯ部澄液馨
少しづつ滴Ｆして、ｐＨを４．０〜４．５に保つ。

−が一定になったときに、反応は終了１−る。

このようにし℃得た青味がかった赤色反応染料は５デ〜
６０°で真空蒸発するか、塩化ナトリワム乞用い℃分離
する。この染料は下記の構造式を有″ｆる。

出発染料とし℃用いた７−（５’　−アミノ−２７−ス
ルホフェニルアゾ）−１−アミノ−８−ナフトール−３
，６−ジスルホン酸の１’Ｊ、Ｎ’−ビス−（２，４−
シクロローｌ。

３．５−）シアンニル）化合物は次のようにし１得られ
る。０〜５、ｐＨ６〜７で、２．４−ジアミノベンセン
スルホン（５９，３７−６ｍの中性旧敵と塩化シアメー
ル３７．０部のスフリーとを、且つ■−アミノー８−ナ
フトールー３゜６−ジスルホン政６３．８都の中性府欣
と塩化ンアメール３７．ｔ）Ｍ５のスフリーとを、それ
ぞれ反１心させり。このそれぞれの場合、ｐＨ６〜７は
２Ｎのソーダ故馨それぞれ１００部崗下し℃保つ。この
ジアゾ成分である２−アミノ５　＜　２／／　、　４　
／／　−ジクロロ−１／／　、　３　／／　。

５　／／　−トリアジニルアミノ）−ベンゼンスルホン
酸を常法により塩酸浴故中で亜硝酸ナトリワムを用い℃
０°〜５°でジアゾ化し、次いでカップリンク成分１−
　（２／／／　、　４　／／／−シクロロ−１７／／　
、　３　／／／　、’　５　／／／　−）リアジニルア
ミノフー８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸を用い
℃七ノアゾ染料に３−る。

出発染料を製造するのに１−アミノ−８−ナフトール−
３，６−ジスルホン酸と塩化シアメールとの縮合生成物
の代りに、実施クリ１におけるカップリング剤と塩化シ
アメールとの縮合生成物を用い、その池は上記の如く操
作すると、類似の何州な本発明の反応染料か得られる。

出発染料の製造用のシアン成分とし℃用いた２、４−ジ
アミノベンセンスルホン酸と塩化シアメールとの縮合生
成物の代りに、塩化シアメールと２，５−ジアミノベン
ゼンスルホン酸、または２，５−ジアミノベンゼン−１
，４−ジスルホン酸との対応する縮合生成物を用い、そ
の他は上記の如（操作″４−ると、同様ＩＣ付用な本発
明の染料が得られる。

実り布Ｖンリ４２ 実施ｔ＋ｔ１４１におい℃、 ＨＣＩ　Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２０（Ｃ１”１２　）２８０
２　（Ｃ）１２　）２Ｃ１５２部の代りに同上ル孟の下
記のアミンの１一つの埴酸塩ケ用いると、同様に何月な
本発明の染料か舟もオしる。

β、α−（ビス−β′　−クロロエチルスルホニル）−
プロピルアミン塩酸塩 α−刀ルボン酸工・デルエステル−β−（β′−クロロ
エチルスルホニル）−エチルアミン塩酸塩 β−ヒドロキシ−α−（β′　−クロロエチルスルホニ
ル）−プロピルアミン塩酸塩７″ＸＨｃ１ １（α）慴　Ｎ−ＣＩ（、ＣＨ２８０２Ｃ）Ｉ２ＣＨ２
α　：υＪ 実施例４３ 実施例４１及び４２において、７−　（５’−アミノー
２′　−スルホフェニル−アゾ）−１−アミノ−８−ナ
フトール−３，６−ジスルホン酸のＮ、Ｎ’−ビス−（
３，５−シクロロー２．４．６−トリアジニル）化合物
８１．４部の代りに７−（５’　−アミノ−２′−スル
ホフェニルアン）−１−アミノ−８−ナフトール−３，
６−ジスルホン酸のＮ　、　Ｎ’−ビス−（２，４−ジ
フルオロ−１，３，５−トリアシニル）化合ｖＩＪ７８
Ａ　’ｑ％を用いると、同様に有用な本発明の染料が碍
られる。

実施例４４ アセトン７０部に温熱俗解し、攪拌しながら氷３００ｔ
Ｔ［ｌ上にあけた塩化シアメール１８．５都のスフリー
に、水４００部に俗解した染料６−アミノ−１，２’　
、８’　−トリヒドロキシ−２，１′−アゾナフタリン
−３′。

４．６’、８−デトラスルホン酸の銅錯体７２．８部の
中註埼故な加える。この反応により生成した塩酸を２Ｎ
のソーダ敢５０部を滴ドしく中ニド１−する（　ｐＨ５
，５〜６．５）。次いで、粉４大の）ｉＣｌＨ２ＮＣＨ
２Ｃ１（２０ＣＨ２ＣＨ２８０２ＣＨ２ＣＨ２α２６部
を加える。４００に約１／２時間加熱し、この【晶度を
３時間保つ。同時に重炭酸ソータ１７グケ加えてｐＨケ
４．０〜４．５に保つ。下記の弐 ０３１−１ の１色の反応染料が塩化ナトリソム乞用い℃堰折（２、
濾過し、６０’で真空乾燥し℃得られる。

出兄勿實とし又用いた銅錯体染料は、ドイツ特許第１１
１７２３５号のｆ−タにもとづき次のようにし℃つくる
。

■−アミノー８−ナフトールー３　、６−’ジスルホン
酸の０−ペンセンスルホニルエステル８１．８部をジア
ゾ化し、２−アセトアミノ−５−ナフトール−４，８−
ジスルホン酸７２．２部とをソーダ′ノフル刀υＦにカ
ップリングさせる。このようにし又得られたーしノアゾ
染料を公知の方法で１ｌｌｉε酸銅と過酸化水素使用い
″ｃ酢酸γＧ孜中で酸化性銅化にまり銅錯体とし、仄い
で、ペンセンスルホニル基、アーじチル基を加水分解で
分離する。

この出発染料の製造時、このシアン成分の代りに同ｔル
孟のＦ記のジアゾ成分を用い、その曲は上記の如く操作
１−るときは、同様に、筒用な本発明の染料が得られる
。

■−アミノー８−ナフトールー４．６−ジスルホン酸−
０−ペンセンスルホニルニスナル ■−アミノー８−ナフトールー４，７−ジスルホン酸−
０−ベンゼンスルホニルエステ２−アミノ−ナフタリン
−４，８−ジスルホン酸 ２−アミノ−（ｊ−ニトロナフタリン−４゜８−ジスル
ホン酸 ２−アミンナフタリン−４，６，８−トリスルホン酸 ２−アミンナフタリン−６−スルホン酸２−アミンナフ
タリン−８−スルホン酸この出発染料の製造時、刀ツブ
リング成分である２−アセトアミノ−５−ナフトール−
４，８−ジスルホン酸の代りに四ｔル量の下記の刀ツブ
リンク成分のｔ４−アセナル比合物を用いるときは、有
用な本発明の染料が史に寿し）れろ。

２−アミノ−８−ナフトール−〇−スルホン酸、２−ア
ミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸、２−アミノ−
５−ナフトール−■。

７−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ナフトール−３，
６−ジスルホン酸 実施例４５ 実施し１１４０ニオイ又、Ｈ（ｙ　Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２
０（ＣＨ２）２　ＳＯ２（ＣＨ２）２　Ｃ１２６部の代
りに同七九量のＦ記のアミンの１つの塩酸塩を用いると
きは、同様に筒用な本発明の染料か侍られる。

β、α−（ビス−β′−クロロエチルスルホニル）−プ
ロピルアミン塩酸塩 α−，Ｉ］ルホン酸−β−（β′−クロロエチルスルホ
ニル）−エチルアミン塩酸塩 β−ヒドロ上シーα−（β′　−クロロエチルスルホニ
ル）−プロピルアミン塩酸塩ｆ−へＨツ Ｊｔｃｅ　ｔ−ｔｒｑ　Ｎ−ＣＨ２ｃＨ２Ｓ０２ｃＨ２
ｃｈ　ｔｙ：　：℃−ノ 実施例４６ 実施例３９．４０におい又、塩化シアメール１８．５部
の代りに同ｔル盪のＦ記の１，３゜５−トリアジン誘導
体を用いると、同様に有用な本発明の染料か得られる。

トリブロモトリアジン、トリフルオロトリアノン、トリ
スルホトリアノン、トリス−メチルスルホニルトリアジ
ン、トリスーエチルスルホニルトリアノン、トリスーフ
ェニルスルホニルトリアノン、ンクロロフルオロトリア
ノン、クロローシスルホトリアノン、クロロービスーメ
ナルスルホニルトυアシン夾／Ｍ［２゛す４７ シアン染料ｌ−アミノ−２−（４’　−スルホフェニル
アン）−７−（２″−スルホ−５７−アミンフェニルア
ン）−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸７０．２
都を、アセトン１１０部に俗解し氷２５０部を用い又再
沈させた塩化シアメール１８．５部のスプレーと、中性
浴数の形で００〜５°で反応させる。この反応Ｑ工ｐ１
１ｆｉ、０〜６．５で行い、このｐＨ匝の維持化２Ｎの
ソーダ故５０部乞ｉ均’Ｆ　Ｌ１行う。

仄いで、粉状のＮＣＨ２Ｎ　Ｃ）（２Ｃ１（２０ＣＩ（
２ＣＨ２ＳＯ２Ｃ１”１２ＣＨ２Ｑｌ！　２６　Ｂ’６
”ｔ　／ＪＤえ、３０〜４０Ｖｃ加熱し、１）１１乞２
Ｎのソーダ故ｉｏｏ部を滴ドして４．０〜４．５に保つ
。

Ｆ記の構造式： の染料が塩析、またはスプレー乾燥で単離し℃得られる
。

実施例４８ シアン染料ｌ−アミノ−２−（４’　−β−スルファト
エチルスルホニル−フェニル１ゾ）−７−（２”　−ス
ルホ−５″−アミンフェニルアン）−８−ナフトール−
３，６−ジスルホン酸８１部を、アセトン１１０都に浴
ｐ捗し氷２５０部化用い又再沈させた塩化ノアメール１
８．５部のスプレーと、中性府柩の形で００〜５°で反
応させる。この反応はｐＨｆｉ、Ｕ〜６．５で行い、こ
のｐＨ１ｍの維持Ｙ２Ｎのソーダ孜５０都を１・西ドし
１行つ。仄いで、粉状のＨＣｌ１’１２　ＮＣＨ２ＣＬ
（２０ＣＨ２Ｃ１（２ＳＯ２Ｃ１”１２　ＣＨ２Ｃ１２
６部をガ■え、３０°〜４０°に加熱し、ｐＨ値・２２
Ｎのソータ数１ｔＪＯ部を崗ＦＬｉ４．０〜４，５に保
つ。

−１；δ己の４祷造式。

イ゛ の染料カリ温析、ま１こはスプレー乾燥で単離し℃丙ら
れ６つ 実施レリ４９ シ１ソ染料８−アミノ−２−（４’　−β−スルファト
エエチスルホニルーフェニルアソノ−７（２／／　−ス
ルホ−５７−アミンフェニルアン）−ｉ−ナフトール−
３，６−ジスルホン酸８１部化、アセトン１１０都に俗
解し氷２５ｔ）都？用い℃１与沈させた塩化シアメール
１８．５都のスラリーと、中性浴数の形で０〜５で反応
させる。この反応はρ１１６．０〜６．５で行い、この
ｐＨ値の維持’（＆２Ｎのソータ故５０部を滴ＦＬ”’
（行う。仄いで、粉状のＮＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２α　２６部？加え、３ぽ〜
４０’に加熱し、ｐＨを２Ｎのソーダ故１００部を滴下
し”（４，ｌＪ〜４．５　Ｋ床つ。

□　−Ｆ記の（構造式： の染料が塩析、またはスプレー乾燥で単、ＩｉＩシ又得
又借る。

山元染料とし℃用いたジアゾ染料の代りにＦ記の染料を
用い又、その曲を１１１記の如く操作すると、類似の有
用な本発明の染料か所りれる。

■−アミノー２−（２’　−スルホフェニルアン）−７
−（２″−スルホ−５−アミノフ工二ルアソノー８−ナ
フト−ル−３，６−ジスルホン酸 ｌ−アミノ−２−（２’　７４′−ジスルホフェニルア
ゾｌ−７−（２“−スルホ−５″−アミノフェニルアゾ
）−８−ナフトール−３、Ｉ〕−ジスルホン酸 ■−アミノー２−（２’、５’　−ジスルホフェニルア
ゾ）−７−（２’　−スルホ−５“−アミノフェニルア
ゾノー８−ナフト−ルー：３．６−ジスルホン酸 ■−アミノー２−（４’　−スルホフェニルアン＞、−
７−（２＃−スルホー４７−アミツフエニルアゾ）−８
−ナフトール−３，６−シスルンＲン岐 ｌ−アミノ−２−（２’　、５’　−ジスルホフェニル
アン＞　−−ｔ　＜　ｚ　／／　−スルホ−４″−４７
−アミノフェニルアゾ）−８−ナフトール−３，６−シ
スル／トン酸 ■−アミノー２−　（２’　−スルホ−４７−アミノフ
ェニルアゾ）−７−（４“−スルホフェニルアゾ〕−８
−ナフトール−３，６−ジスルホン酸 １−アミノ−２−（２’−スルホ−４′−７ミノ゛フエ
ニルアゾ）−７−（２”　、５”　−ジスルホフェニル
アゾ）−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸 ■−アミノー２−（２’、５’　−ジスルホ−４−アミ
ノフェニルアゾ）−７−フェニルアゾ−８−ナフトール
−３，６−ジスルホン酸 ■−アミノー２−（２’　−スルホ−５′−アミノフェ
ニルアゾ）−７−（４”−スルホフェニルアン）−８−
ナフトール−３，６−ジスルホン酸 ■−アミノー２−（２’　−スル不−５′−アミノブエ
ニルアソ）’−７−（２″−Ｘルホフェニルアン〕−８
−ナフトール−３，ｂ−ジスルホン酸 ■−アミノー２−（２’　−スルホ−５′−アミノフェ
ニルアゾ）〜７−（２″、５７−ジスルホフェニルアゾ
）−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸 ８−）７ミノー２−（２’　−スルホフェニルアゾ フェニルアゾ＞−１−ナフトール−３，ｂ−ジスルホン
酸 ８−アミノ−２−（２’　、４’　−シスルＡ【〕Ｌニ
ルアソ）−７−（２″−スルホ−５″−゛）７ミノフエ
ニルアソ）−１−ナフトール−３、６−ジスルホン酸 ８−アミノ−２−（２’　、５’　−ジスルホフェニル
アノ）−７＝（２“−スル／１ヌー５″−１ミノ゛フエ
ニルアゾ）−ｌ−ナフトール−３、０−ジスルホン酸 ８−アミノ−２−（４’　−スルンＮフェニル）′ソ）
−７−（２“−スルホ−４７−アミノフェニルアゾ）−
　１〜ナフトール−３．６−ジスルホンば ８−アミノ−２−（２”、５’　−ジスルホフェニルア
ゾ）−７−（２”−スルホ−４“−エチルスルホニルフ
ェニルアン）−　１−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸 ８−アミノ−２−（２’−Ｘルホー３′ーアミノフェニ
ルアソＪ−７−　ｃ　４　／／　−スノしホフェニル゛
１プ）−１−ナフトール−３，ｈ−ジスルホン酸 ８−ノ′ミノ−２−（２’　−スルホ−４′−７ミノフ
エニルアゾ）−７−Ｌ１２　−メナルスルホニルフェニ
ル“アミノ゛）−１−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸 ８−アミノ−ｚ−（ｚ’ｓ５’　−ンスルホー４ーアミ
ノフェニルアゾ〕−７−フェニルアゾ−１−ナフトール
−３，６−ジスルホン酸 ８−アミノ−２　−　（　２’　−スルホ−５′ーアミ
ノフエニルアゾ）−　７＜、　４　／／　−スノし７Ｉ
＜フェニルアゾ）−１−ナフトール−３，６−ジスルホ
ン酸 ８−アミノ−２−（２’　−Ｘルホー５７−アミノフェ
ニルアゾ）　＋　７−　（４／／−スルホンエニルアン
）−１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸 ８−アミノ−２−（２’　−スルホ−５′−７ミノフエ
ニルアゾ）−７〜（４〃−スルホンノアミドフェニルア
ゾ）−１−ナフトール−３、（ｊ−ジスルホン酸 ■−アミノー２−（２’−プロ士−４′−β−スルファ
トエナルスルホニルフェニルアノ）−７−（２’　−ス
ルホ−５“−）ｌミノフェニルｊ′ソノ−８−ナフトー
ル−３，６−ジスルホン酸 ８−アミノ−２−（２’−ブロモ−４′−β−エチルス
ルホニルフェニルアン）−７−（２“−人ルホー５“−
１ミノフェニルアン〕−１−ナフトール−３，６−ジス
ルホン酸８−アミノ−２−（４’　−β−スルファトエ
ナルスル本ニルノエニル′）メ７Ｊ−７−（２”−スル
小−４″−アミノフェニルアソ）−１−ナフトール−３
，６−ジスルホン酸 ｌ−アミノ−２−（３’　−β−エチルスルホニルフェ
ニルアン）−７（２／／−スルホ−５７−アミノフェニ
ルアゾ）−８−ナフトール−３，ｈ−ジスルホン酸 ■−ノアミノー２−（４’　−β−スルファトエナルス
ルホニルフェニルアソ）　−７−（２”−スルホ−４″
−アミノフェニルアゾ）−８−ナフトール−３，６−ジ
スルホン酸 上記のジスアゾ染料の製造におい℃、ｌ−アミノ−８−
ナフトール−３，６−ジスルホン酸の代りＶこ１−アミ
ノ−８−ナフトール−４，６−ジスルホン酸を用い、そ
の他は上記の如く操作すると、同様ＶＣ有用な本発明の
染料か得られるう 実施レリ５０ 実施レリ４７〜４９におい℃、 Ｈ（Ｊ　Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２０（（ｌ（２）２　ＳＯ２
（ＣＨ２）２　Ｃ１２６部の代りに四七ル量の下記のア
ミンの１つの塩酸塩・と用いると、同様に有用な＋：発
明の東科か淋ら７Ｉシる。

β、α−（ビス−β′　−クロロエチルスルホニル）−
プロピル１ミン’Ｆｎ　ＬＶＩ　’Ｍα−刀ルポン酸−
β−（β′　−クロロエチルスルホニル）−エチルアミ
７＃ＪｊｊＬ峨塩β−じドロキシ−α−（β′　−クロ
ロエチルスルホニル）−プロピルアミノ塩酸填実〃１１
ｔ／リ　５　■ 失紬ｉタリ４７．４８．４９及び５υにＳい−こ、塩化
シアメール１８．５部の代りＶこ四七ルせの１・記θ）
１．３．５−ｈリアジン誘導１本の１つを用いると、同
１求１１Ｃげ用な本発明の染料か得り、ｌＬ　る。

トリフロ℃トリアノン、トリフルオロトリアジン、トリ
スルホトリアノン、トリス−メチルスル；１クニルトリ
アシン、トリスーエチルスルホニルトリアノン、トリス
ーフェニルスル不二ルトリアジン、ジクロロフルオロト
リアジン、クロロ−ジススルホトリ１７ン、クロロ−ビ
ス−メチルスルホニルトリアノン実施１タリ５２ ジスアゾ染料ｌ−アミノ−２−（２’　−スルホ−５７
−アミノフェニルアゾ）−７−（２“−スルホ−５“−
アミノフェニルアゾ）−８−ナフトール−３，６−ジス
ルホン酸７２．０部を、アーごトン１１（ｌ都に、谷Ｐ
捏し、氷２５０部を用い℃丹次させた塩化７つ／メール
３７部のスフリーと、中性でｂａの形で０°〜５゜で反
応させろ。この反応はＨ］ｌｌ　６．０−　ｔｉ、５で
行い、このｐＨ直の維持を２Ｎのソーダ液１００部を關
「し又行う。次いで、粉状の ＨＬｙＶＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２５（Ｊ２　
ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ　５３部を加え、３伊〜４υ０に加熱
（７，１）１１を２Ｎのソーダ’ｅ、　２００　ｉ小を
ン１４Ｆし１４．５〜５に保つ。

下記の４湾遺式： の染料が塩析、ま１こはスプレー乾燥で単離し°−（１
号「）オｔろ。

山元吻ｆ値とじ℃用いたジスアゾ染料は仄のよ５にし又
１′「・り、 ２−アミノ−４−アでドアミノへンｔンスルホン酸４６
．Ｏ部のシアン化物化、第１段階で酸１主謀体中１ｕｌ
ｌ　２〜４で１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジ
スルホン酸６３，８部とノコツブリングさせ、次いで第
２段階でソーダアル刀りＦで２−アミノ−４−アー区ド
アミノベンセンスルホン酸４６．０部のシアン化物とカ
ップリンクさせる。このジスアゾ染料のアじチル基を過
剰のノータ欣の存任［９００〜ｉ　ｏ　ｏｏに刀目熱し
℃けん化１〜る。

出発染料とじ１用いたシアン染料の代りに下記の染料を
用い、その曲は前記のｇ目（操作すると、類似の有用な
本発明の染料が潜られる。

Ｉ−アミノ−２−（２’−スルボー４７−アミノフェニ
ルアゾ）７−（２／／−スルホ〜４“−アミノフェニル
アゾ）−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸 ■−アミノー２−（２’　、５’　−ジスルホ−４７−
アミノフェニルアゾ）−７−（２ｕ。

５″−ジスルホ−４″−アミノフェニルアゾ）−８−ナ
フトール−３，６−ジスルホン酸ｌ−アミノ−２−（２
’、４’　−ジスルホ−５′　−アミノフェニルアン）
〜７−　（２／／。

４″−ジスルホ−５７−アミノフェニルアゾ）−８−ナ
フトール−３，６−ジスルホン酸上記ジスアゾ染料の製
造に２い℃、１〜アミノ−８−ナフトール−３，６−ジ
スルホン酸の代りＩｃｌ−アミノ−８−ナフトール−４
゜（ｊ−ジスルホン１裳χ用い、その他は前記のシロく
操作−づ゛ると、同様に筒用／よ、本発明の染料か１尋
［）れゐ。

央り千１Ｆｋリ　５３ 実施ｉ＋ｌＪ　５２におい℃、 ＨＣＩ　Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２０（Ｃｔ（２）２　ＳＯ２
（ＣＨ２）２　Ｃ１２１３部の戊りに同上ル遺りＦ記の
アミンの１つの塩酸塩化用いると、同様に１４用な、本
発明の栄科か１＃−１：）れる。

β、α−（ビスーｔコ／　−クロロエチルスルホニル）
−ブローピルアミン塩酸塩 α−カルホン酸−β−（β′　−クロロエチルスルホニ
ル）−エチルアミン塩酸塩 β−ヒドロキシ−α−（β′　−クロロエチルスルホニ
ル）−プロピルアミンｔ＝　ｍ　１＝１Ｊ毛施し“す５
４ 実施例５２及び５３において、塩化シアメール１８．５
部の代りに同モル孟のＦ：記σ月、３゜５−トリアジン
誘導体の１つを用いωと、同様に町用な、本発明の染料
が得も、１′する。

トリブロモトリアジン、トリフルオロトリアジン、トリ
スルホトリアジン、トリス−メチルスルホニルトリアシ
ン、トリス−エチルスルホニルトリアジン、トリス−フ
ェニルスルホニルトリアジン、ジクロロ−フルオロトリ
アジン、クロロージスルボトυアシン、クロロ−ビス−
メチルスルホニルトリアジン染色例１ 実施り１１で得られた染料２部を、４．００部の水［１
＝１５解する。これに、１を当り５３２の塩化ナトリウ
ムを含有し又いる浴液１５１ＪＯ部を加える。この染浴
に、４（ＪＣの浴温度で木綿イ６ｉｏｏ部を浸漬４−る
。４５分後に、■を当り１６ｖの水酸化ナトリウムと２
Ｃ１５’のカ焼炭酸ナトリ′クムとを含有し℃いる石数
１０Ｃ１部を脩加する。采浴ｌ：雷度宏さらに４５分）
ｉ４］　、１０　Ｃｋこ保持−する。このあと染色され
た布を１−すぎ洸いし、非イオン洗剤の弊騰浴液で１５
分＋Ｊｊノーピンクし、もう一度すすぎ洗いし、そｌ−
℃乾燥１−る。

染色列■ 実施ρす１で得られた反応染料２部ン４００部の水に１
合屏′づ〜、ｂ０　この酪ｔｖ１．に、１を当り５３７
の塩化ナトリウム化含有している浴数ｘｓｏｏ都を加え
る。この染浴に、３５Ｃの温度で木ｎＷｔｉ布１００部
を浸漬−「る。２０分淡１ｃｌｔ当りｌ　６　ｆの水１
欣１ヒナトリウムと２０２の力焼炭酸ナトリワムとを含
有している浴数１００部火麻加する。さらに１５分間、
浴温度を３５０に保持１−る。次いで、２０分間でこの
００Ｃの温度に昧持丁、５゜このあと染色さ几た布をす
すぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰俗欣で１５分間ソーピ
ングし、もう一度す１−ぎ洸いし、そし℃乾燥する。

染色列ＩＩＩ 実施１タリ１で得られた反応染料８部を４００部の水に
酪ｗｌする。この陪漱に、価Ｃ酸ナトリ「クムｌ　００
　？／を馨含有し２℃いる旧敵１４００都を加える。２
５Ｃで、この染浴に木綿布ｌＯＯ都を浸漬′１−６゜１
０分段に、リン酸三ナトリウム１５０ｆ／７’ｉ含有し
ている浴＃２０ｆＪ部を添加する。仄いで、１０分Ｆ山
で１合ｆ品度を６０℃まで上げる。６０℃に９０分間、
保持する。このあと染色さ７ｔた布ン丁すぎ洸いし、非
イオン洗剤の弊１１Φイ′６故で１５分間ノーピングし
、もう一度−１１”ぎ洸いし、そして乾燥する。

手続−？１ｒＪｊ−ト書 昭和５９年１２月２Ｌ／−日 特許庁長官　志賀　学　殿 ■　事件の表示 昭和５９年特許即第２３５３４９号 ２　発明の名称 ←イリウ皐つ　ン１つ本つ 反応染料、およびその製造法と使用法 ３　補正をする者 事件との関係：特許出願人 住　所　スイス国、バーセル　４００２゜クリペックス
トラーセ　１４１ 名　称　チパーガイギ　アクチェンゲゼルシャフト４代
理人 （１）別紙の如く、印書せる明細書１通を提出致します
。

上申二　出願当初−ｆＲＩＪの明細書を提出致しました
ので、比変タイプ印書明細書と差替え度〈」二申致しま
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、−Ｆ記の式ｌ： 〔式中、Ｆは少７．ｃくともｌ副の一８ＯＡＨ基を＠甘
   し、金属を含有しないまたは金属ン含有するモノアゾ染
   料またはジスアゾ染料の残基、■−アミノーまたはｌ−
   アニリノ−アントラキノン誘導体の残基、＝ｉＫ４−フ
   ェニルアミノー１−アミノ−アントフキノン−２−スル
   ホン酸誘導体の残基、またはスルホフタロシアニン染料
   の残基、狩にフタロシアニン核中に少なくとも２副のス
   ルホン酸基を担持するフタロシアニンスルフアニリド、
   またはアルキル鎖中に２〜６丙の炭素原子を有するフタ
   ロシアニンスルフアルキルアミド誘導体、およびホルマ
   ザン染料、フェナジン染料、オキサジン染料またはニド
   ロアリール染料の残基であり；Ｒは水素、または場合に
   より−ＣＵＯＨ’Ｊたは−８０，Ｈで置換された炭素数
   か１〜４のアルキル基、シアンエチル基、または巳ドロ
   キシエチル基であり；Ｘはフッ素、塩素、臭素、炭素数
   が１〜４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル
   基、または −８Ｏ３Ｈ残基であり；ｐは１または２であり、；Ａは
   Ｆ記の式■： ＼Ｖ （式中、Ｙは塩素、臭素、フッ素、−０Ｈ１−Ｏ２０，
   Ｈ、−０−アシル、−ＣＮ　１−Ｃ０ＯＨ。 アルキル残基中の炭素数が１〜４の−０００−アルキル
   、−ＣＯＮＨ２、または一５Ｏ２−Ｚであり：　ａｌｋ
   は炭素数が１〜６のポリメチメチル基、または場合によ
   りカルボキシル基で、またはスルホン酸基で、またはそ
   の制導体でｉ！挨されたメチル基、または場合により炭
   素数が１１または２のアルコキシ基で、またはカルボ千
   シ基で、またはスルホン酸基で、またはハロゲン原子で
   、またはヒドロキシル基で置換された炭素数か１〜４の
   アルキル残基であり；式中、２はβ−ハロケンエチル残
   基、またはビニル残基、またはβ−アｔトキシエチル残
   基である）の残基、または下記の式Ｒ′二 Ｒ′ （式中、Ｒ′はＣ１−６のアルキ４．　または水素：２
   は前記の意味のであり；０は０〜６：ｍは２〜６である
   ）の残基である〕の反応染料。 ２、　ＦがＦ記の式％Ｉｌａ、％’ｌｂ、または■ｃの
   七ノアゾ染料またはジスアゾ染料残基：Ｄ−Ｎ＝Ｎ−（
   Ｍ−Ｎ＝Ｎ）ｎ−Ｋ　−（Ｖｌａ）−１）　−Ｎ＝Ｎ−
   （Ｍ−Ｎ＝　上＼ｌ）　ｎ−Ｋ　（Ｖｌｂ）−Ｄ−Ｎ＝
   Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）ｎ−に−（Ｖｉｅ）またはこれから
   誘導された金属錯体（ＭｉＪ記Ｖｌ　ａ、Ｖｌ　ｂ　、
   及びＶｌ　（！　０）式中、Ｄは場合によりアブ化学で
   用いられる置換基、特にヒドロキシル、メチル、エチル
   、メトキシ、またはエトキシ基であり、場合により炭素
   数が２〜４の直換アルカノイルアミノ基、場合により置
   換ベンゾイルアミノ基、ハロゲン原子でＲ換されたまた
   はベンゼン系、またはナフタリン系のジアゾ成分であり
   ：には場合によりジアゾ化学で用いられる置換基、特に
   ヒドロキシル、アミン、メチル、エチル、メトキシ、ま
   たはエトキシ基であり、場合により炭素数が２〜４の置
   換アルカノ１ルアミノ基、場合により置換ベンゾイルア
   ミノ基、またはハロゲンでａ侠されたベンゼン系、ナフ
   タリン系、ピラゾロン系、６−ヒトロキシビリドンー（
   ２）系、またはアｔト酢１唆アυ−ルアミド系のカップ
   リング成分であり：Ｍは」場合によりアブ化学で用いら
   れる置換基、特にヒドロキシ、メチル、エチル、メトキ
   シ、またはエトキシ基、場合により炭Ｊ数か２〜４の置
   換アルカノイルアミノ基、場合により岐侯ベンゾ・ｒル
   アミノ基、またはハロゲンで置換されたベンゼン系、ま
   たはナフタリン系の中間成分であり；ｎは０〜ｌであり
   ；１）、Ｍ。 及びＫは共に少なくとも２箇のスルホン酸基、好ましく
   は３〜４箇のスルホン酸基乞含有するものである）であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の反応
   染料。 ３、ＦがＦ記の一般式■。 （式中、Ｑは一般式１１１ａの残基（ｉ″有する〕ｌ：
   しン残基であり、アントラキノン核および／もしくはフ
   ェニレン残基は史に 一８Ｏ，Ｈ基により、フェニレン残基はまたカルボキシ
   ル基により染料が少／よくとも２箇の強水浴性基を含有
   するように置換でき、または炭素数が１〜３のアルコキ
   シ基で、ハロゲン原子で、または炭素数が１〜３の１〜
   ３箇のアルキル基で置換できろ）のアントキラキノン染
   料残基であることヲ特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の反応染料。 ４、Ｆカ下記の一般式ｖｍ　： （Ｓ　０３Ｗ）　ｋ ／ ＰＣ（ｖｌｌＩ） ＼ ８０２−Ｎ−Ｂ− Ｒ″′ （式中、Ｐｃ　は金属含有、または金属を含有しないフ
   タロシアニンの残基、好ましくは銅、ま１こはニッケル
   フタロシアニンであり；Ｗは−ＯＨおよび／もしくは−
   Ｎ　Ｒ／　、Ｒ／／であり；Ｒ′、Ｒ″　及びＲ″′は
   互に独立し又水素、または炭素数が１〜４のアルキルで
   あり；Ｂは場合によりハロゲン、炭素数が１〜２の１〜
   ３１！ｉｉのアルキル基、または１箇、または２薗のス
   ルホン酸基、または刀ルボン酸基で置換されたフェニル
   残基、または炭素数が２〜６のアルキル残基であり、好
   ましくはｌ＃Ｊのスルホン酸基で置換したフェニレン、
   またはエチレン残基であり；には１〜３である）の７タ
   ロシアニン染料の残基であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の反応染料。 ５、Ａが下記の式二 Ａ −Ｎ　Ｉ（Ｎ−＋ＣＨ２）０−８Ｏ２ｚ（式中、０は０
   〜６、ｍは２〜６．２はβ−ハロゲノエチル、ビニル、
   またはβ−アセトキシエチルである）の残基である特許
   請求の範囲第１項に記載の反応染料。 ６、Ａが下記の式二 の残基である特許請求の範囲第５項に記載の特許請求の
   範囲第８項に記載の反応染料。 ■３．　Ｆ記の式： ％式％ の特許請求の範囲第８項に＝己載Ｑ）反応染料。 １４、式ｌ（式中、Ｆ、Ｒ，Ｘ、Ａ、及びＰは特許請求
   の範囲第１項に記載の意味である）の反応染料の製造法
   におい℃、−Ｆ記の式Ｖ：（式中、Ｆ、Ｒ１及びｐは前
   記の意味であり、ｘ、ｘ’は互に独立し℃前記Ｘの意味
   である）の染料ンド記の式ｌｌａ： （ａｌｋＪ−ＣＩ（２ＳＯ２−Ｚ ／ （式中、ａｌｋ、Ｙ、Ｚ及びＶは前記の意味である）の
   アミンと、またはＦ６己の式■′ａ：１七′ （式中、Ｚ及びＲ′は前記の意味であり、０は０〜６、
   ｍは２〜６である）のアミンと反応させることを特徴と
   丁ゐ式Ｉの反応染料の製造法。 １５、一般式Ｖの染料を、−１役式Ｉａ、または■ａ′
   のアミンと温度２５〜７０℃、１）ＩＩ　２〜６．５で
   水性媒体中で反応させることを特徴　ｊと１−る特許請
   求の範囲第１４項に記載の装造法。 １６、Ｆ自己の式＋ｎ　： （式中、Ｆ、Ｒ及びｐは前記の意味である）の染料を、
   まず下記の式。 （式中、Ｘ及びＸ′は互に独立し又前記Ｘの意味である
   ）の１．３．５−トリアジンの反応性誘導体と反応させ
   、このようにし１得た一般式■の染料を次いで式１ａ、
   または■ａ′のアミンと反応させ１式ｌの染料とするこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１４項に記載の反応染
   料製造法。 ７、下【ｉ己の式Ｖａ二 （式中、Ｒ，Ｘ及びＸ′は前記の意味である）の残基を
   含有する染料の一成分を、場合により式■ａの残基馨含
   有１−る染料の製造上必要な４２の成分と反応させ又ア
   ゾ染料またはホルマプン染料をつくり、このようにし℃
   得た式Ｖの染料馨更に式１ａまたはｌｌ’ａのアミンと
   反応させることを特徴と一１″る特許請求の範囲第１４
   項に記載のＦ記の一般式ｌ： （式中、Ｆ、Ｒ，Ｘ及びＡは特許請求の範囲第１ＬＪ４
   に記載の意味であり、ｐは１または２である）の反応染
   料の製造法。