JPS5967268A - トリフルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フエノ−ル類 - Google Patents
トリフルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フエノ−ル類Info
- Publication number
- JPS5967268A JPS5967268A JP58129295A JP12929583A JPS5967268A JP S5967268 A JPS5967268 A JP S5967268A JP 58129295 A JP58129295 A JP 58129295A JP 12929583 A JP12929583 A JP 12929583A JP S5967268 A JPS5967268 A JP S5967268A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- mol
- product
- water
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/70—Sulfur atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は望ましくない植物の成洋、特に雑草種のコント
ロールのための新規な物質を製造するための中間体であ
る新規な一すジニル（オキシ／チオ）フェノール類に関
する。
ロールのための新規な物質を製造するための中間体であ
る新規な一すジニル（オキシ／チオ）フェノール類に関
する。
本発明は
（式中はＴは酸素又はイオウである）に対応するトリフ
ルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フェノール化
合物に関する。
ルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フェノール化
合物に関する。
上記化合物以下便宜上中間体と称され、それは望まＩ、
（）ｒい植物、侠気げ現出願である特開昭５４−２４
８７９に記載されているように雑草種の抑制のための除
草剤として特に活性である新規な化合物の製造に特に有
効であることが発見された。
（）ｒい植物、侠気げ現出願である特開昭５４−２４
８７９に記載されているように雑草種の抑制のための除
草剤として特に活性である新規な化合物の製造に特に有
効であることが発見された。
この発明の化合物を製造するために、４−メトキシフェ
ノールまたけ４−メルカプトフェノールの塩、例えばナ
トリウム塩を溶媒、例えばジメチルスルホキシド９中に
溶解してから、メトキシフエノール溶液に必須トリフル
オロメチル−置換２−クロロピリジンを添加して約７０
ないし１６０℃の温度範囲で約６０ないし４５分間水酸
化す） ＩＩウム水溶液の存在下で反応させろ。次いで
、反応混合物を冷却してから氷の一ヒに注ぎ入れる。固
体生成物を濾別、水洗して溶媒混合物中に取って再沈澱
させる。次にメトキシ基が存在する場合には、４８重量
％のＦＴＢｒ 中で約１時間化合物を還流してフェニ
ル環を開環し、精′１１後Ｋｅ性溶液から沈澱させ、例
えば濾過１（より回収してから乾燥する。
ノールまたけ４−メルカプトフェノールの塩、例えばナ
トリウム塩を溶媒、例えばジメチルスルホキシド９中に
溶解してから、メトキシフエノール溶液に必須トリフル
オロメチル−置換２−クロロピリジンを添加して約７０
ないし１６０℃の温度範囲で約６０ないし４５分間水酸
化す） ＩＩウム水溶液の存在下で反応させろ。次いで
、反応混合物を冷却してから氷の一ヒに注ぎ入れる。固
体生成物を濾別、水洗して溶媒混合物中に取って再沈澱
させる。次にメトキシ基が存在する場合には、４８重量
％のＦＴＢｒ 中で約１時間化合物を還流してフェニ
ル環を開環し、精′１１後Ｋｅ性溶液から沈澱させ、例
えば濾過１（より回収してから乾燥する。
この発明の反応を実施する場合その反応体は通常例工ば
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキザメチルホロ
ホラミトゝ又はスルホランのような中性酸性溶剤等の相
体〃す体と混合する。一般的には凝縮は少なくとも５０
℃できれば約７０℃ないし約１５０ ’Ｃの瀞５度で、
反応時間約１ないし約２０時間、できれば約１ないし約
１０時間実施する。脱アルキルｆヒエ程を実施呵る場合
には、摘切な脱アルキル化剤である水素酸、例えば臭化
水麦酸またはヨウ化水素酸を＃ｆψＦ１４０７ｃいし約
６０重量パーセントの濃縮水溶液と■２て用いて脱アル
キル化工程を実施する。環゛流酪度、通常は約７５ない
し約１５０’Ｃ１できれば約１００℃ないし１４０℃の
範囲で脱アルキル化反応させる。一般的には約１ないし
約１０時間で瞬アルキル化反応は完了する。
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキザメチルホロ
ホラミトゝ又はスルホランのような中性酸性溶剤等の相
体〃す体と混合する。一般的には凝縮は少なくとも５０
℃できれば約７０℃ないし約１５０ ’Ｃの瀞５度で、
反応時間約１ないし約２０時間、できれば約１ないし約
１０時間実施する。脱アルキルｆヒエ程を実施呵る場合
には、摘切な脱アルキル化剤である水素酸、例えば臭化
水麦酸またはヨウ化水素酸を＃ｆψＦ１４０７ｃいし約
６０重量パーセントの濃縮水溶液と■２て用いて脱アル
キル化工程を実施する。環゛流酪度、通常は約７５ない
し約１５０’Ｃ１できれば約１００℃ないし１４０℃の
範囲で脱アルキル化反応させる。一般的には約１ないし
約１０時間で瞬アルキル化反応は完了する。
出発物質の製造例１
２−クロロ−５−（トリクロロメチル）ぎりジン２３．
０．４７ （０，１モル）をアンチモニートリフルオラ
イト”２２．３９ （０，１２５モル）と混合してから
、この攪拌した混合物中に８分間塩素ガス９０ｇ（０，
１２６モル）を通じた。この間に温度は室温から１ｎＯ
″Ｃに上昇した。さらｉｙ ２ ｒ）分間反応混合物を
攪拌し、次いで滓ＨＧ／ ２５ｍ１！と水２７ｒｎｌ
を添加してから、水蒸気蒸留により未反応の出発原料、
１発性塩化物およびフッ化物を除去した。その後に、反
応容器に啄ンタンを添加して、固体生匹物を採取し、次
いで溶媒を蒸留除去して回収した。
０．４７ （０，１モル）をアンチモニートリフルオラ
イト”２２．３９ （０，１２５モル）と混合してから
、この攪拌した混合物中に８分間塩素ガス９０ｇ（０，
１２６モル）を通じた。この間に温度は室温から１ｎＯ
″Ｃに上昇した。さらｉｙ ２ ｒ）分間反応混合物を
攪拌し、次いで滓ＨＧ／ ２５ｍ１！と水２７ｒｎｌ
を添加してから、水蒸気蒸留により未反応の出発原料、
１発性塩化物およびフッ化物を除去した。その後に、反
応容器に啄ンタンを添加して、固体生匹物を採取し、次
いで溶媒を蒸留除去して回収した。
このようにして得た結晶質生成物の融点は６０〜６１℃
であり、分析したところ炭酸６９５６％；氷菓１，７８
％；窒素７．７２％：および塩素１９４２％を含有して
いることが明らかとなった。２−クロロ−５−（）リフ
ルオロメチル）ピリジンの理論上の組成は炭素６９６９
％；水素１．６６％；窒素７．７２％：および塩！１９
．５３％である。
であり、分析したところ炭酸６９５６％；氷菓１，７８
％；窒素７．７２％：および塩素１９４２％を含有して
いることが明らかとなった。２−クロロ−５−（）リフ
ルオロメチル）ピリジンの理論上の組成は炭素６９６９
％；水素１．６６％；窒素７．７２％：および塩！１９
．５３％である。
同様の方法により、以下の置換ぎりジンを製造した。
ピリジン環置換基
ン（２６，５ｇ、 ０．１モル）を、空気攪拌器、熱量
計、ドライアイス凝縮器および塩素入口管付きのフラス
コに入れた。そのピリジン化合物を冷却しそして固化さ
せた。それから三塩化アンチモン（２４，８、！９，０
．１３８７モル）を加えた。（せ拌を開始し、そしてそ
れから塩素（１０，Ｏ，！９．０．１４１モル）を、１
８分間にわたって混合物中に吹込んだ。温度が１１０’
Ｃである点で反応混合物が流動化されるまで反応混合物
を暖めた。その混合物をさらに２０分間加熱した。フラ
スコの壁に付着していた固体は反応混合物中と融解した
。最大温度は１２２℃であった。その反応混合物を１０
０℃以下まで冷却し、そしてそわから濃塩酸２０ ｍｌ
および水４０ｒｎｌを加え、そしてその生成物を蒸気蒸
着した。その生成物をペンタンに加え、そしてズンタン
を除去し油１７８ｇを形成した。その生成物は２．３−
ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンであり、そ
才１け２１闘Ｈ９で５０−５１℃の沸点を有していた。
計、ドライアイス凝縮器および塩素入口管付きのフラス
コに入れた。そのピリジン化合物を冷却しそして固化さ
せた。それから三塩化アンチモン（２４，８、！９，０
．１３８７モル）を加えた。（せ拌を開始し、そしてそ
れから塩素（１０，Ｏ，！９．０．１４１モル）を、１
８分間にわたって混合物中に吹込んだ。温度が１１０’
Ｃである点で反応混合物が流動化されるまで反応混合物
を暖めた。その混合物をさらに２０分間加熱した。フラ
スコの壁に付着していた固体は反応混合物中と融解した
。最大温度は１２２℃であった。その反応混合物を１０
０℃以下まで冷却し、そしてそわから濃塩酸２０ ｍｌ
および水４０ｒｎｌを加え、そしてその生成物を蒸気蒸
着した。その生成物をペンタンに加え、そしてズンタン
を除去し油１７８ｇを形成した。その生成物は２．３−
ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンであり、そ
才１け２１闘Ｈ９で５０−５１℃の沸点を有していた。
分析値
実施例 １
ジメチルスルホキシド？７０ｍ１中に４−メルカプトフ
ェノール６．４．９（０，０５１モル）を溶解してから
、水”、（ＪＪｍｌ中の水酸化ナトリウム２．０４ｇ（
０，０５１モル）を含む溶液を添加した。混合物を約５
０°ＣＩＣ暖め、窒素条件下で１０分間攪拌［７てナト
リウムチオフェネート塩を生成させた。次いで直ちにジ
メチルスルホキシ）゛（’、 Ｑ ｍｌ、中［２，３−
ジクロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン１１．
０１０．０５１モル）を含む溶液を添加した。
ェノール６．４．９（０，０５１モル）を溶解してから
、水”、（ＪＪｍｌ中の水酸化ナトリウム２．０４ｇ（
０，０５１モル）を含む溶液を添加した。混合物を約５
０°ＣＩＣ暖め、窒素条件下で１０分間攪拌［７てナト
リウムチオフェネート塩を生成させた。次いで直ちにジ
メチルスルホキシ）゛（’、 Ｑ ｍｌ、中［２，３−
ジクロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン１１．
０１０．０５１モル）を含む溶液を添加した。
次に、混合物を２．５時間９５〜１［］０’Ｃで加熱し
てから、冷水５００ ｍｌ中に注入し、４５分間放置し
た。その後にフィルターで固体を収集、洗浄し、沸騰ヘ
キサン約１１中で採取した。冷却により、融１９４−９
６℃の白色固体の形の生成物が沈澱した。このように製
造した化合物は４−〔ろ−クロロー５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルチオ〕フェノール（１１，０，９；
０．０３６モル）であった。
てから、冷水５００ ｍｌ中に注入し、４５分間放置し
た。その後にフィルターで固体を収集、洗浄し、沸騰ヘ
キサン約１１中で採取した。冷却により、融１９４−９
６℃の白色固体の形の生成物が沈澱した。このように製
造した化合物は４−〔ろ−クロロー５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジルチオ〕フェノール（１１，０，９；
０．０３６モル）であった。
実施例 ２
（、、＋４−（（’３−クロロー５−（トリフルオロメ
チル）−２−ピリジニル）オキシ）メトキシフェノール
の製造 ２．３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルｅリジン０
．１６モル（２８，！９ ）、 ρ−メトキシフェノ
ー、ｖＯ，１３モ＃（１６，１，９）、水５ｍ１Ｖ中の
Ｎａ、Ｃ１０１１６モル（５２ｇ）およびジメチルスル
ホキシド（ＤＭＳＯ） １５０ ｍｌ！の混合物を４
５分間Ｂｎ−８５℃で加熱された。その得ら灼７だ混合
物を冷水５００ｍ１中に注ぎ、その混合物を水浴中で冷
却し、そしてその固体物質をｆ過し、水で洗浄しそして
吸引フィルター上で風乾し、その後へキサンから再結晶
した。目的Ｉ吻３３ｇが得られた。
チル）−２−ピリジニル）オキシ）メトキシフェノール
の製造 ２．３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルｅリジン０
．１６モル（２８，！９ ）、 ρ−メトキシフェノ
ー、ｖＯ，１３モ＃（１６，１，９）、水５ｍ１Ｖ中の
Ｎａ、Ｃ１０１１６モル（５２ｇ）およびジメチルスル
ホキシド（ＤＭＳＯ） １５０ ｍｌ！の混合物を４
５分間Ｂｎ−８５℃で加熱された。その得ら灼７だ混合
物を冷水５００ｍ１中に注ぎ、その混合物を水浴中で冷
却し、そしてその固体物質をｆ過し、水で洗浄しそして
吸引フィルター上で風乾し、その後へキサンから再結晶
した。目的Ｉ吻３３ｇが得られた。
（ｂ）上記で得られたメトキシフェノール２５．２５ｇ
および４８％ＨＢｒ １７５ｍｌの混合物を、４０分間
ゆるく攪拌しなから１２０−１２１°Ｃで加熱した。そ
の混４合物をさらに冷却し、そｌ〜て一ヒ部の水性層を
底の半固体からデカントした。水（２７５ｍｌ）および
５０％水酸化ナトリウム水溶液１３ｍ１をその残留物ｆ
加え、そしてその混合物を７５°Ｃまで接伴しながら加
熱した。その混合物をそｈから冷却しそしてその塩基不
浴性出発物質を１過により除去した。その溶液をわずか
に酸性にしそしてヘキサンからの結晶化により得られた
固体留分を水酸化す） ＩＪウム水溶液で精製し、次い
で濃ＨＣｅ で分別沈殿した。
および４８％ＨＢｒ １７５ｍｌの混合物を、４０分間
ゆるく攪拌しなから１２０−１２１°Ｃで加熱した。そ
の混４合物をさらに冷却し、そｌ〜て一ヒ部の水性層を
底の半固体からデカントした。水（２７５ｍｌ）および
５０％水酸化ナトリウム水溶液１３ｍ１をその残留物ｆ
加え、そしてその混合物を７５°Ｃまで接伴しながら加
熱した。その混合物をそｈから冷却しそしてその塩基不
浴性出発物質を１過により除去した。その溶液をわずか
に酸性にしそしてヘキサンからの結晶化により得られた
固体留分を水酸化す） ＩＪウム水溶液で精製し、次い
で濃ＨＣｅ で分別沈殿した。
元素分析
ＣＨＮ
理論値 ４９，７５ ２．４３ ４．８３分析
値 ４９．６０ ２，５３ ４．８２その生成
物の細管融点け７４−７６°Ｃでキ）つた。
値 ４９．６０ ２，５３ ４．８２その生成
物の細管融点け７４−７６°Ｃでキ）つた。
示差走査熱量計による純粋物質の１９点は８０４℃であ
った。工Ｒ走査によってぞの生成物を泪１１定した結果
、４− （（、３−クロロ−５−（トリフルオロメチル
）−２−ヒ０リジニル）オキシ）フェノールの標準走査
と一致した。
った。工Ｒ走査によってぞの生成物を泪１１定した結果
、４− （（、３−クロロ−５−（トリフルオロメチル
）−２−ヒ０リジニル）オキシ）フェノールの標準走査
と一致した。
除草剤の製造例１
２−（４−（（３−クロロ−５−（トリフルオロメチル
）−２−ｇリジニル）オキシ）フェノキシ）エチルプロ
ピオネート ４−（（ろ−クロロ−５−（）リフルオロメチル）−２
−ピリジニル）−オキシ）フェノール（４Ｌ Ｏ，０
１３８モル）をジメチルスルホキシド（７５ａ／り中に
溶解した。それから粉末水酸化ナトリウム（０，５６，
９，０，０１３８モル）を加えそしてその混合物を１５
分間窒素雰囲気で激しく攪拌した。
）−２−ｇリジニル）オキシ）フェノキシ）エチルプロ
ピオネート ４−（（ろ−クロロ−５−（）リフルオロメチル）−２
−ピリジニル）−オキシ）フェノール（４Ｌ Ｏ，０
１３８モル）をジメチルスルホキシド（７５ａ／り中に
溶解した。それから粉末水酸化ナトリウム（０，５６，
９，０，０１３８モル）を加えそしてその混合物を１５
分間窒素雰囲気で激しく攪拌した。
終点でその溶液は透明であり、そしてブロモプロピオン
酸エチルエステル（２，８ｇ、 ０．０１５モルわずか
に過剰）を加え、その混合物を１時間６０°Ｃで加熱し
、そして２０分間で８０℃まで加熱し、そして４０分間
攪拌１〜ながら冷却した。その反応混合物を４００１＋
１／！冷水４０ ［ｌ ｒｎｌ中に注ぎ、そして固体硫
酸す） ＩＪウムを加え、その生成物を塩析し、そして
暖かいヘキサン２５０ ｍｌで抽出した。ヘキサン抽出
物から溶剤を除去し、煙色の油として生成物エステルを
残した。この油はエタノール２０ｍ／中に溶解し、そし
て水２Ｏｒｎｌ中の水酸化ナトリウム（０，６ｇ）
の溶液を加えた。その反応混合物を１〜２分間借拌しな
がら還流まで加熱し、それから冷却し、そして濃塩酸で
酸性化した。半固体生成物は沈殿しそして上部の水性層
をデカントした。その粗の酸を熱トルエンに入れ、そし
て無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。その塩のｔ通抜、
ヘキサンを加えそしてその溶液を冷却し、そして白色結
晶酸を得た。その生成物、２−（４−（（３−クロロ−
５−）リフルオロメチル）−２−ビｌｌニル）オキシ）
フェノキシ）プロ上０オン酸２．９ｇがイ■らね、その
融点は１０５〜１０６℃であった。
酸エチルエステル（２，８ｇ、 ０．０１５モルわずか
に過剰）を加え、その混合物を１時間６０°Ｃで加熱し
、そして２０分間で８０℃まで加熱し、そして４０分間
攪拌１〜ながら冷却した。その反応混合物を４００１＋
１／！冷水４０ ［ｌ ｒｎｌ中に注ぎ、そして固体硫
酸す） ＩＪウムを加え、その生成物を塩析し、そして
暖かいヘキサン２５０ ｍｌで抽出した。ヘキサン抽出
物から溶剤を除去し、煙色の油として生成物エステルを
残した。この油はエタノール２０ｍ／中に溶解し、そし
て水２Ｏｒｎｌ中の水酸化ナトリウム（０，６ｇ）
の溶液を加えた。その反応混合物を１〜２分間借拌しな
がら還流まで加熱し、それから冷却し、そして濃塩酸で
酸性化した。半固体生成物は沈殿しそして上部の水性層
をデカントした。その粗の酸を熱トルエンに入れ、そし
て無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。その塩のｔ通抜、
ヘキサンを加えそしてその溶液を冷却し、そして白色結
晶酸を得た。その生成物、２−（４−（（３−クロロ−
５−）リフルオロメチル）−２−ビｌｌニル）オキシ）
フェノキシ）プロ上０オン酸２．９ｇがイ■らね、その
融点は１０５〜１０６℃であった。
元素分析
ＣＨＮ Ｇｌ
理論値 ４９．８０ ３，０８ ３．８７ ９．８０
分析値 ４９．６８ ２，９７ ５，８８ ９．５０
除草剤の製造例２ このように製造した４−［３−クロロ−５−■・リフル
オロメチル−２−ピリジルチオ］フェノール１１．０１
Ｏ，０３６モル）をジメチルスルホキシド８０ｒｎｌに
溶解し、水酸化す） ＩＪウムの乾燥粉末１．４４．ｌ
Ｏ，０３６モル）を添加した。混合物を暖めてから、塩
基が全部溶解して、所望のナトリウムフェネートが形成
されるまで摺拌した。次いで直ちにエチルブロモプロピ
オネ−） ６．５ ｇ（０，０３６モル）を添加した。
分析値 ４９．６８ ２，９７ ５，８８ ９．５０
除草剤の製造例２ このように製造した４−［３−クロロ−５−■・リフル
オロメチル−２−ピリジルチオ］フェノール１１．０１
Ｏ，０３６モル）をジメチルスルホキシド８０ｒｎｌに
溶解し、水酸化す） ＩＪウムの乾燥粉末１．４４．ｌ
Ｏ，０３６モル）を添加した。混合物を暖めてから、塩
基が全部溶解して、所望のナトリウムフェネートが形成
されるまで摺拌した。次いで直ちにエチルブロモプロピ
オネ−） ６．５ ｇ（０，０３６モル）を添加した。
この反応には１００℃で２時間かげ、さらに冷却および
水５００ ｍｌに注ぎ入れた。生成物のほとんどが白色
半固体として沈殿した。デカントにより除いた水性相を
塩化メチｌノン３００ ｍｌで抽出した。抽出物を分離
、溶媒除去してから、残留物を主要生成物に加夫た。こ
れを完全に水洗して残留するジメチルスルホキシＶを除
去し、加水分解工程のための精製をさらに行なうことｔ
ｒ ＜使用した。
水５００ ｍｌに注ぎ入れた。生成物のほとんどが白色
半固体として沈殿した。デカントにより除いた水性相を
塩化メチｌノン３００ ｍｌで抽出した。抽出物を分離
、溶媒除去してから、残留物を主要生成物に加夫た。こ
れを完全に水洗して残留するジメチルスルホキシＶを除
去し、加水分解工程のための精製をさらに行なうことｔ
ｒ ＜使用した。
このように製造したエチル２−［４−１−クロロ−５−
トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ〕
プロピオネート１４．６ ｇ（０，０３６モル）を９５
％エタノール（５０ｍｌに溶解し、水２５ｍ１中に水酸
化ナトリウム２．９ 、！９ （０，０７２モ＃）を含
有する溶液を添加した。この混合物を還流温度で約４時
間加熱し、次いで冷却してがら水４００ｍ１中に注入１
〜た。この溶液を濃塩酸で酸性化してｐＨを１として、
粘着性固体の形の生成物を沈殿させた。生成物をヘキサ
ンとメチルシクロヘキサンの沸騰混合物中で採をした。
トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ〕
プロピオネート１４．６ ｇ（０，０３６モル）を９５
％エタノール（５０ｍｌに溶解し、水２５ｍ１中に水酸
化ナトリウム２．９ 、！９ （０，０７２モ＃）を含
有する溶液を添加した。この混合物を還流温度で約４時
間加熱し、次いで冷却してがら水４００ｍ１中に注入１
〜た。この溶液を濃塩酸で酸性化してｐＨを１として、
粘着性固体の形の生成物を沈殿させた。生成物をヘキサ
ンとメチルシクロヘキサンの沸騰混合物中で採をした。
乾燥、１過および冷却後Ｗ白色結晶質生成物が分離した
のでフィルターで集めたところ、その融点は１３２−１
３４°Ｃであり、そして組成は重量で炭素４７６４％；
水素６．１４％；窒素６．５１％：塩素９２５％および
イオウ８４４％であった。２−［４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ
〕プロピオン酸の理論上の組成は炭素４１６９％；水素
２．９３％；窒素３．７０％；塩素９３８％およびイオ
ウ８４８％である。
のでフィルターで集めたところ、その融点は１３２−１
３４°Ｃであり、そして組成は重量で炭素４７６４％；
水素６．１４％；窒素６．５１％：塩素９２５％および
イオウ８４４％であった。２−［４−（３−クロロ−５
−トリフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ
〕プロピオン酸の理論上の組成は炭素４１６９％；水素
２．９３％；窒素３．７０％；塩素９３８％およびイオ
ウ８４８％である。
除草剤の製造例６
塩化チオニル９０ｍ１および２−［４−（３−クロロ−
５−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシ〕プロピオンｓ９ｏｇの混合物を還流温度で６４分
間加熱した。蒸留器で過剰の塩化チオニルを除去してか
ら、生成１〜だ酸塩化物をベンゼン３Ｑｍｅに溶解した
。この溶液を、は７４７２０ｍ１中のメトキシアミン塩
化水素２．１ｇおよび水３．５ ｍｌ中に炭酸カリウム
６．８ｇを含む溶液を入れた反応フラスコに添加した。
５−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシ〕プロピオンｓ９ｏｇの混合物を還流温度で６４分
間加熱した。蒸留器で過剰の塩化チオニルを除去してか
ら、生成１〜だ酸塩化物をベンゼン３Ｑｍｅに溶解した
。この溶液を、は７４７２０ｍ１中のメトキシアミン塩
化水素２．１ｇおよび水３．５ ｍｌ中に炭酸カリウム
６．８ｇを含む溶液を入れた反応フラスコに添加した。
次いで、反応混合物を２時間研流した。塩をＰ別してか
ら揮発性物質を除去した。ヘプタン中で粗な固体を採取
して、結晶化した。この結晶から６，７ｇの白色固体を
得た。融点は１ろ５−１３６℃、および元素分析値は重
量でＣ−４８，９８％：Ｈ＝３．６９％：Ｎ＝７．１６
％；およびＣ１＝８．９０％であった。
ら揮発性物質を除去した。ヘプタン中で粗な固体を採取
して、結晶化した。この結晶から６，７ｇの白色固体を
得た。融点は１ろ５−１３６℃、および元素分析値は重
量でＣ−４８，９８％：Ｈ＝３．６９％：Ｎ＝７．１６
％；およびＣ１＝８．９０％であった。
２４４−１−クロロ−５−） Ｉ＋フルオロメチル−２
−ピリジルオキシ）フェノキシ’］−Ｎ−メトキシプロ
パンアミドの理論上の組成はＣ＝４９．１８％ ： Ｈ
−３，６１’、’ｏ ： Ｎ ＝ ７．１７ ％ ；
：ｋ ヨびＧｌ ＝９０７％である。
−ピリジルオキシ）フェノキシ’］−Ｎ−メトキシプロ
パンアミドの理論上の組成はＣ＝４９．１８％ ： Ｈ
−３，６１’、’ｏ ： Ｎ ＝ ７．１７ ％ ；
：ｋ ヨびＧｌ ＝９０７％である。
塩化チオニル６Ｑｒｎｅおよび？−［：／Ｉ−（３−ク
ロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ］
フェノキシープロピオン醐の混合４例な３０分間還流し
た。アスル−クー真空を用いて蒸留器で過剰の塩化チオ
ニルケ除去した。生成１〜だ酸塩化物をトルエン２５ｍ
１に溶解した。次いで、この溶液を２−ブトキシェタノ
ール２．１，９、トリコチルアミン１．８５ ｇ、およ
びトルエン２７ｍ１を入れた反応フラスコに入れてから
、混合物を約２時間還流、した。塩をρ別してから、揮
発性物質を除去した。粗生成物をｎ−ヘキサン中で採取
、活性炭素で精製してからヘキサンを除去した。コハク
色のオイル７、０５ 、’７を得た。オイルの２５℃で
の屈折率は土５０６１．および元素分析値−〇＝５４２
７％； Ｈ＝ ４．９７％；Ｎ−３２１％およびＧｌ＝
７．７７％であった。２−［４−（ろ−クロロー５−ト
リフルオロメチル−２−ぎりジルオキシ）フェノキシ〕
プロピオン酸、２−ブトキシエチルエステルの■ｆ１論
上の組成１□ｆ、Ｃ＝ ５４．１６％；Ｈ＝５．０２％
：Ｎ＝３．Ｏろ％および（４＝７．６８％である。
ロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ］
フェノキシープロピオン醐の混合４例な３０分間還流し
た。アスル−クー真空を用いて蒸留器で過剰の塩化チオ
ニルケ除去した。生成１〜だ酸塩化物をトルエン２５ｍ
１に溶解した。次いで、この溶液を２−ブトキシェタノ
ール２．１，９、トリコチルアミン１．８５ ｇ、およ
びトルエン２７ｍ１を入れた反応フラスコに入れてから
、混合物を約２時間還流、した。塩をρ別してから、揮
発性物質を除去した。粗生成物をｎ−ヘキサン中で採取
、活性炭素で精製してからヘキサンを除去した。コハク
色のオイル７、０５ 、’７を得た。オイルの２５℃で
の屈折率は土５０６１．および元素分析値−〇＝５４２
７％； Ｈ＝ ４．９７％；Ｎ−３２１％およびＧｌ＝
７．７７％であった。２−［４−（ろ−クロロー５−ト
リフルオロメチル−２−ぎりジルオキシ）フェノキシ〕
プロピオン酸、２−ブトキシエチルエステルの■ｆ１論
上の組成１□ｆ、Ｃ＝ ５４．１６％；Ｈ＝５．０２％
：Ｎ＝３．Ｏろ％および（４＝７．６８％である。
除草剤の製造例５
塩化チオニル８０ｒｎｌおよび２４４−（３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシ〕プロピオン酸８．０ｇの混合物を６８分間還流し
た。次いで、過剰の塩化チオニルケアスビレーターヴ空
を用いて蒸留器で除去した。生成した酸塩化物をトルエ
ン５Ｑｍ７！に溶解した。次いで、この溶液を、ブチル
メルカプタン２．１ｇ、）リエチルアミン２．５ｇおよ
びｌ・ルエン２５ｍ１を入ねた反応フラスコに入れた。
５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノ
キシ〕プロピオン酸８．０ｇの混合物を６８分間還流し
た。次いで、過剰の塩化チオニルケアスビレーターヴ空
を用いて蒸留器で除去した。生成した酸塩化物をトルエ
ン５Ｑｍ７！に溶解した。次いで、この溶液を、ブチル
メルカプタン２．１ｇ、）リエチルアミン２．５ｇおよ
びｌ・ルエン２５ｍ１を入ねた反応フラスコに入れた。
混合物を１時間かげて徐々に加熱して９８℃としてから
、約４５〜５０分間還流した。塩を沢別し、および揮発
性物質を除去した。粗生成物をルーへキサン中で採取、
活性炭で精製してからヘキサンを除去した。生成した９
、１ｇのコハク色のオイルの屈折率は２５°Ｃで１．５
３６０、および元素分析値はＣ＝５２．３９％；Ｈ＝４
．４６％；Ｎ−３，３２％；ｃｌ＝ｓ、ｏｓ％およびＳ
＝ ７．１％であった。２−［４−（３−クロロ−５
−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキ
シコチオプロ酸分−酸Ｓ−ブチルエステルの理論上の組
成はＧ＝５２５９％；Ｈ＝４．４１％：Ｎ＝３．２３％
；Ｃｌ−８，１７％およびｓ ＝ ７．３９％である。
、約４５〜５０分間還流した。塩を沢別し、および揮発
性物質を除去した。粗生成物をルーへキサン中で採取、
活性炭で精製してからヘキサンを除去した。生成した９
、１ｇのコハク色のオイルの屈折率は２５°Ｃで１．５
３６０、および元素分析値はＣ＝５２．３９％；Ｈ＝４
．４６％；Ｎ−３，３２％；ｃｌ＝ｓ、ｏｓ％およびＳ
＝ ７．１％であった。２−［４−（３−クロロ−５
−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキ
シコチオプロ酸分−酸Ｓ−ブチルエステルの理論上の組
成はＧ＝５２５９％；Ｈ＝４．４１％：Ｎ＝３．２３％
；Ｃｌ−８，１７％およびｓ ＝ ７．３９％である。
参考例１
ジメチルスルホキシ）”４５１ｄ中にメトキシフェノー
ル７．４５．！９（０，０６モル）を溶解してから、水
７ ｍｌ中に水酸化ナトリウム２．４ ｇ（０，０６モ
ル）を含む溶液を添加して、４−メトキシフェノールの
す） ＋１ウム塩溶液を製造した。次いで、ジメチルス
ルホキシ）’４３ｍｌ中に２−クロロ−５−（トリフル
オロメチル）ぎりジン９．０．９（０，０５モル）を含
む溶液を、１１分間かけて上記のす） ＩＪウムフエネ
ート溶液に添加した。添加中に温度は約８０℃に上昇し
たので、さらに２６分間のうちに反応混合物を１２４°
Ｃに加熱して、１５分間保持した。
ル７．４５．！９（０，０６モル）を溶解してから、水
７ ｍｌ中に水酸化ナトリウム２．４ ｇ（０，０６モ
ル）を含む溶液を添加して、４−メトキシフェノールの
す） ＋１ウム塩溶液を製造した。次いで、ジメチルス
ルホキシ）’４３ｍｌ中に２−クロロ−５−（トリフル
オロメチル）ぎりジン９．０．９（０，０５モル）を含
む溶液を、１１分間かけて上記のす） ＩＪウムフエネ
ート溶液に添加した。添加中に温度は約８０℃に上昇し
たので、さらに２６分間のうちに反応混合物を１２４°
Ｃに加熱して、１５分間保持した。
保持時間が終わったら、反応混合物を７５°Ｃに冷却し
、氷の上に注ぎ入れる。フィルターで固体生成物を集め
、洗浄してから、トルエン−ヘキサン混合物中で採取し
た。この溶液を冷却したところ融点４９．５〜５０，５
℃の固体生成物９．７ｇを得た。
、氷の上に注ぎ入れる。フィルターで固体生成物を集め
、洗浄してから、トルエン−ヘキサン混合物中で採取し
た。この溶液を冷却したところ融点４９．５〜５０，５
℃の固体生成物９．７ｇを得た。
この生成物の組成は炭素５８．０２％；水素６．８６％
；および窒素５．２２％であった。理論上の組成は炭素
５１９９％：水素６．７４％；および窒素５．２０％で
あるところから、この生成物け５−（トリフルオロメチ
ル）−２−（４−メトキシフェノキシ）ピリジンと推定
された。
；および窒素５．２２％であった。理論上の組成は炭素
５１９９％：水素６．７４％；および窒素５．２０％で
あるところから、この生成物け５−（トリフルオロメチ
ル）−２−（４−メトキシフェノキシ）ピリジンと推定
された。
４８重量％の臭水素酸水溶液５０ｍ１で１時間５−（ト
リフルオロメチル）−２−（４−メトキシフェノキシ）
ピリジン１０．９５ｇ（０，０４０７モル）を還流した
。１時間後に、反応混合物を冷却、氷上注入してから、
フィルターで分離した固体を集めた。生成物を希苛性溶
液中で採取して精製し、溶液をクロロホルム抽出して未
反応の出発原料を除去してから、溶液を酸性化して遊離
フェノールを沈殿させた。乾燥した結晶質フェノール生
成物の融点は８９〜９１℃であり、組成は炭素５６．２
１％；水素６．２７％；および窒素５４４％であった。
リフルオロメチル）−２−（４−メトキシフェノキシ）
ピリジン１０．９５ｇ（０，０４０７モル）を還流した
。１時間後に、反応混合物を冷却、氷上注入してから、
フィルターで分離した固体を集めた。生成物を希苛性溶
液中で採取して精製し、溶液をクロロホルム抽出して未
反応の出発原料を除去してから、溶液を酸性化して遊離
フェノールを沈殿させた。乾燥した結晶質フェノール生
成物の融点は８９〜９１℃であり、組成は炭素５６．２
１％；水素６．２７％；および窒素５４４％であった。
４−（５−）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）
フェノールの理論上の組成は炭素５６．４８％；水素３
１６％；および窒素５．４９％である。
フェノールの理論上の組成は炭素５６．４８％；水素３
１６％；および窒素５．４９％である。
ジメチルスルホキシド４１ｍｌ中に４−（５−トリフル
オロメチル−２−ビ°リジルオキシ）フェノール４．９
５ｇ（０，０１９４モル）を溶解後に乾燥粉末の形の水
酸化す） ＩＩウム０．７８．！９（０，０１４モル）
を添加し、次いで約１０１Ｉ＋間の混合物指押後に約８
０°ＣＫ暖めた。次に、エチル２−ブロモプロピオネー
ト４．２ 、！９ （０，０２３３モル）を添加し、混
合物を約３５分間９６°Ｃ−′Ｑ４％９拌した。次いで
、溶液を冷却、氷上注入後に、塩化メチレン２０容量％
含有石油エーテル中で分離したオイルを採取した。
オロメチル−２−ビ°リジルオキシ）フェノール４．９
５ｇ（０，０１９４モル）を溶解後に乾燥粉末の形の水
酸化す） ＩＩウム０．７８．！９（０，０１４モル）
を添加し、次いで約１０１Ｉ＋間の混合物指押後に約８
０°ＣＫ暖めた。次に、エチル２−ブロモプロピオネー
ト４．２ 、！９ （０，０２３３モル）を添加し、混
合物を約３５分間９６°Ｃ−′Ｑ４％９拌した。次いで
、溶液を冷却、氷上注入後に、塩化メチレン２０容量％
含有石油エーテル中で分離したオイルを採取した。
分離した溶媒相をストリップしたところ、６，６ｇのオ
イル状生成物を得た。このオイルのサンプルの赤外線分
析を行なったところ、予想したエチル２−４４−（５−
）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ
〕プロピオネートのエステル構造を確認した。
イル状生成物を得た。このオイルのサンプルの赤外線分
析を行なったところ、予想したエチル２−４４−（５−
）リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ
〕プロピオネートのエステル構造を確認した。
エタノ−ｙｖ ２８ｒｎｌ中にエチ＃２−［４−（５−
トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ
〕−プロピオネ−）６．３．！ｉ’（０，０１７７モル
）を溶解し、次いで水２１３ｍ１中の水酸化す） ｌ）
カム１．０６ｇ（０，０２６６モル）溶液を添加した。
トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ
〕−プロピオネ−）６．３．！ｉ’（０，０１７７モル
）を溶解し、次いで水２１３ｍ１中の水酸化す） ｌ）
カム１．０６ｇ（０，０２６６モル）溶液を添加した。
この反応混合物を５分間で７５°ＧＫ加熱し、冷水１５
０ｍ１中に注ぎ入れてから４ｇの濃塩酸で酸性化した。
０ｍ１中に注ぎ入れてから４ｇの濃塩酸で酸性化した。
沈殿した粗酸生成物を熱石油エーテルで洗浄してから乾
燥した。生成物の融点は９７−１００℃、分析値は炭素
５４．９１％；水素６．７７％；および窒素４．２８％
であった。２−４４−５−）リフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）フェノキシ〕ゾロピオン酸の組成の狸論
値は炭素５５．０５％、水素６．７０％；および窒素４
．２８％であるところから、所望の生成物を得たことが
判った。
燥した。生成物の融点は９７−１００℃、分析値は炭素
５４．９１％；水素６．７７％；および窒素４．２８％
であった。２−４４−５−）リフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）フェノキシ〕ゾロピオン酸の組成の狸論
値は炭素５５．０５％、水素６．７０％；および窒素４
．２８％であるところから、所望の生成物を得たことが
判った。
参考例２
ジメチルスルホキ７１７０ｍｌ中１（４−メルカプトフ
ェノール７．６ｇＣ０，０６モル）を溶解してから、水
乙Ａ：３ｍｅ中に水酸ｆヒナト１）カム２．４９ （０
，６モル）を含む溶液を添加した。この混合物を５０’
ＣＫ加熱ｌ、てから、窒素条件下で１０分間攪ｒ［：す
ることにより、ナトリウムチオフェネート塩を形成した
。
ェノール７．６ｇＣ０，０６モル）を溶解してから、水
乙Ａ：３ｍｅ中に水酸ｆヒナト１）カム２．４９ （０
，６モル）を含む溶液を添加した。この混合物を５０’
ＣＫ加熱ｌ、てから、窒素条件下で１０分間攪ｒ［：す
ることにより、ナトリウムチオフェネート塩を形成した
。
次いで直ちに、ジメチルスルホキシ）” ６０ ｍｌ中
に２−クロロ−５−（トリフルオロメチル）キリジン１
０．９．！９（０，０６モル）を含む溶液を添加した。
に２−クロロ−５−（トリフルオロメチル）キリジン１
０．９．！９（０，０６モル）を含む溶液を添加した。
混合物を１００℃に加熱して、１．５時間保持Ｌ７た。
この時間が終わってから、冷水５００ｍ／！中に混合物
を注入した。エマルジョンが形成さねたので、塩化アン
モニウムの飽和溶ＩＱｊ、 ６ ｏ ｍｉを添加した。
を注入した。エマルジョンが形成さねたので、塩化アン
モニウムの飽和溶ＩＱｊ、 ６ ｏ ｍｉを添加した。
生成物は粘着性固体として沈殿した。水性層をデカント
させて、さら（Ｆ水で固体を音、浄し、舗、酸ナトリウ
ム固体で乾燥させ、活性炭で紛色ｌ−だ。ｆ液中には白
色固体生成物が沈殿しているので、分離したところ融点
８９−９３℃であった。
させて、さら（Ｆ水で固体を音、浄し、舗、酸ナトリウ
ム固体で乾燥させ、活性炭で紛色ｌ−だ。ｆ液中には白
色固体生成物が沈殿しているので、分離したところ融点
８９−９３℃であった。
このように製造した４−［：５−（）リフルオロメチル
）−２−＆リジルチオ〕フェノール１０ｇ（０，０３７
モル）をジメチルスルホキシド８ （１ｍｌ中に溶解し
てから、水酸化ナトリウムの乾燥粉末６．７ｇ（０，３
７モル）を添加した。混合物を約４０℃に加熱してから
、地基が全て溶解して所望のナトリウムフェネートが形
成されるまで１ｌｉ）拌した。
）−２−＆リジルチオ〕フェノール１０ｇ（０，０３７
モル）をジメチルスルホキシド８ （１ｍｌ中に溶解し
てから、水酸化ナトリウムの乾燥粉末６．７ｇ（０，３
７モル）を添加した。混合物を約４０℃に加熱してから
、地基が全て溶解して所望のナトリウムフェネートが形
成されるまで１ｌｉ）拌した。
次いで直ちに、エチルブロモプロピオネート６．７！？
（０，３７モル）を添加した。反応は１００−１０５°
Ｃで２時間実施し、次いで冷却してから４５０ ｍｌの
冷水中に注入した。このエステルを塩化メチレン中で抽
出１〜、抽出物を乾燥ｔ２て、さらに溶媒を除去したと
ころ、１３．５ｇのオイルの形の生成物を得た。
（０，３７モル）を添加した。反応は１００−１０５°
Ｃで２時間実施し、次いで冷却してから４５０ ｍｌの
冷水中に注入した。このエステルを塩化メチレン中で抽
出１〜、抽出物を乾燥ｔ２て、さらに溶媒を除去したと
ころ、１３．５ｇのオイルの形の生成物を得た。
この生成物をさらに生成せずに、次の工程であるエステ
ル加水分解に使用して、水性アルカリ媒質中で金属塩を
得た。
ル加水分解に使用して、水性アルカリ媒質中で金属塩を
得た。
９５％エタノール５０ｄ中にエチル２−［４−（５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ〕プ
ロピオネ−） １３．５ ｇ（０，３７モル）を溶解し
た。次ｆ混合物を８０℃で約６分間還流し、冷却、冷水
４０Ｃ３ｒｎｅに注入、およびｆｇ ＜ヒメチレン２５
０ ＵＬｌで抽出して仕置の水不溶性不純物を除去した
。ナ） ＩＩウカム含有水溶液を濃塩酸で酸性化してｐ
Ｈ１とした。カム状固体の形の沈殿°シた生成物をデカ
ント後に水洗し、熱メチルシクロヘキサン中で採取した
。冷却したところ、融点１１８−１２０°Ｃの白色結晶
の形の生成物が沈殿した。この生成物の組成は重量で炭
素５２．６８％・水素ろ、６６％：窒素４．００％およ
びイオウ９０７％であった。２−［４’−（５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ］プロピ
オン酸の狸論上の組成は炭素５．２５％：水素６．５％
；窒２４．０８％およびイオウ９３４％である。
リフルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ〕プ
ロピオネ−） １３．５ ｇ（０，３７モル）を溶解し
た。次ｆ混合物を８０℃で約６分間還流し、冷却、冷水
４０Ｃ３ｒｎｅに注入、およびｆｇ ＜ヒメチレン２５
０ ＵＬｌで抽出して仕置の水不溶性不純物を除去した
。ナ） ＩＩウカム含有水溶液を濃塩酸で酸性化してｐ
Ｈ１とした。カム状固体の形の沈殿°シた生成物をデカ
ント後に水洗し、熱メチルシクロヘキサン中で採取した
。冷却したところ、融点１１８−１２０°Ｃの白色結晶
の形の生成物が沈殿した。この生成物の組成は重量で炭
素５２．６８％・水素ろ、６６％：窒素４．００％およ
びイオウ９０７％であった。２−［４’−（５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジルチオ）フェノキシ］プロピ
オン酸の狸論上の組成は炭素５．２５％：水素６．５％
；窒２４．０８％およびイオウ９３４％である。
この発明の化合物から得られた除草剤は従来法の除草剤
と比較して広い範囲の雑草のコントロールが可能であり
、そして従来法による化合物と同等量使用したときの活
性またはコントロールの水準が高いという点で有利であ
ることが明らかとなつた。さらに、実質的に市販の実施
可能なレベルで雑藍を予期したようにコントロールする
ためには、この発明の化合物から得ら八た除草剤に対し
ては広葉作物のほとんどが耐性を示す。
と比較して広い範囲の雑草のコントロールが可能であり
、そして従来法による化合物と同等量使用したときの活
性またはコントロールの水準が高いという点で有利であ
ることが明らかとなつた。さらに、実質的に市販の実施
可能なレベルで雑藍を予期したようにコントロールする
ためには、この発明の化合物から得ら八た除草剤に対し
ては広葉作物のほとんどが耐性を示す。
このよう７７ｃ用途のためには、この発明の改善してい
ない活性成分も使用できる。しかしながら、この発明に
おいては業界で公知の不活性材料と固体または液体状の
アジュバントまたは担体とを組合わせた化合物を使用す
るものである。信−って、例えば活性成分を微粉砕固体
上に分散して、粉塵として使用することもできる。さら
に、１種以」二の活性成分からなる液体濃縮物または固
体組成物の形の活性成分を水中に分散して代表的には湿
潤剤としてもよく、そして生成した水性分散体はスプレ
ーとして使用されろ。別の方法では、有機液体組成物の
成分、油中水型または水中油型エマルジョン成分、水分
散としても活性成分は使用でき、湿潤剤、分散剤または
乳化剤添加には係わらない。
ない活性成分も使用できる。しかしながら、この発明に
おいては業界で公知の不活性材料と固体または液体状の
アジュバントまたは担体とを組合わせた化合物を使用す
るものである。信−って、例えば活性成分を微粉砕固体
上に分散して、粉塵として使用することもできる。さら
に、１種以」二の活性成分からなる液体濃縮物または固
体組成物の形の活性成分を水中に分散して代表的には湿
潤剤としてもよく、そして生成した水性分散体はスプレ
ーとして使用されろ。別の方法では、有機液体組成物の
成分、油中水型または水中油型エマルジョン成分、水分
散としても活性成分は使用でき、湿潤剤、分散剤または
乳化剤添加には係わらない。
上記のタイプの適切なアジュバントゝは業界で公知であ
る。
る。
一般的には、固体または液体の組成物中の活性成分の濃
度は０．Ｄｎ０３ないし約９５重量％以上である。約０
．０５７ｃいし約５０重量％の濃度が使用されろことが
多い。濃縮物として組成物を使用する場合には、活性成
分の濃度は約５ないし約９８重量％である。さらて、活
性成分組成物中には別の相溶性添加成分（ａｄｄ、ｉｔ
ａｍｅｎｔ）、例えば植物有毒物、植物生長抑制剤、殺
虫剤等を含有していてもよく、そして固体粒子状肥料担
体、例えば硝酸アンモニウム、尿素等を含有していても
よい。
度は０．Ｄｎ０３ないし約９５重量％以上である。約０
．０５７ｃいし約５０重量％の濃度が使用されろことが
多い。濃縮物として組成物を使用する場合には、活性成
分の濃度は約５ないし約９８重量％である。さらて、活
性成分組成物中には別の相溶性添加成分（ａｄｄ、ｉｔ
ａｍｅｎｔ）、例えば植物有毒物、植物生長抑制剤、殺
虫剤等を含有していてもよく、そして固体粒子状肥料担
体、例えば硝酸アンモニウム、尿素等を含有していても
よい。
本発明の置換プロパツールまたはプロピルエーテル化合
物をプレイマージエンドに使用するが、ポストイマージ
エンド使用より有効である。
物をプレイマージエンドに使用するが、ポストイマージ
エンド使用より有効である。
正確な使用量は、使用する特定の活性成分のみでなく、
所望の特定の作用（例えば一般的なコントロールまたは
選択的コントロール）、改善しようとする植物の種類お
よびその生長の段階、さらに有毒な活性成分と接触する
植物の部分によっても変化する。従って、この発明の活
性成分の全部および活性成分を含有する組成物の全部が
同等の濃度または同じ植物種に対して等しい有効性を示
すわけではない。非選択性プレイマージエンドおよび葉
の処理においては、この発明の活性成分のおよその量は
通常はおよそ約０．５ないし約５ボン）″／ニーカー＜
０．５６〜５．６に、９／ヘクタール）の量を使用する
が、ある場合によりはこれよりも多くても少なくてもよ
く、例えば０．０１ないし、約２０ポンド／ニーカー（
０，０１１〜２２．４に９／ヘクタール）が使用できる
。選択的なプレイマージエンド操作では、一般的に約０
．０５ないし約２０ボンド／ニーカー（０，０５６〜２
２．４に９／ヘクタール）の使用量が適用できるが、０
．２ないし４ポンド／ニーカー（０，２２４〜４．４８
に９／ヘクタール）が好ましく、そして約０．７５ない
し約１ポンドｅ／ニーカー（０８４〜１．１２ＫＶ／ヘ
クタール）が特に好ましい。
所望の特定の作用（例えば一般的なコントロールまたは
選択的コントロール）、改善しようとする植物の種類お
よびその生長の段階、さらに有毒な活性成分と接触する
植物の部分によっても変化する。従って、この発明の活
性成分の全部および活性成分を含有する組成物の全部が
同等の濃度または同じ植物種に対して等しい有効性を示
すわけではない。非選択性プレイマージエンドおよび葉
の処理においては、この発明の活性成分のおよその量は
通常はおよそ約０．５ないし約５ボン）″／ニーカー＜
０．５６〜５．６に、９／ヘクタール）の量を使用する
が、ある場合によりはこれよりも多くても少なくてもよ
く、例えば０．０１ないし、約２０ポンド／ニーカー（
０，０１１〜２２．４に９／ヘクタール）が使用できる
。選択的なプレイマージエンド操作では、一般的に約０
．０５ないし約２０ボンド／ニーカー（０，０５６〜２
２．４に９／ヘクタール）の使用量が適用できるが、０
．２ないし４ポンド／ニーカー（０，２２４〜４．４８
に９／ヘクタール）が好ましく、そして約０．７５ない
し約１ポンドｅ／ニーカー（０８４〜１．１２ＫＶ／ヘ
クタール）が特に好ましい。
選択的ボストイマージエンド操作では、一般的には約０
．０１ ｔｃいし約２０．＋′ンド／ニーカー（０，０
１１〜２２．４に９／ヘクタール）を使用するが、すべ
ての化合物が等しく有効なわけではなく、そしである種
の雑草はコントロールがもつと困卵である。従って、−
年少の雑草のポストイマージエンドコントロールには、
約００５ないし約ｏ、７ｓ、ｐンド／ニーカー（０，０
５＜Ｓ〜０．８４に９／ヘクタール）の範囲の使用量が
好ましく、これに対して多年生雑草のポストイマージエ
ンドコントロールＫ ｌ 約０．５ないし５ボンド゛／
ニーカー（０，５６ないし５．６に９／ヘクタール）の
使用量が好ましい。
．０１ ｔｃいし約２０．＋′ンド／ニーカー（０，０
１１〜２２．４に９／ヘクタール）を使用するが、すべ
ての化合物が等しく有効なわけではなく、そしである種
の雑草はコントロールがもつと困卵である。従って、−
年少の雑草のポストイマージエンドコントロールには、
約００５ないし約ｏ、７ｓ、ｐンド／ニーカー（０，０
５＜Ｓ〜０．８４に９／ヘクタール）の範囲の使用量が
好ましく、これに対して多年生雑草のポストイマージエ
ンドコントロールＫ ｌ 約０．５ないし５ボンド゛／
ニーカー（０，５６ないし５．６に９／ヘクタール）の
使用量が好ましい。
以下のｆｔ１ｌは本発明の化合物の効果を示すものであ
る。こねらのテストに用いた槌物坤を以下に示す。
る。こねらのテストに用いた槌物坤を以下に示す。
バーンヤード草 エヒノクロア・クルスガリ（３ｃｈｉ
ｎｏｃｈｌｏαｃｒｕｇｇａｌｌｉ） バミューダ草 ジット９ン・ダクテイロン（Ｃｙｎ、
ｏｄ、ｏｎｔＬａｃｔｙｌｏｎ） スズメッカタビ ポア・Ｊ？ｐｐ（ｐｏａ ５ｙｐｐ）
う属の草 チートゲラス ブロムス・テクトラム（Ｂγｏｍｕ、
、？ｔｅｃｔｏｒｗｒｎ、） トウモロコシ ジーア・メイズ（ｚｅａ ｍα！／、
？）綿 ゴシビカム、？ｐｐ（（：ｒｏｓ
ｓｙｐｔｕｍ −？７）７’）クラブグラス デジタ
リア、？ｐｐ（Ｄｉ、ｑｉｔａｒｉａ ｓρρ）キツネ
吊革 セタリア５ｐｐ（Ｓｅｔａｒｉａ 、？７）
７１１）ジョンソン草 ツルガム・ハレはンセ（Ｓｏ
ｒｇｈｔｔｍｈｅｌｔｐｅｎｓｅ） アサガオ ルポモエア・プルプリア（Ｌｐｏｍｏ
ｒｉａｐｕｒｐｕｒｉａ） アカザ アマランザスーｊ？ｐｐ（ｋｍａｒａ
ｎｔｈ、ｕ、ｓｓｐρ） 米 ジゼニアアギテイカ（７，ｉ ｚａｎ
ｉ ａａｑｕｉｔｉｃａ） モロコシ グリシネ・ソージャ（Ｇｌｙｃｉｎｅ
５ｌｊａ）大豆 アブテイロンセオフラ
ステイ（Ａｈａｔｉｌｏｎｔｈｅｏｐｌｂｒａｓｔｉ） 小麦 トリディカム（Ｔγ乙１ｉｃｕ、ｍ）
ワイルド・オー アはす・ファトウア（ＡυｔｒＬａｆ
αｔｕα）ツ 参考例６ 代表的ｔ【操作として、一連のテストに用いろ各（２７
１ 用サンプルの生長は遅い。
ｎｏｃｈｌｏαｃｒｕｇｇａｌｌｉ） バミューダ草 ジット９ン・ダクテイロン（Ｃｙｎ、
ｏｄ、ｏｎｔＬａｃｔｙｌｏｎ） スズメッカタビ ポア・Ｊ？ｐｐ（ｐｏａ ５ｙｐｐ）
う属の草 チートゲラス ブロムス・テクトラム（Ｂγｏｍｕ、
、？ｔｅｃｔｏｒｗｒｎ、） トウモロコシ ジーア・メイズ（ｚｅａ ｍα！／、
？）綿 ゴシビカム、？ｐｐ（（：ｒｏｓ
ｓｙｐｔｕｍ −？７）７’）クラブグラス デジタ
リア、？ｐｐ（Ｄｉ、ｑｉｔａｒｉａ ｓρρ）キツネ
吊革 セタリア５ｐｐ（Ｓｅｔａｒｉａ 、？７）
７１１）ジョンソン草 ツルガム・ハレはンセ（Ｓｏ
ｒｇｈｔｔｍｈｅｌｔｐｅｎｓｅ） アサガオ ルポモエア・プルプリア（Ｌｐｏｍｏ
ｒｉａｐｕｒｐｕｒｉａ） アカザ アマランザスーｊ？ｐｐ（ｋｍａｒａ
ｎｔｈ、ｕ、ｓｓｐρ） 米 ジゼニアアギテイカ（７，ｉ ｚａｎ
ｉ ａａｑｕｉｔｉｃａ） モロコシ グリシネ・ソージャ（Ｇｌｙｃｉｎｅ
５ｌｊａ）大豆 アブテイロンセオフラ
ステイ（Ａｈａｔｉｌｏｎｔｈｅｏｐｌｂｒａｓｔｉ） 小麦 トリディカム（Ｔγ乙１ｉｃｕ、ｍ）
ワイルド・オー アはす・ファトウア（ＡυｔｒＬａｆ
αｔｕα）ツ 参考例６ 代表的ｔ【操作として、一連のテストに用いろ各（２７
１ 用サンプルの生長は遅い。
に溶解しく最終濃度の２倍）、次いで各場合のアセトン
溶液を等量の界面活性材料０．１重量％含有水と混合し
た。組成物は一般的にはエマルジョンであり、栄養を９
好に含有する砂質ローム土壌の異なる種子床の処刑に使
用した。各種子床には異なる群の生育しうる種子を含ん
でおり、各群は１種の植物種とした。神々の床を近くに
位置させて、温度および光θ）条件を実質的に等しくし
た。各床を独立に保持して別の種子床の相互の影響なう
けないようにした。各種子床表面全体を均一に、土壌の
薬剤としての組成物１種で処理ｌ−だ。組成物を種子床
に適用した結果として、一定の植物種の異なるト９子床
は各テスト化合物の１種により処」Ｊｌｌした。別の１
種の種子床は比較対（１りのために水のみで処理した。
溶液を等量の界面活性材料０．１重量％含有水と混合し
た。組成物は一般的にはエマルジョンであり、栄養を９
好に含有する砂質ローム土壌の異なる種子床の処刑に使
用した。各種子床には異なる群の生育しうる種子を含ん
でおり、各群は１種の植物種とした。神々の床を近くに
位置させて、温度および光θ）条件を実質的に等しくし
た。各床を独立に保持して別の種子床の相互の影響なう
けないようにした。各種子床表面全体を均一に、土壌の
薬剤としての組成物１種で処理ｌ−だ。組成物を種子床
に適用した結果として、一定の植物種の異なるト９子床
は各テスト化合物の１種により処」Ｊｌｌした。別の１
種の種子床は比較対（１りのために水のみで処理した。
処理後の種子床火、植物の良好な成育のために適した淵
宇条件下および必要な水を与えて２週間保持した。以下
の表中に背定の植物種、テスト化合物および使Ｉ４＋量
ならびにイマージエントコントロールの結果（パーセン
ト）を示す。
宇条件下および必要な水を与えて２週間保持した。以下
の表中に背定の植物種、テスト化合物および使Ｉ４＋量
ならびにイマージエントコントロールの結果（パーセン
ト）を示す。
同種のものについて得た結果を比較すると、対照（２８
） 参考例４ ボストイマージエントの応用においての、本発明の種々
の活性成分の植物有毒性を表示するために、以下に一群
の調節した温室実験を記載する。
） 参考例４ ボストイマージエントの応用においての、本発明の種々
の活性成分の植物有毒性を表示するために、以下に一群
の調節した温室実験を記載する。
種々の植物種を、温室中の良好な農業用土壌の床に植え
た。植物が発芽して約２〜６インチ（５〜１５ｃＴｒＬ
）の高さに成長後に、植物の一部分に水性混合物をスプ
レーした。この混合物は、：≦Ｃ択した活性成分および
、エマルシファイヤーまたは分散剤と水−アセトン（約
１＝１比）とを混合し、十分量の処理組成物を使用して
、適用率を４０００ｐｐｍすなわち約１０７ｔｅン）’
／ニーカー（１１，２に９／ヘクタール）とした。ある
場合には、こｈよりも率が低いこともある。植物の別の
部分は比較のために未処理のままとした。
た。植物が発芽して約２〜６インチ（５〜１５ｃＴｒＬ
）の高さに成長後に、植物の一部分に水性混合物をスプ
レーした。この混合物は、：≦Ｃ択した活性成分および
、エマルシファイヤーまたは分散剤と水−アセトン（約
１＝１比）とを混合し、十分量の処理組成物を使用して
、適用率を４０００ｐｐｍすなわち約１０７ｔｅン）’
／ニーカー（１１，２に９／ヘクタール）とした。ある
場合には、こｈよりも率が低いこともある。植物の別の
部分は比較のために未処理のままとした。
２週間後に、対１６稙物と比較して、植ｑ勿の各群に用
いた各試験成分の効果を比較した。結果を以下の表に示
す。
いた各試験成分の効果を比較した。結果を以下の表に示
す。
Ｃ３１）
４８７−
−０Ｈ２０ＣＣＨ３０４０［’ｌＯ−
Ｏ
１
−ＧＯ（ＣＨ） ＣＨＯ４１”１００ −２
３ ３ １ −ｃ−ｏＴ（８２８１００２０ １４３００ ０ ×小麦の場合には、ｌｌｌｐｐｍ という対照のみが
２００であったため、使用量の少ない節回のテストは行
な−１００１００１００１００ −１００１００１００１００ ＊−６０１００１００１００１００ −０１００８０９８１００ −８０３０９０１００ ％であり、５５．５ ｐｐｍ の対照はわなかった。
３ ３ １ −ｃ−ｏＴ（８２８１００２０ １４３００ ０ ×小麦の場合には、ｌｌｌｐｐｍ という対照のみが
２００であったため、使用量の少ない節回のテストは行
な−１００１００１００１００ −１００１００１００１００ ＊−６０１００１００１００１００ −０１００８０９８１００ −８０３０９０１００ ％であり、５５．５ ｐｐｍ の対照はわなかった。
Claims (1)
- （１） （式中Ｔは酸素又はイオウである） に対応するトリフルオロメチルピリジニル（オキシ／チ
オ）フェノール化合物。 ｆ２１４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２
−１リジニルオキシ）フェノールである特許請求の範囲
第１項記載の化合物。 （３１４−（３−り０ロー５− ） ＩＪフルオロメチ
ル−２−２リジニルチオ）フェノールである特許請求の
範囲第１項記載の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81794377A | 1977-07-22 | 1977-07-22 | |
| US817943 | 1977-07-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5967268A true JPS5967268A (ja) | 1984-04-16 |
| JPS6344747B2 JPS6344747B2 (ja) | 1988-09-06 |
Family
ID=25224264
Family Applications (14)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8928778A Granted JPS5424879A (en) | 1977-07-22 | 1978-07-21 | Trifluoromethylpyridyl *oxy 1 thio* phenoxyy prorionic compound |
| JP14111180A Granted JPS56123971A (en) | 1977-07-22 | 1980-10-08 | Trifluoromethylpyridinyloxy or thiophenols |
| JP57173142A Pending JPS5899464A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP57173144A Pending JPS5883675A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジルチオフエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP57173143A Granted JPS5890553A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物の製造方法 |
| JP58066813A Pending JPS58201766A (ja) | 1977-07-22 | 1983-04-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシフェノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129296A Pending JPS5962568A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129295A Granted JPS5967268A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フエノ−ル類 |
| JP58129293A Pending JPS5962567A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129294A Granted JPS5967267A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 |
| JP58129292A Granted JPS5967202A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシ―フエノキシ−プロピオン化合物を有効成分とする除草剤 |
| JP58147929A Pending JPS59130271A (ja) | 1977-07-22 | 1983-08-12 | トリフルオロメチルピリジニルオキシフエノ−ル化合物の製造方法 |
| JP60207714A Granted JPS61106503A (ja) | 1977-07-22 | 1985-09-19 | 除草剤 |
| JP62206201A Granted JPS63152302A (ja) | 1977-07-22 | 1987-08-19 | ピリジン誘導体 |
Family Applications Before (7)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8928778A Granted JPS5424879A (en) | 1977-07-22 | 1978-07-21 | Trifluoromethylpyridyl *oxy 1 thio* phenoxyy prorionic compound |
| JP14111180A Granted JPS56123971A (en) | 1977-07-22 | 1980-10-08 | Trifluoromethylpyridinyloxy or thiophenols |
| JP57173142A Pending JPS5899464A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP57173144A Pending JPS5883675A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジルチオフエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP57173143A Granted JPS5890553A (ja) | 1977-07-22 | 1982-10-01 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物の製造方法 |
| JP58066813A Pending JPS58201766A (ja) | 1977-07-22 | 1983-04-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシフェノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129296A Pending JPS5962568A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
Family Applications After (6)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58129293A Pending JPS5962567A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ−プロピオン化合物 |
| JP58129294A Granted JPS5967267A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジル（オキシ／チオ）フェノキシプロピオン酸誘導体の製造方法 |
| JP58129292A Granted JPS5967202A (ja) | 1977-07-22 | 1983-07-15 | トリフルオロメチルピリジルオキシ―フエノキシ−プロピオン化合物を有効成分とする除草剤 |
| JP58147929A Pending JPS59130271A (ja) | 1977-07-22 | 1983-08-12 | トリフルオロメチルピリジニルオキシフエノ−ル化合物の製造方法 |
| JP60207714A Granted JPS61106503A (ja) | 1977-07-22 | 1985-09-19 | 除草剤 |
| JP62206201A Granted JPS63152302A (ja) | 1977-07-22 | 1987-08-19 | ピリジン誘導体 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4551170A (ja) |
| EP (3) | EP0000483B1 (ja) |
| JP (14) | JPS5424879A (ja) |
| AR (1) | AR227618A1 (ja) |
| AU (2) | AU519094B2 (ja) |
| BR (2) | BR7804724A (ja) |
| CA (2) | CA1247625A (ja) |
| DE (3) | DE2861155D1 (ja) |
| DK (1) | DK156830C (ja) |
| HK (1) | HK12182A (ja) |
| MY (1) | MY8500039A (ja) |
| NL (1) | NL971019I1 (ja) |
| NZ (1) | NZ187756A (ja) |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TR19824A (tr) * | 1977-07-21 | 1980-01-24 | Ishihara Sangyo Kaisha | Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler |
| UA6300A1 (uk) * | 1977-07-21 | 1994-12-29 | Ісіхара Сангіо Кайся Лтд | Гербіцидний склад |
| JPS54119476A (en) * | 1978-03-10 | 1979-09-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation |
| CA1247625A (en) | 1977-07-22 | 1988-12-28 | Howard Johnston | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use |
| ZA784334B (en) * | 1977-08-12 | 1979-07-25 | Ici Ltd | Herbicidal pyridine compounds |
| DE2862492D1 (en) * | 1977-08-12 | 1988-09-01 | Ici Plc | Herbicidal halogenomethyl--pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acids and derivatives, and processes of controlling unwanted plants therewith |
| JPS5461182A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine compounds |
| JPS5461183A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds |
| DE2755536A1 (de) * | 1977-12-13 | 1979-06-21 | Ciba Geigy Ag | Neue herbizid und pflanzenregulatorisch wirksame pyridyloxy-phenoxy-propionsaeurederivate |
| CH650493A5 (en) * | 1977-12-24 | 1985-07-31 | Hoechst Ag | D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives |
| JPS5492970A (en) * | 1977-12-29 | 1979-07-23 | Ciba Geigy Ag | Pyridyloxyyphenoxyypropionic acid derivative* its manufacture and herbicide or plant growth regulating composition |
| WO1979000624A1 (en) * | 1978-02-15 | 1979-09-06 | Ici Ltd | Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane,processes for preparing them,and herbicidal compositions containing them |
| EP0004414B1 (en) * | 1978-03-01 | 1985-07-24 | Imperial Chemical Industries Plc | Mixtures of herbicidal pyridyloxyphenoxypropanoic acid derivatives with other herbicides, and processes of killing unwanted plants therewith |
| CY1233A (en) * | 1978-03-01 | 1984-06-29 | Ici Plc | Herbicidal pyridine compounds,processes for preparing them and herbicidal processes and compositions utilising them |
| JPS54132433U (ja) * | 1978-03-03 | 1979-09-13 | ||
| EP0004433B1 (en) * | 1978-03-17 | 1983-05-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Herbicidal 2-(p-substituted-phenoxy)-pyridines and process for preparing them |
| JPS54144375A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-10 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same |
| DE2963229D1 (en) * | 1978-06-29 | 1982-08-19 | Ciba Geigy Ag | Herbicidal, optically active r(+)-dichloropyridyloxy-alpha-phenoxy-propionic acid-propargylesters, process for their preparation and their use in herbicidal compositions |
| DE2962189D1 (en) * | 1978-07-03 | 1982-03-25 | Ciba Geigy Ag | O-(pyridyloxy-phenyl)-lactic acid esters, process for their preparation and their use as herbicides and plant growth regulants |
| US4309210A (en) * | 1978-12-01 | 1982-01-05 | Ciba-Geigy Corporation | Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor |
| JPS55116060U (ja) * | 1979-02-08 | 1980-08-15 | ||
| NZ192948A (en) * | 1979-03-09 | 1982-02-23 | Ishihara Sangyo Kaisha | Preparation of beta-trifuloromethyl-pyridine derivatives directly from beta-picoline |
| US4266064A (en) * | 1979-03-19 | 1981-05-05 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Process for producing chloro β-trifluoromethylpyridines |
| JPS55149114U (ja) * | 1979-04-13 | 1980-10-27 | ||
| EP0021613B1 (en) * | 1979-06-20 | 1983-04-06 | Imperial Chemical Industries Plc | Pyridine derivatives, processes for preparing them, herbicidal compositions containing them and methods of killing plants therewith |
| NZ194612A (en) * | 1979-08-31 | 1982-12-21 | Ici Australia Ltd | Benzotriazine derivatives intermediates and herbicidal compositions |
| AU535258B2 (en) * | 1979-08-31 | 1984-03-08 | Ici Australia Limited | Benzotriazines |
| AU541697B2 (en) * | 1979-11-19 | 1985-01-17 | Ici Australia Limited | Quinoline derivatives |
| CA1317299C (en) * | 1980-06-23 | 1993-05-04 | Maged Mohamed Fawzi | Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents |
| BR8009097A (pt) * | 1980-07-30 | 1982-06-22 | Dow Chemical Co | Processo para controle seletivo de ervas gramineas presentes no arroz |
| JPH0234932B2 (ja) * | 1980-08-26 | 1990-08-07 | Ici Australia Ltd | Ariiruokishudotainogoseihoho |
| ZA828142B (en) * | 1981-11-16 | 1984-06-27 | Dow Chemical Co | Inhibiting the antagonism between pyridyloxy-phenoxyalkanoate herbicides and benzothiadiazinone herbicides in post-emergent applications |
| DE3151589A1 (de) * | 1981-12-28 | 1983-07-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Diether von m- oder p-hydroxyphenolen und verfahren zur herstellung der diether oder monoether von m- oder p-hydroxyphenolen |
| US4505743A (en) * | 1981-12-31 | 1985-03-19 | Ciba-Geigy Corporation | α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity |
| IL68822A (en) * | 1982-06-18 | 1990-07-12 | Dow Chemical Co | Pyridyl(oxy/thio)phenoxy compounds,herbicidal compositions and methods of using them |
| DE3242487A1 (de) * | 1982-11-18 | 1984-05-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Herbizide mittel |
| HU188235B (en) * | 1982-12-11 | 1986-03-28 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar,Hu | Process for producing fluoro-methyl-quinoline derivatives |
| ZA848416B (en) * | 1983-11-10 | 1986-06-25 | Dow Chemical Co | Fluorophenoxy compounds,herbicidal compositions and methods |
| EP0200677B1 (de) * | 1985-04-01 | 1991-04-03 | Ciba-Geigy Ag | 3-Fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-Derivate mit herbizider Wirkung |
| JPS62267275A (ja) * | 1986-05-16 | 1987-11-19 | Aguro Kanesho Kk | プロピオン酸チオ−ルエステル誘導体 |
| JPS61280476A (ja) * | 1986-06-06 | 1986-12-11 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ２−フエノキシ−５−トリフルオロメチルピリジン系化合物 |
| JPS61280477A (ja) * | 1986-06-06 | 1986-12-11 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ４−（５−フルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フエノキシアルカンカルボン酸およびその誘導体 |
| JPS6263573A (ja) * | 1986-08-15 | 1987-03-20 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | トリフルオロメチルピリドキシフエノキシプロピオン酸またはその誘導体 |
| JPH0321878Y2 (ja) * | 1986-10-28 | 1991-05-13 | ||
| JPS6370851U (ja) * | 1986-10-28 | 1988-05-12 | ||
| JPH0321883Y2 (ja) * | 1986-10-31 | 1991-05-13 | ||
| US5205855A (en) * | 1987-08-11 | 1993-04-27 | Suntory Limited | Herbicidally active phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives |
| US5068336A (en) * | 1989-02-27 | 1991-11-26 | Tosoh Corporation | Process for producing 2-(4'-hydroxphenoxy)-3-chloro-5-trifluoromethylpyridine |
| HU208311B (en) * | 1989-11-02 | 1993-09-28 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar | Resolving process for producing enantiomers of 2-/4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy/-propanoic acid |
| DE4234637A1 (de) * | 1992-10-14 | 1994-04-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 5-Alkyl-pyridinen |
| US5475131A (en) * | 1993-01-19 | 1995-12-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of a mixture of aminomethylenated glutaconic acid dinitriles |
| WO2003068744A1 (fr) * | 2002-02-18 | 2003-08-21 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Derives de la pyridine ou leurs sels, et inhibiteurs de production de citokine renfermant ces derives |
| CN106397309A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-15 | 南京红太阳生物化学有限责任公司 | 一种2,3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶的合成方法 |
| EP3788325A4 (en) | 2018-05-03 | 2022-01-05 | Nypro Inc. | APPARATUS, SYSTEM AND METHOD FOR PROVIDING A SOLID PARTICLE LEVEL MONITOR |
| EP3788326A4 (en) | 2018-05-03 | 2022-03-02 | Nypro Inc. | DEVICE, SYSTEM AND METHOD FOR PROVIDING A CONTENT LEVEL MONITOR |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3711486A (en) * | 1969-03-17 | 1973-01-16 | Dow Chemical Co | Substituted(trifluoromethyl)pyridines |
| US3832383A (en) * | 1971-06-01 | 1974-08-27 | Monsanto Co | Herbicidal acyloxyalkyl anilides |
| US3928416A (en) * | 1972-03-14 | 1975-12-23 | Rohm & Haas | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers |
| US3967949A (en) * | 1973-06-18 | 1976-07-06 | Eli Lilly And Company | Fluoroalkoxyphenyl-substituted nitrogen heterocycles as plant stunting agents |
| US3931201A (en) * | 1974-01-22 | 1976-01-06 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridinyloxy(thio)phenyl -acetamides, -ureas and urea derivatives |
| CS185694B2 (en) * | 1974-07-17 | 1978-10-31 | Ishihara Sangyo Kaisha | Herbicidal agent |
| DK154074C (da) * | 1974-10-17 | 1989-02-27 | Ishihara Sangyo Kaisha | Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt |
| JPS51142537A (en) * | 1975-05-30 | 1976-12-08 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | A herbicide |
| JPS6025401B2 (ja) * | 1975-10-29 | 1985-06-18 | 石原産業株式会社 | 除草剤 |
| GB1512189A (en) * | 1975-10-29 | 1978-05-24 | Ishihara Mining & Chemical Co | Herbicidal composition and method of use thereof |
| NL7612668A (nl) * | 1976-01-06 | 1977-07-08 | Dow Chemical Co | Werkwijze voor het bereiden van nieuwe organo- fosforusverbindingen. |
| JPS52131540A (en) * | 1976-04-14 | 1977-11-04 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Phenoxyvaleric acid derivatives and herbicides therefrom |
| US4133675A (en) * | 1976-07-23 | 1979-01-09 | Ciba-Geigy Corporation | Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth |
| TR19824A (tr) * | 1977-07-21 | 1980-01-24 | Ishihara Sangyo Kaisha | Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler |
| JPS54119476A (en) * | 1978-03-10 | 1979-09-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkanecarbocyic acid derivatives and their preparation |
| CA1247625A (en) | 1977-07-22 | 1988-12-28 | Howard Johnston | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use |
| DE2862492D1 (en) * | 1977-08-12 | 1988-09-01 | Ici Plc | Herbicidal halogenomethyl--pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acids and derivatives, and processes of controlling unwanted plants therewith |
| JPS5461182A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-17 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine compounds |
| WO1979000624A1 (en) * | 1978-02-15 | 1979-09-06 | Ici Ltd | Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane,processes for preparing them,and herbicidal compositions containing them |
| EP0003648A3 (en) * | 1978-02-15 | 1979-09-05 | Imperial Chemical Industries Plc | 4-aryloxy-substituted phenoxypropionamide derivatives useful as herbicides, compositions containing them, and processes for making them |
| EP0004414B1 (en) * | 1978-03-01 | 1985-07-24 | Imperial Chemical Industries Plc | Mixtures of herbicidal pyridyloxyphenoxypropanoic acid derivatives with other herbicides, and processes of killing unwanted plants therewith |
| CY1233A (en) * | 1978-03-01 | 1984-06-29 | Ici Plc | Herbicidal pyridine compounds,processes for preparing them and herbicidal processes and compositions utilising them |
| EP0004433B1 (en) * | 1978-03-17 | 1983-05-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Herbicidal 2-(p-substituted-phenoxy)-pyridines and process for preparing them |
| JPS54144375A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-10 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same |
-
1978
- 1978-06-21 CA CA000305900A patent/CA1247625A/en not_active Expired
- 1978-06-30 EP EP78100291A patent/EP0000483B1/en not_active Expired
- 1978-06-30 DE DE7878100291T patent/DE2861155D1/de not_active Expired
- 1978-06-30 EP EP80101361A patent/EP0017767B1/en not_active Expired
- 1978-06-30 DE DE198278100291T patent/DE57473T1/de active Pending
- 1978-06-30 EP EP82101502A patent/EP0057473A3/en not_active Ceased
- 1978-06-30 DE DE8080101361T patent/DE2862194D1/de not_active Expired
- 1978-07-03 NZ NZ187756A patent/NZ187756A/xx unknown
- 1978-07-03 AU AU37703/78A patent/AU519094B2/en not_active Expired
- 1978-07-20 AR AR273020A patent/AR227618A1/es active
- 1978-07-21 BR BR7804724A patent/BR7804724A/pt unknown
- 1978-07-21 BR BR7804725A patent/BR7804725A/pt unknown
- 1978-07-21 JP JP8928778A patent/JPS5424879A/ja active Granted
- 1978-07-21 DK DK326078A patent/DK156830C/da not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-10-08 JP JP14111180A patent/JPS56123971A/ja active Granted
-
1981
- 1981-10-23 CA CA000388668A patent/CA1321590C/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-03-18 HK HK121/82A patent/HK12182A/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-10-01 JP JP57173142A patent/JPS5899464A/ja active Pending
- 1982-10-01 JP JP57173144A patent/JPS5883675A/ja active Pending
- 1982-10-01 JP JP57173143A patent/JPS5890553A/ja active Granted
-
1983
- 1983-04-15 JP JP58066813A patent/JPS58201766A/ja active Pending
- 1983-07-15 JP JP58129296A patent/JPS5962568A/ja active Pending
- 1983-07-15 JP JP58129295A patent/JPS5967268A/ja active Granted
- 1983-07-15 JP JP58129293A patent/JPS5962567A/ja active Pending
- 1983-07-15 JP JP58129294A patent/JPS5967267A/ja active Granted
- 1983-07-15 JP JP58129292A patent/JPS5967202A/ja active Granted
- 1983-08-12 JP JP58147929A patent/JPS59130271A/ja active Pending
- 1983-08-12 AU AU17941/83A patent/AU568503B2/en not_active Expired
-
1984
- 1984-12-10 US US06/679,976 patent/US4551170A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-09-19 JP JP60207714A patent/JPS61106503A/ja active Granted
- 1985-12-30 MY MY39/85A patent/MY8500039A/xx unknown
-
1987
- 1987-08-19 JP JP62206201A patent/JPS63152302A/ja active Granted
-
1997
- 1997-07-23 NL NL971019C patent/NL971019I1/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5967268A (ja) | トリフルオロメチルピリジニル（オキシ／チオ）フエノ−ル類 | |
| JPS597165A (ja) | ピリジルオキシ−フェノキシ化合物およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| WO1991011442A1 (en) | Herbicidal cinnamic ester uracils | |
| US4753673A (en) | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use | |
| US4491468A (en) | Herbicidal trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy and pyridinylthiophenoxy propanenitriles and derivatives thereof | |
| JPH09505320A (ja) | ピリミジニルアリールケトンオキシム | |
| JPH09132566A (ja) | 置換トリフルオロメチルピリジン | |
| EP0021692A1 (en) | Novel substituted nitrodiphenyl ethers, herbicidal compositions containing them and the use thereof for combating weeds | |
| US4479001A (en) | Trifluoromethyl pyridinylthiophenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof | |
| US4523017A (en) | Preparation of trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof | |
| US4628099A (en) | Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acid chlorides | |
| JPH0193583A (ja) | 置換ベンゾイル誘導体および除草剤 | |
| JPH0526781B2 (ja) | ||
| CS210604B2 (en) | Herbicide and preparation method of active substance | |
| JPH05201974A (ja) | 複素環式化合物およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS6344748B2 (ja) | ||
| JPH0796543B2 (ja) | アシルアミノベンゼンスルホンアミド誘導体及びそれを有効成分として含有する除草剤 | |
| JPH01113334A (ja) | （７−（ヘテロ）アリールオキシナフタレン−２−イル−オキシ）−アルカン−カルボン酸誘導体類 | |
| KR820001448B1 (ko) | 2-페녹시-5-트리플루오로메틸 피리딘 화합물의 제조방법 | |
| KR820000655B1 (ko) | 2-치환된-5-트리플루오로메틸피리딘 화합물의 제조방법 | |
| JPS6316389B2 (ja) | ||
| JPS5872553A (ja) | シフエニルエ−テル系化合物及びそれらを含有する除草剤 | |
| JPH03128361A (ja) | テトラヒドロピリミジン化合物，その製造法及び製剤 |