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JPS5991110A - Methacrylate polymer article and its production - Google Patents

Methacrylate polymer article and its production

Info

Publication number
JPS5991110A
JPS5991110A JP20133582A JP20133582A JPS5991110A JP S5991110 A JPS5991110 A JP S5991110A JP 20133582 A JP20133582 A JP 20133582A JP 20133582 A JP20133582 A JP 20133582A JP S5991110 A JPS5991110 A JP S5991110A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
methacrylate
mixture
ettringite
methacrylate polymer
polymer article
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP20133582A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinichiro Hasegawa
長谷川 伸一郎
Kazuo Doi
土居 一夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Electric Works Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Electric Works Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Works Ltd filed Critical Matsushita Electric Works Ltd
Priority to JP20133582A priority Critical patent/JPS5991110A/en
Publication of JPS5991110A publication Critical patent/JPS5991110A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled lightweight polymer article having high fire resistance and a translucent beautiful appearance, by pouring a mixture of a methacrylate-based polymerizable syrup and a specified amount of ettringite onto a casting surface, and molding the mixture by casting. CONSTITUTION:A mixture is prepared from a methacrylate-based polymerizable syrup containing 10-40wt% methacrylate polymer selected from the group consisting of a methyl methacrylate homopolymer and a copolymer of a methacrylate with an alpha,beta-ethylenically unsaturated compound (a syrup containing 10-40wt% methacrylate polymer dissolved in a methacrylate monomer), 20- 80wt%, based on the total weight of the mixture, ettringite, and a small amount, desirably 0.2-10wt%, of a catalyst for the syrup as a polymerization initiator. This mixture is poured onto the casting surface, and the poured mixture is cured by polymerization to obtain the desired cured product, namely the titled polymer article.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は建築工業に有用な充填材含有のメタクリレート
重合体のプラスチック物品およびその製造方法に関する
。詳しくは、本発明はエトリンガイト(3CaO・Al
10・3CaS0 ・2B−311i 0)を含有する
重合体状メタクリレート物品であり、難燃性を賦与した
メタクリレート重合体物品およびその製造方法に関する
ものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION TECHNICAL FIELD This invention relates to filled methacrylate polymer plastic articles useful in the building industry and methods of making the same. Specifically, the present invention relates to ettringite (3CaO・Al
The present invention relates to a polymeric methacrylate article containing 10.3CaS0 .2B-311i 0), a methacrylate polymer article imparted with flame retardancy, and a method for producing the same.

〔背景技術〕[Background technology]

メチルメタクリレートに無機物を添加して半透明性が大
きく天理石調の硬化成形物を製造することは、例えば珪
砂、焼成アルミナ、水和アルミナ等を多量に配合するこ
とによって工業的に行われている。
Adding inorganic substances to methyl methacrylate to produce hardened molded products with high translucency and an astronomical stone appearance is carried out industrially, for example, by blending large amounts of silica sand, calcined alumina, hydrated alumina, etc. .

然し、珪砂、焼成アルミナの如き無機物を添加した重合
硬化体の場合、これを加工して建材に供する際に、材料
硬度が高く且つ脆い為に切削工具の損耗や加工の困難さ
に加えて、建材としての特性上非常に重要な要素である
耐火性に欠けるという欠点を持っていた。
However, in the case of polymerized hardened products to which inorganic substances such as silica sand and calcined alumina are added, when they are processed and used as building materials, the material is hard and brittle, which causes wear and tear on cutting tools and difficulty in processing. It had the disadvantage of lacking fire resistance, which is a very important characteristic as a building material.

又、水和アルミナを添加した重合硬化体の場合は、加工
性は若干改良されるものの充分な耐火性を得るには、水
和アルミナを60重量%以上の高充増量に配合しなけれ
ばならず、一般に重量化、機械強度の低下につながるも
のであった。
In addition, in the case of a polymerized hardened product to which hydrated alumina is added, the workability is slightly improved, but in order to obtain sufficient fire resistance, hydrated alumina must be added at a high loading amount of 60% by weight or more. First, it generally leads to an increase in weight and a decrease in mechanical strength.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は、上記のような欠点や不具合な点を解決すべく
為されたものであり、その目的は耐火性が高く、半透明
の美しい外観を有し、軽量であるメタクリレート重合体
物品を提供するところにある。
The present invention was made to solve the above-mentioned drawbacks and inconveniences, and its purpose is to provide a methacrylate polymer article that is highly fire resistant, has a beautiful translucent appearance, and is lightweight. It's there.

〔発明の開示〕[Disclosure of the invention]

本発明者は、上記のような欠点や不具合な点を解決すべ
く鋭意研究の結果、耐火性が高く、半透明の美しい外観
を有し、更に軽量化をもたらす無機充填剤としてエトリ
ンガイトが有効であることを見出した。
As a result of intensive research to solve the above-mentioned drawbacks and inconveniences, the inventor of the present invention found that ettringite has high fire resistance, a beautiful translucent appearance, and is effective as an inorganic filler that reduces weight. I discovered something.

本発明のメタクリレート重合体物品は、メタクリレート
重合体と混合物の総量を基準にして20〜80重量%の
エトリンガイトとからなる組成物であり、詳しくは、メ
チルメタクリレートのホモポリマーまたは、メタクリレ
ートとα、β−エチレン性不飽和化合物との共重合体の
中から選ばれたメタクリレート重合体10〜40%を含
有するメタクリレートの重合性シロップ(メタクリレー
ト単量体の中に熔解したメタクリレート重合体10〜4
0重量%を含有するシロップ)、混合物の総量を基準に
して20〜80重量%のエトリンガイト、および小量の
、望ましくは0.2〜10重量%の重合開始剤としての
シラツブ用触媒を混合し、混合物を注型(キャスチング
)表面に注入し、そして混合物を重合硬化させて目的の
硬化物を得るものである。
The methacrylate polymer article of the present invention is a composition comprising a methacrylate polymer and 20 to 80% by weight of ettringite based on the total amount of the mixture. - a polymerizable syrup of methacrylate containing 10 to 40% of a methacrylate polymer selected from copolymers with ethylenically unsaturated compounds (10 to 4% of a methacrylate polymer dissolved in methacrylate monomers)
0% by weight syrup), 20 to 80% by weight of ettringite, based on the total amount of the mixture, and a small amount, preferably 0.2 to 10% by weight, of a catalyst for syrup as a polymerization initiator. , the mixture is injected onto the casting surface, and the mixture is polymerized and cured to obtain the desired cured product.

無機充填剤として用いるエトリンガイトは20重量%以
下では耐火性に乏しく、又80重量%以上では充分な機
械強度が得られないものである。
Ettringite used as an inorganic filler has poor fire resistance when it is less than 20% by weight, and sufficient mechanical strength cannot be obtained when it is more than 80% by weight.

本発明において、メタクリレート単量体としては、 エチルメタクリレート エチルメタクリレート プロビルメタクリレート メチルメタクリレート エチルアクリレート ブチルアクリレート 2−エチルへキシルアクリレート エチレングリコールジメタクリレート トリメチロールプロパントリメタクリレートヒドロキシ
プロビルメタクリレート ヒドロキシエチルアクリレート    −ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート ジエチルアミノエチルメタクリレート が挙げられる。
In the present invention, the methacrylate monomers include: ethyl methacrylate ethyl methacrylate probyl methacrylate methyl methacrylate ethyl acrylate butyl acrylate 2-ethylhexyl acrylate ethylene glycol dimethacrylate trimethylolpropane trimethacrylate hydroxypropyl methacrylate hydroxyethyl acrylate -dimethylaminoethyl Methacrylates include diethylaminoethyl methacrylate.

そして、無機充填材としてのエトリンガイトは3CaO
・ AI  0・ 3CaSO・ 28−310 0で
ある。尚、エトリンガイトを主成分として、これに若干
のアルミナ水和物又は珪砂等の充填材を用いてもよいも
のである。この無機充填材としてのエトリンガイトは、
完全に乾燥していることが条件とはならず、表面に付着
している水分は硬化体をうるには特に支障はなく、その
量は充填材のo、i〜3%まで許容しうる。
And ettringite as an inorganic filler is 3CaO
・AI 0・3CaSO・28-3100. The main component is ettringite, and some filler such as alumina hydrate or silica sand may be used therein. Ettringite as an inorganic filler is
Complete dryness is not a condition, and moisture adhering to the surface does not pose a particular problem in obtaining a cured product, and its amount can be allowed to be from 0 to 3% of the filler.

重合開始剤としてのシラツブ用触媒は、活性酸素ft1
.16〜12.4%を有し、且つ半減期温度が1分間で
185℃以下、10時間で160℃以下の有機過酸化物
が望ましく、例えば、 2・4−ジクロロベゾイルパーオキサイドO−メチルベ
ンゾイルパーオキサイド ラウロイルパーオキサイド ベンゾイルバーオキサイト P−クロロベンゾイルパーオキサイド 等のジアシルパーオキサイド ジクミルパーオキサイド 2・5−ジメチル−2・5ジ(tert−ブチルパーオ
キシ)−ヘキサン ト3−ビス=(tert−ブチルパーオキシ−イソプロ
ビル)−ベンゼン ter t−ブチルクミルパーオキサイド等のジアルキ
ルパーオキサイト ド1−ジー(tert−ブチルパーオキシ−3・ 3・
5−トリメチル)−シクロヘキサン ト1−ジー(tert−ブチルパーオキシ)−シクロヘ
キサン 2・2−ジー(tert−ブチルパーオキシ)−ブタ4
・4−ジー(tert−ブチルパーオキシバレリン酸−
〇−ブチルエステル 等ノペニーで艷ンφ隘4二1K ter t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエ
ート ジーtert−ブチルパーオキシ−へキサヒドロテレフ
タレート ジーter t−ブチルパーオキシアゼラードter 
t−ブチルパーオキシ−3・ 5・5−トリメチルへキ
ソエ−1・ ter t−ブチルパーオキシアセテ−1−tert−
ブチルパーオキシマレート ter t−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキ
ルパーエステル ビス(4−tert−ブチルシクロヘキシル)バーオキ
シジカーポネイト tert−ブチルパーオキシイソプロビルカーボネイト 等が挙げられ、この中から選ばれる。
The catalyst for Shirabu as a polymerization initiator is active oxygen ft1
.. 16 to 12.4% and a half-life temperature of 185°C or less in 1 minute and 160°C or less in 10 hours, such as 2,4-dichlorobezoyl peroxide O-methyl benzoyl peroxide lauroyl peroxide benzoyl peroxide diacyl peroxide such as P-chlorobenzoyl peroxide dicumyl peroxide 2,5-dimethyl-2,5 di(tert-butylperoxy)-hexane 3-bis=(tert -Butylperoxy-isopropyl)-benzene tert-Butylcumyl peroxide and other dialkyl peroxides 1-di(tert-butylperoxy-3, 3,
5-trimethyl)-cyclohexane 1-di(tert-butylperoxy)-cyclohexane 2,2-di(tert-butylperoxy)-buta 4
・4-di(tert-butylperoxyvaleric acid-
〇-Butyl ester etc. Nopenny φ421K ter t-Butylperoxy-2-ethylhexanoate tert-Butylperoxy-hexahydroterephthalate ter t-Butylperoxy azelade ter
t-Butylperoxy-3, 5,5-trimethylhexo-1, tert-butylperoxyacetate-1-tert-
Examples include alkyl perester bis(4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate such as butyl peroxymalate, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, etc., and are selected from among these.

必要により、メルカプタン連鎖移動剤、例えばグリコー
ルジメルカプトアセテートを使用することができる。
If desired, mercaptan chain transfer agents such as glycol dimercaptoacetate can be used.

上記のようなメタクリレートの重合性シロップと、混合
物の総量を基準にして20〜80重量%のエトリンガイ
トと、および小量の重合開始剤としてのシラツブ用触媒
の樹脂混合組成物は、ロール、ニーダ−等の混合機で充
分に混合され、所定の型に注入され、25℃〜70℃の
温度で硬化させ、所望のメタクリレート重合体化体を得
ることができる本発明のメタクリレート重合体の混合物
を用いてあらゆる種類の重合体物品を成型することがで
きる。従って、混合物を型中あるいは織物、金属又はガ
ラス層上に注いで有用な製品を得ることができ、又、混
合物を木材やその他のプラスチックに対する積層として
用いることができるものである。
A resin mixture composition of a polymerizable syrup of methacrylate as described above, 20 to 80% by weight of ettringite based on the total amount of the mixture, and a small amount of a catalyst for syrup as a polymerization initiator is prepared by rolling, kneading, etc. Using the mixture of the methacrylate polymers of the present invention, the mixture is thoroughly mixed with a mixer such as, etc., poured into a predetermined mold, and cured at a temperature of 25°C to 70°C to obtain the desired methacrylate polymerized product. All kinds of polymeric articles can be molded. Thus, the mixture can be poured into molds or onto textile, metal or glass layers to obtain useful products, or the mixture can be used as a laminate to wood or other plastics.

次に実施例について説明する。Next, an example will be described.

(実施例) メチルメタクリレート85部、エチルアクリレート10
部、ジメチルアミノエチルメタクリレート 5部よりな
るメタクリレート重合体30%をモノマー中に含むメチ
ルメタクリレート重合性シラツブ50重量%とエトリン
ガイト50重量%をニーダーでよく混合し、次に重合性
シラツブに対して2重量%のビス(4−tert−ブチ
ルシクロヘキシル)パーオキシラカーボネイトを加え、
よく混合した後、シリコン離型剤を塗布したガラス容器
の中に注入し、上面をポリエチレンテレフタレートフィ
ルムで覆い、55℃の温浴上で1.5時間加熱硬化させ
た。
(Example) 85 parts of methyl methacrylate, 10 parts of ethyl acrylate
50% by weight of methyl methacrylate polymerizable silica containing 30% of a methacrylate polymer consisting of 5 parts and 5 parts of dimethylaminoethyl methacrylate in the monomer and 50% by weight of ettringite are thoroughly mixed in a kneader, and then 2 parts by weight based on the polymerizable silica are thoroughly mixed in a kneader. % of bis(4-tert-butylcyclohexyl) peroxyla carbonate,
After thoroughly mixing, the mixture was poured into a glass container coated with a silicone mold release agent, the upper surface of which was covered with a polyethylene terephthalate film, and the mixture was heated and cured in a 55° C. hot bath for 1.5 hours.

形成されたこの硬化体は火炎に対して自己消火性があり
、また光に対し半透明であり、比重1.40であった。
The cured product thus formed had self-extinguishing properties against flames, was translucent to light, and had a specific gravity of 1.40.

(比較例) 上記実施例のエトリンガイトの代りに珪砂70重量%を
用いて同様の硬化体を製造した。
(Comparative Example) A similar hardened body was produced using 70% by weight of silica sand instead of the ettringite of the above example.

この硬化体は火炎にたいして自己消火性を持たず、比重
1.82であった。
This cured product had no self-extinguishing property against flames and had a specific gravity of 1.82.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上のように本発明のメタクリレート重合体物品は、メ
タクリレ−1・重合体と混合物の総量を基準にして20
〜80重量%のエトリンガイトとからなるので、耐火性
が高く、半透明の美しい外観を有し、しかも軽量である
ものである。
As described above, the methacrylate polymer article of the present invention has 20%
Since it is composed of ~80% by weight of ettringite, it has high fire resistance, a beautiful translucent appearance, and is lightweight.

特許出願人 松下電工株式会社 代理人 弁理士 竹光 敏丸 (ばか2名)patent applicant Matsushita Electric Works Co., Ltd. agent Patent Attorney Toshimaru Takemitsu (2 idiots)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)メタクリレート重合体と混合物の総量を基準にして
20〜80重量%のエトリンガイトとからなるメタクリ
レート重合体物品。 2)メタクリレートを主成分とする重合性シラツブと混
合物の総量を基準として20〜80重量%のエトリンガ
イトと小量の前記シラツブ用重合触媒とを混合し、混合
物を注型表面上に注ぎそして該混合物を硬化成型させる
ことを特徴とする、メタクリレート重合体と混合物の総
量を基準にして20〜80ffiff%のエトリンガイ
トとからなるメタクリレート重合体物品の製法。
Claims: 1) A methacrylate polymer article comprising methacrylate polymer and 20 to 80% by weight of ettringite, based on the total weight of the mixture. 2) Mix a polymerizable silica based on methacrylate with 20 to 80% by weight of ettringite based on the total amount of the mixture and a small amount of the polymerization catalyst for the silica, pour the mixture onto the casting surface, and mix the mixture. A method for producing a methacrylate polymer article comprising a methacrylate polymer and 20 to 80 ffiff% of ettringite based on the total amount of the mixture, the method comprising curing and molding a methacrylate polymer article.
JP20133582A 1982-11-16 1982-11-16 Methacrylate polymer article and its production Pending JPS5991110A (en)

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