JPS5952182B2 - 安定化された合成樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、安定化された合成樹脂組成物、さらに詳しく
は、水酸基置換２価または３価カルボン酸より誘導され
た新規なピペリジン誘導体を含有する、光に対して安定
化された合成樹脂組成物に関する。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合
成樹脂は一般に紫外線に対して敏感であり、その作用に
より劣化し、該合成樹脂の色の変化、機械的強度の低下
等を引き起こし長期の使用に耐えないことが知られてい
る。

この光による劣化を防止するため従来種々の安定剤が用
いられてきたが、従来用いられてきた光安定剤はその安
定化効果が末だ不充分であり、また光安定剤自体が、熱
あるいは空気酸化等に対して不安定なものが多く、さら
に合成樹脂に着色を与えるものもある等、長期にわたつ
て合成樹脂を安定化することができなかつた。

これら従来用いられてきた光安定剤の中でもピペリジン
系の化合物は化合物自体が非着色性であり合成樹脂に着
色を与えないので注目されているが、実用にはさらなる
安定効果の改良が必要とされていた。本発明者等はかか
る現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、下記一般式田で表
わされるヒドロキシ置換脂肪族ポリカルボン酸のピペリ
ジンエステル系の化合物を合成樹脂に添加すると、光に
対して長期にわたつて安定化されかつ着色のない合成樹
脂組成物が得られることを見い出し、本発明に到達した
。

（式中、ｍは１ないし４、ｎは２または３を示す。

Ｒは水酸基置換脂肪族２価または３価カルボン酸の残基
を示す。を示す。

）（ＨＯチ〒ＲｔＣＯＯＨ）ｎで表わされるカルボン酸
としては、例えば洒石酸、リンゴ酸、ジオキシ洒石酸、
クエン酸、４−ヒドロキシ−１，２，３−ブタントリカ
ルボン酸などが’あげられる。

本発明に係る前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代
表例を次の表−１に示す。次に本発明で用いられる化合
物の一合成例を記す。

但し、以下に示す合成例は単なる一例であり、本発明は
下記の製法によつて制限を受けるものではない。合成例
（化合物．／Ｆ６ｌの合成） クエン酸トリメチル７．５ｇ（０．０３モル）、２，２
，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール１７．
５ｇ（０．１１モル）をキシレン６０ｄに溶解し、触媒
としてチタニウムテトライソプロポキサイド０．５ｍｊ
を加えた。

１４０℃で７時間加熱撹拌し、生成するメタノールを留
去した。

冷却後、工ーテルで抽出し、水洗乾燥後、エーテルを留
去し、淡黄色の粘稠液体を得た。これをｎ−ヘキサンよ
り再結晶して白色結晶７．０ｇを得た。融点１０５〜１
０７℃、ＩＲ分析結果 νＮＨ３２６Ｏ儂−１νｃ＝０
１７２５ｃ！ｎ−１，νｃ−０１１６０儂−１元素分析
値本発明に係る合成樹脂の例を上げれば、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ臭化ビニル、ポリフツ化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、塩素化ポリエチレソ一、塩素化ポリプロピレン
、ポリフツソ化ビニリデン、臭素化ポリエチレン、塩化
ゴム、塩化ビニル一酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、
塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチ
レン共重合体、塩化ビニル一塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニル−スチレン一無水マレイン酸三元共重合体、
塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレ
ン共重合体、塩化ビニル一塩素化プロピレン共重合体、
塩化ビニル一塩化ビニリデン一酢酸ビニル三元共重合体
、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニ
ル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタク
リル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリ
ル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニルなどの含ハロゲ
ン合成樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリ−３−メチルブテン、架橋ポリエチレンなどの
α−オレフイン重合体またはエチレン一酢酸ビニル共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフ
インおよびこれらの共重合体、ポリスチレン、ポリ酢酸
ビニル、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば
無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）
との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチ
レン共重合体、ポリメチルメタクリレートなどのメタク
リレート樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホル
マール、ポリビニルブチラール、直鎖ポリエステル、ポ
リアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウ
レタン、繊維素系樹脂、あるいはフエノール樹脂、エリ
ア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、シリコーン樹脂などを挙げることができる。

更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共
重合ゴムなどのゴム類やこれらの樹脂のブレンド品であ
つてもよい。本発明の組成物に、さらにホスフアイト系
の化合物を添加することによつて、耐光性及び耐熱性を
改善することができる。

このホスフアイト系の化合物としては例えば、トリオク
チルホスフアイト、トリラウリルホスフアイト、トリデ
シルホスフアイト、オクチルージフエニルホスフアイト
、トリフエニルホスフアイト、トリス（ブトキシエチル
）ホスフアイト、トリス（ノニルフエニル）ホスフアイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフアイト
、テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メ
チル−５一第３ブチル一４−ヒドロキシフエニル）ブタ
ンジホスフアイト、テトラ（Ｃｌ２〜１，混合アルキノ
（ハ）４，４′−イソプロピリデンジフエニルジホスフ
アイト、テトラ（トリデシノ（ハ）−４，４′−ブチリ
デンビス（３−メチル−６一第３ブチルフエノール）ジ
ホスフアイト、トリス（３，５−ジ一第３ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）ホスフアイト、トリス（モメジ混
合ノニルフエニル）ホスフアイト、水素化一４，４′−
イソプロピリデンジフエノールポリホスフアイト、ビス
（オクチルフエニル）・ビス〔４，１−ブチリデンビス
（３−メチル−６一第３ブチルフエノール）〕・１，６
−ヘキサンジオールジホスフアイト、フエニル・４，４
′−イソプロピリデンジフエノール・ペンタエリスリト
ールジホスフアート、トリス（４，４’−イソプロピリ
デンビス（２−第３ブチルフエノール）〕ホスフアイト
、フエニル・ジイソデシルホスフアイト、ジ（ノニルフ
エニル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、トリス
（１，３−ジーステアロイルオキシイソプロピル）ホス
フアイト、４，４’−イソプロピリデンビス（２−第３
ブチルフエノール）・ジ（ノニルフエニル）ホスフアイ
トなどがあげられる。本発明の組成物に、さらにフエノ
ール系の抗酸化剤を添加することによつて酸化安定性を
改善することができる。

フエノール系抗酸化剤としてはたとえば、２，６−ジー
第３ブチル− ｐ −クレゾール、ステアリル一（ ３
，５−ジーメチル一４−ヒドロキシベンジル）チオグリ
コ−レート、ステアリル一β−（ ４ −ヒドロキシ−
３，５−ジー第３ブチルフエニル）プロピオネート、
ジステアリル（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−第３
ブチル）ベンジルマロネート、２，２！−メチレンビス
（４−メチル−６−第３ブチルフエノール）、４，４’
−メチレンビス（２，６−ジー第３ブチルフエノール）
、２，２’−メチレンビス〔６ −（１−メチルシクロ
ヘキシル）ｐ−クレゾール〕、ビス〔３，３−ビス（４
−ヒドロキシ−３−第３ブチルフエニル）ブチリツクア
シド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス
（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第３ブチルフ
エニル）ブタン、１，３，５−トリス（３，５−ジ一第
３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）２，４，６−トリ
メチルベンゼン、テトラキズ〔メチレン− ３ −（
３，５−ジー第３ブチル− ４ −ヒドロキシフエニル
）プロピオネート〕メタン、１，３，５−トリス（３，
５−ジ一第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジー第３
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシ
エチル〕イソシアヌレート、２−オクチルチオ− ４，
６−ジ（４−ヒドロキシ− ３，５−ジー第３ブチル）
フエノキシ一１，３，５−トリアジン、４，４’−チオ
ビス（６−第３ブチル− ｍ −クレゾール）などがあ
げられる。本発明の組成物に硫黄系抗酸化剤を含有させ
ることもできる。

硫黄系抗酸化剤としては、たとえば、ジステアリルチオ
ジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、
ベンタエリスリトールテトラ（β−ラウリルチオプロピ
オネート）、１，３，５−トリス−β−ラウリルチオプ
ロピオニルオキシエチルイソシアヌレートなどがあげら
れる。その他必要に応じて、ベンゾフエノン系、ベンゾ
トリアゾール系、サリシレート系、ニツケル錯塩系の光
安定剤、重金属不活性化剤、造核剤、金属石けん、有機
錫化合物、可塑剤、エポキシ化合物、顔料、充填剤、発
泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等を包含さ
せることができる。

次に本発明を実施例によつて具体的に説明する。しかし
ながら本発明はこれらの実施例によつて限定されるもの
ではない。実施例 １ 上記配合物をロール上で混練し厚さ１ｎのシートを作成
した。

このシートを用いウエザオメーター中での耐光性試験を
行なつた。またロール上がりシートの着色の度合も調べ
た。その結果を表−２に示す。実施例 上記配合物をＪＩＳＫ−６７５８に従つて、カーボンア
ークウエザオメータ一中で３５０時間照射後の伸び残率
を測定した。

その結果を表−３に示す。実施例 上記配合物をロール上１３０℃で混練後、１４０℃でプ
レスシート（厚さ０．４１１）を作成した。

このシートをウエザオメータ一中で５００時間照射後の
抗張力残率を測定した。その結果を表−４に示す。実施
例 上記配合物を混練後プレスして厚さ０．５ｎのシートを
作つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（ I ）で表わされる化合物を含有して
   なる安定化された合成樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、ｍ
   は１ないし４、ｎは２または３を示す。 Ｒは水酸基置換脂肪族２価または３価カルボン酸の残基
   を示す。Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼を示す。 ）２ 上記一般式（ I ）で表わされる化合物の含有量
   が樹脂１００重量部に対して０．００１〜５重量部であ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。