JPS595147B2

JPS595147B2 - イソインドリンユウドウタイガンリヨウノセイゾウホウ

Info

Publication number: JPS595147B2
Application number: JP15638375A
Authority: JP
Inventors: 浩人安藤; 浩一高木; 正夫宿谷
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1975-12-29
Filing date: 1975-12-29
Publication date: 1984-02-02
Also published as: JPS5283362A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、一般式で示される新規なイソインドリン誘導体顔料の製造法に
関する。

前記一般式において、ＡはＯ−フエニレン基又は２・３
−ナフタレン基を、Ｂはハロゲン原子を４個まで置換し
てもよいｏ−フエニレン基、２・３−ナフタレン基又は
１・８−ナフタレン基を、Ｄは特定の芳香族基又は特定
のへゼロ環基を、ｎは１又は２を意味する．本発明者等
は文献上公知ではあるが、その一部が医薬用として使用
されていたにすぎなかつたインダンジオン系化合物を構
成成分とした顔料について研究していたが、新らたに該
化合物とアミン系化合物をイソインドレニン誘導体に縮
合せしめることにより耐光性、耐候性にすぐれた顔料が
得られることを見い出し、本発明に到つた。

本発明のイソインドリン誘導体顔料を得る方法は、イソ
インドレニン誘導体にインダンジオン系化合物とアミノ
系化合物とを不活性溶剤中で縮合せしめることにより達
成される。

本発明において使用するイソインドレニン誘導体は、一
般式〔式中、ＡはＯ−フエニレン基又は２・３−ナフタ
レン基を、Ｒ，はアミノ基、低級アルコキシ基又はハロ
ゲン原子を表わし、Ｒ２とＲ３は低級アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表わすほか、両者がいつしよになつてイ
ミノ基を表わす。

〕で示された如く１一位および３一位に容易に置換でき
る基を有するイソインドレニン誘導体及び該誘導体の塩
酸、硫酸などの酸付加塩である。

前記一般式に示された誘導体のうち、１−アミノ−３−
イミノ−置換体（ジイミノ−イソインドリン型の互変異
性体を含む）及びその酸付加塩、１・３・３−トリクロ
ル置換体、１−アミノ−３・３−ジメトキシ置換体及び
１−アミノ−３・３−ジエトキシ置換体の如きイソイン
ドレニン誘導体は廉価で工業生産上も有利である。これ
らの置換体はフタルイミド、２゜３−ナフタルイミド、
フタル酸無水物、２・３−ナフタル酸無水物、Ｏ−フタ
ロジニトリルなどから既知方法により製造することがで
き、その方法の幾つかを示すと、（１）イミド類、尿素
、硝酸アンモン、モリブデンアンモンをニトロベンゼン
中で加熱し、１−アミノ−３−イミノ−置換体を得る、
（２）ジニトリル類をアルカリ金属アルコラードの存在
下に無水アルコール申で処理して１−アミノ−３・３−
ジ低級アルコキシ置換体を得る、（３）イミド類を五塩
化リンで反応させて、１・３・３−トリクロル置換体を
得る、（４）トリクロル置換体にアンモニア或いはアル
カリ金属アルコラードを反応させて、１−アミノ−３−
イミノ置換体又は１−アミノ−３・３−ジ低級アルコキ
シ置換体を得る、などが挙げられる。

このようなイソインドレニン誘導体に縮合せしめる成分
の一つは、一般式（式中、Ｂはハロゲン原子を４個まで
置換してもよいＯ−フエニレン基、２・３−ナフタレン
基又は１・８−ナフタレン基を表わす。

）で示される文献上公知のインダンジオン系化合物であ
る。

具体的には、１・３−インダンジオン、５・６−ペンソ
ー１・３−インダンジオン、ペリナフトインダンジオン
一１・３の無置換型インダンジオン化合物のほか、塩素
、臭素、フツ素のハロゲン原子を１乃至４個置換した各
種のハロゲンー７換インダンジオン−１・３が含まれる
。また該誘導体に縮合せしめる他の成分としては般式、
式中、ｎは１又は２を表わし、Ｄは、０塩素、臭素、フツ素の如きハロゲン原子、メチル基、
エチル基の如き低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ
基の如き低級アルコキシ基、ＣＯＮＨＱ，（Ｑ１は水素
原子叉は置換されてもよいフエニル基）、−ＮＨＣＯＱ
２（Ｑ２は低級アルキル基又は置換されてもよいフエニ
ル基）、ＳＯ２ＮＱ３Ｑ４（Ｑ３は水素原子又は低級ア
ルキル基、Ｑ４は水素原子、低級アルキル基又は置換さ
れてもよいフエニル基）、ニトロ基、フタルイミド基、
ハロゲン置換フタルイミド基により置換されていてもよ
いアニリン残基、め（但し、Ｘはハロゲン原子、ｍは０又は１〜４の整数を
表わし、更に該ビフエニル核の２・２′−位、３・３′
一位、２・２′−５・５′一位の水素原子は低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、メトキシカルボニル基、ハロ
ゲンによつて置換されていてもよい。

）、（但し、ｗは−０−、−Ｓ− −ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−を示す。

）、Ｄ環の少くとも１つがベンゼン環である双環系乃至
三環系複素環アミン残基（但し、該複素環基の水素原子
は低級アルキル基、低級アルコキシ基、フエニル基で置
換されていてもよい。

）、６置換基としてメチル基、エチル基の如き低級アル
キル基、メトキシ基、エトキシ基の如き低級アルコキシ
基、塩素、臭素、フツ素の如きハロゲン原子、アセチル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基を任意に有することので
きるフエニレン基、ビフエニレン基、＝〈○〉→←〈○
〉−（但し、ｚは−ＣＨ２− −０− −Ｓ−、ＳＯ２
−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ− を示す。）或いは単環乃
至環の少くとも１つがベンゼン環である双環系、三環系
複素環ジアミン残基を表わす。〕で示されるアミン系化
合物が挙げられる。

上記４に於いて環の少くとも１つがベンゼン環である双
環系乃至三環系複素環アミンとしては、例えば、３−ア
ミノフタルイミド、４−アミノフタルイミド、６−アミ
ノキナゾリンジオン一２・４・２−メチル−４−ヒドロ
キシ−６−アミノキナゾリン、２−フエニル一４−ヒド
ロキシ−６−アミノキナゾリン、２−メチル−４−オキ
シ−６−アミノキノリン、２・３−ジヒドロキシ−６−
アミノキノキサリン、２−ヒドロキシ−４−メチルーJ
メ[アミノキノリン、５−アミノベンズイミダゾロン、
５−アミノベンズチアゾロン、５−アミノベンズオキサ
ゾロン、２−アミノペンズイミダゾール、２−アミノ−
ベンズチアゾール、３一アミノアクリドンなどが挙げら
れるが、特にこれらに限定されるものではない。

また上記６のジアミノ化合物に於いて、特に４・ｌ−ジ
アミノビフエニルメタン、３・３′−ジクロル−４・４
′−ジアミノビフエニルメタン、３・３１−ジメチル−
４・４′−ジアミノビフエニルメタン４・４′−ジアミ
ノビフエニルエーテル、４・４′ジアミノビフエニルチ
オエーテル、４・４′−ジアミノビフエニルアミン、３
・３／−ジアミノビフエニルスルホン、４−（４′−ア
ミノベンゾイルアミノ）アニリンの使用は利用度の高い
赤昧黄色乃至赤色の鮮明な色相の顔料が与えられるので
有用である。

本発明によれば、イソインドリン誘導体顔料はイソイン
ドレニン誘導体にインダンジオン系化合物とアミン系化
合物とを不活性溶剤中、室温〜２６０℃好適には６０〜
２００℃で縮合せしめることにより得られるのであるが
、通普、（ａ）イソインドレニン誘導体に当モル比のイ
ンダンジオン系化合物を６０℃以下で反応させて中間体
（１）を製造し、ついで該中間体（４）に反応理論量の
アミン系化合物を６０〜２００℃で反応させる方法、或
いは（ｂ）イソインドレニン誘導体にアミン系化合物を
６０℃以下で反応させて中間体ｗを製造し、ついで該中
間体（９）に反応理論量のインダンジオン系化合物を６
０〜２００℃で反応させる方法のいずれかにより行なわ
れる。

高純度のイソインドリン誘導体顔料を得るには、前各ａ
）の方法に従い、更に中間体１）も単離してからアミン
系化合物と縮合せしめることが望ましい。このような縮
合反応で用いる不溶性溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコー
ル等のアルコール類、トルエン、キシレン、モノクロル
ベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、ニ
トロベンゼン等の芳香族系溶剤、グリコールモノエーテ
ル、ホルムアミド、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、ピリジン、キノリン、酢酸等の有
機溶剤が適宜用いられるほか一般式（１）のイソインド
レニン誘導体が１・３−ジイミノイソインドリンである
場合は水も良好な溶媒として使用できる。

最適にはＮ−Ｎ−ジメチルホルムアミドである。また、
本発明の如き縮合反応では反応促進剤の使用は必要とし
ないが、特に必要の場合は塩酸、酢酸の如き脱アンモニ
ア剤の使用が有効である。本発明によつて得られたイソ
インドリン誘導体顔料ぱ、色相が豊富であり、必要によ
り公知の顔料処理を施してから印刷インキ、塗料、各種
繊維の顔料捺染、ゴム、合成樹脂等の着色に使用するこ
とができるが、特に該顔料は耐光性、耐候性に優れるの
で屋外曝露用の塗料、インキ、合成樹脂の着色に適して
いる。

以下、実施例を示すが特に記載しないかぎり部は重量に
関する。

実施例１メタノニル１００部中に、１・３ジイミノイソインドリ
ン５．８部を室温で完溶させ、その中に１・３−インダ
ンジオン５．７部を投入し同温度で４時間かきまぜる。

その後反応を完結させる為に５０〜６０℃で１時間加熱
する。次いで室温まで冷却後、Ｐ過し、メタノール洗浄
を行なう。このウエツトケーキを氷酢酸８０部中に懸濁
し、その後、２−メトキシ−４−クロルアニリン６．５
部を投入してから加熱し、１１０〜１２０℃で２時間反
応させる。反応終了後室温で沢過し、メタノール、湯を
用いて洗浄乾燥すると鮮明な帯赤黄色顔料１２．９部を
得る。このものの構造式は、であつた。

このものをＮ−Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭ
Ｆと略す）で精製した後、元素分析、マススペクトルお
よび赤外吸収スペクトルの測定を行つた。

その結果を以下に示す。尚、図−１にこの顔料の赤外吸
収スペクトル図を示す。元素分析値（Ｃ２４Ｈｌ５Ｏ３
Ｎ２Ｃｌｌ）′一′ 〜 ▼！′八′〜１ヤ′
八ノ〜ハ槽 ′八／＼マススペクトル親ビーク：４
１４赤外吸収スペクトルインダンジオンのνＣ−０：１７０３ｃＴｒＬ−１（Ｗ
）、１６６０ＣＴＩＬ−１（Ｓ）芳香環：１５６０ｃ
ｒｒＬ−１（Ｓ） νＣ−Ｃｌ：７６５（Ｗ）但し、吸収強度は、（Ｓ）強い、（Ｍ）中程度、（Ｗ）
弱いの３段階に分けて表わした（以下、同様）。

この粉末はポリ塩化ビニルを帯赤黄色に着色し、１６０
℃、１５分間２本ロールで練肉しても変褪せず、良好な
耐熱性を有していた。

またこの着色シートにチタン白で着色した白色シートを
重ね、１００℃で１時間、１００ｙ／Ｃｄの圧力をかけ
てマイグレーシヨン試験を行つたが、マイグレーシヨン
はみられなかつた。更にまた、この着色シートをフエー
ドメータ一で３００時間曝露したが変褪はみられなかつ
た。実施例２無水メタノール８０部中に１・１−ジメトキシ３−イミ
ノイソインドリン３．９部を入れ、次いで２・５−ジメ
チルアニリン２．３部を投入し室温で３時間かきまぜた
後、沢過し、メタノール洗浄を行なう。

このウエツトケーキをＮ−Ｎ−ジメチルホルムアミド８
０部中に懸濁し、次いで、４・５・６・７ーテトラクロ
ル一１・３−インダンジオン５．８部を入れ、１３０〜
１４０℃で２時間加熱反応させる。室温まで冷却後沢過
し、メタノール、湯を用いて洗浄、乾燥すると帯赤橙色
顔料７．５部を得る。このものは構造式の顔料の赤外吸
収スペクトル図を示す。

元素分析値（Ｃ２，Ｈ，４Ｏ２Ｎ２Ｃｌ４）マススペ
クトル親ピーク：５１４赤外吸収スペクトルインダンジオンのνＣ＝０：１７０２儂−１（Ｗ）、１
６６０（Ｖ７！−１（Ｓ）芳香環：１５６０（Ｖ７！
−１（Ｓ） νＣ−Ｃｌ：７６５（Ｖ７ｌ−１（Ｗ）この顔料を
メラミンアルキツド樹脂とともに練肉し、塗料としてか
ら塗装板に吹付け、ついで焼付けたところ、鮮明な帯赤
橙色に着色された塗装板を得た。

この塗装板にチタン白で調製したアルキツド白色塗料を
吹付け、１６０℃で３０分焼付＊けてブリード試験を行
なつたところ、ブリードは生じなかつた。またサンシヤ
インウエザ一Ｏ −メーターで５００時間曝露したが
変褪はみられず、この顔料が良好な耐光性を有すること
が分かつた。実施例３メタノール１００部中に１・３−ジイミノイソインド
リン４．３部を投入し次いで５・６−ペンソー１・３
−インダンジオン５．６部を入れ室温で５時間かきま
ぜる。

その後沢過し、メタノールＤＭＦを用いて洗浄する。こ
のウエツトケーキを氷酢酸８０部に懸濁し、次いで２・
５−ジクロルアニリン４．９部を入れ、徐々に加熱して
から１１０〜１１８゜Ｃに２時間保つ。室温まで冷却後
沢過し、メタノール、湯を用いて洗浄、乾燥すると構造
式である帯黄橙色顔料１０．５部を得る。

このものをＤＭＦで精製した後、元素分析、マススペク
トルおよび赤外吸収スペクトルの測定を行つた。

その結果を以下に示す。元素分析値（Ｃ，，Ｈ，４Ｏ２
Ｎ．Ｃｌ２）マススペクトル親ピーク：４６８赤外吸収
スペクトルインダンジオンのνＣ＝０：１７０３ｃ７ｎ−１（Ｗ）
、１６６０ｃ！ｎ−１（Ｓ）芳香環：１５６０ｃＴｎ
−” （Ｓ） νＣ−Ｃｌ：７６５（Ｖ７！−１（Ｗ）この顔料と
ステアリン酸亜鉛との配合比が１：４のドライカラーを
作成する。

ポリエチレン１００部に対しドライカラー０．５部を
ブレンドし、滞留時間５分、成形温度２５０℃で押出し
たところ鮮明で濃色ある帯黄橙色のプレートが得られ、
このプレートの色相は成形温度２００℃で得たプレート
の色相と相違がなく、耐熱性は良好である。またこのプ
レートをサンシヤインウエザ一０−メーターに５００時
間曝露したが、色は変褪しなかつた。実施例４Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド１２０部中に１・３−ジ
イミノイソインドリン２．９部を入れ、次いで５・７ー
ジプロムベンゾインダンジオン一１・３７．０部を投
入し室温で３時間かきまぜる。

その後沢過し、メタノール、ＤＭＦを用いて洗浄する。
このウエツトケーキを０−ジクロルベンゼン１００部お
よび氷酢酸１０部中に懸濁し、次いで２−クロル−５−
カルボアミドアニリン３．６部を入れ１１０〜１１５℃
で２時間かきまぜる。室温まで冷却し反応生成物を沢過
し、メタノール、湯を用いて洗浄、乾燥すると赤褐色顔
料９．３部を得る。このものは構造式、であつた。

その結果を以下に示す。尚、図−３にこの顔料の赤外吸
収スペクトル図を示す。元素分析値（Ｃ２８Ｈ，４Ｏ３
Ｎ３ｃｌｌＢｒ２）マススペクトル親ピーク：６３３赤
外吸収スペクトルインダンジオンのνＣ＝Ｏ：１７０１ｃＴｎ−１（Ｗ）
１６６０ｃｍ−！（Ｍ）芳香環：１５６０ｃ７ｎ−１
（Ｓ）酸アミドのνＣ＝０：１６４０ｃＴｎ−１（Ｍ）νＣ
−Ｃ１：７６５？−１（Ｓ）この顔料をワニスととも
に練肉して印刷インキとしたものは良好な印刷特性を有
し、紙上に鮮明な赤褐色を有する印刷物を与える。

このものをフエードメータ一で１６０時間曝露したとこ
ろ、色は変褪していなかつた。実施例５イソプロピルアルコール１２０部中に１・３ジイミノイ
ソインドリン５．８部とペリナフトインダンジオン一１
・３７．５部を入れ室温で４時間かきまぜる。

次いで沢過しメタノールで洗浄する。このウエツトケー
キをＮ−Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０部と氷酢酸３
０部に懸濁し、その後５−アミノベンズイミダゾロン５
．６部を入れ、１１０〜１２０℃で２時間かきまぜる。
室温まで冷却した後、Ｐ過し、メタノール、湯を用いて
洗浄、乾燥すると栗色顔料１３．３部を得る。このもの
は構造式であつた。

その結果を以下に示す。元素分析値（Ｃ２８Ｈ，６Ｏ３
Ｎ４）マススペクトル親ピーク：４５６赤外吸収スペクトルインダンジオンのνＣ−０：１７０３ｃｒｒＬ−１（Ｗ
）１６６０ｃＴｎ−１（Ｓ）芳香環：１５６０（１−
JモV！Ｈ（Ｓ）インタゾロン環：２８００〜３０００
ｃ−１（Ｍ）実施例６Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド
８０部とイソプロピルアルコール８０部との混合溶剤中
に５・６ペンソー１・３−ジイミノイソインドリン３．
９部と１・３−インダンジオン２．８部を投入し室温で
６時間かきまぜる。

次いで沢過し、メタノール洗浄を行なう。このウエツト
ケーキを氷酢酸８０部中に懸濁し４−アミノフタルイミ
ド３．５部を投入し、１１０〜１１５℃で３時間攪拌す
る。次いで室温まで冷却し、メタノール、湯を用いて洗
浄、二乾燥すると構造式である帯黄赤色顔料７．４部を
得る。

その結果を以下に示す。尚、図−４にこの顔料の赤外吸
収スペクトル図を示す。マススペクトル親ピーク：４６
９赤外吸収スペクトルインダンジオンのνＣ＝Ｏ：１６６０儂−１（Ｍ）フタ
ルイミドのνＣ＝０：１７７５（ＩＶ７ｌ−ｌ（
Ｍ）、１７４０ｃｍ−１（Ｓ）フタルイミドのνＮ−
Ｈ：３２００ｃｍ−１（Ｍ）この粉末はポリ塩化ビニ
ルを帯黄赤色Ｋ着色し、１６０℃、１５分間２本ロール
で練肉しても変褪せず、良好な耐熱性を有していた。

またこの着色シートにチタン白で着色した白色シートを
重ね、夕１００℃で１時間、１００Ｖ／Ｃｄの圧力をか
けてマイグレーシヨン試験を行つたが、マイグレーシヨ
ンはみられなかつた。更にまた、着色シートをフエード
メータ一で３００時間曝露したが変褪はみられなかつた
。実施例７Ｎ− Ｎ−ジメチルホルムアミド１００部中に５・６−
ペンソー１・１−ジメトキシ−３−イミノイソイン
ドリン４．８部、４・５・６・７ーテトラクロル一１
・３−インダンジオン５．６部を投入し、室温で６時間
かきまぜる。

次いで沢過し、メタノール洗浄する。このウエツトケー
キをＮ− Ｎ−ジメチルホルムアミド８０部と氷酢酸３
０部の混合溶剤中に懸濁する。次いで４−テトラクロル
フタルイミノアニリン７．５部を投入し、１１０〜１１
５℃で３時間かきまぜる。室温まで冷却後沢過、メタノ
ール、湯を用いて洗浄する。乾燥すると赤褐色顔料１２
．０部を得る。このものはの構造式であつた。このもの
をＤＭＦで精製した後、元素分析、マスズベクトルおよ
び赤外吸収スペクトルの測定を行つた。

その結果を以下に示す。元素分析値（Ｃ３５ＨｌｌＯ４
Ｎ３Ｃｌ３）Ｃ（％）Ｈ（％）Ｎ（％）Ｃ１（％
）計算値：５１．２０１．３５５．１２３４．５４実測
値：５１．４５１．３２５．４８３４．３１マススペク
トル親ピーク：８１７赤外吸収スペクトルインダンジオンのνＣ＝Ｏ：１６６０？ヨ（Ｍ）フタル
イミドのνＣ＝０：１７８０ｃｒｒＬ−１（Ｗ）、１７
２０（１７７１−１（Ｓ）フタルイミドのνＣ−Ｃｌ
：７６５ＣＴ１Ｌ−１この顔料をメラミンアルキツド樹
脂とともに練肉し、塗料としてから塗装板に吹付け、つ
いで焼付けたところ、鮮明な赤褐色に着色された塗装板
を得た。

この塗装板にチタン白で調製したアルキツド白色塗料を
吹付け、１６０℃で３０分焼付けてブリード試験を行な
つたところ、ブリードは生じなかつた。また、サンシヤ
インウエザ一０−メーターで５００時間曝露したが変褪
はみられず、この顔料が良好な耐光性を有することが分
かつた。実施例８５・６−ペンソー１・３・３−トリ
クロロイソインドレニン５，４部のＯ−ジクロルベンゼ
ン１００部中に５・６−ペンソー１・３−インダンジオ
ン３．９部およびピリジン１．６部を投入し、室温で３
時間かきまぜる。

その後、アンモニアガスを吹きこみ、弱アルカリ性にす
る。次いで暗赤色結晶を沢別し、メタノールを用いて洗
浄する。よく水洗し６０℃で真空乾燥する。この生成物
をＮ・Ｎ−ジメチルホルムアミド６０部と氷酢酸４０部
との混合溶剤中に分散し、次いで４−カルボンアミドア
ニリン３．０部を投入し徐々に昇温して１２０〜１３０
℃で３時間かきまぜる。室温まで冷却後沢過し、メタノ
ール、湯を用いて洗浄、乾燥すると構造式である赤橙色
顔料６．８部を得る。

その結果を以下に示す。尚、図−５にこの顔料の赤外吸
収スペクトル図を示す。元素分析値（Ｃ３２Ｈｌ，Ｏ３
Ｎ３）マススペクトル親ピーク：４９３赤外吸収スペクトルインダンジオンのνＣ＝０：１１６６０？−１（Ｓ）芳香族：１５６５Ｃ１ＴＬ−１（Ｓ）７０５ｃＴｎ−１（Ｗ）、 νＮ−Ｈ：３３００（７ｎ−１（Ｗ）この顔料はポリスチレンを鮮明な帯赤橙色に着色し、こ
のプレートをフエードメータ一に２００時間曝露したと
ころ変褪はみられなかつた。

実施例９メタノール１００部中に１・３−ジイミノイ
ソインドリン２．９部、１・３−インダンジオン２．８
部を投入し室温で５時間かきまぜる。

次いで室温で沢過しメタノール洗浄する。このウエツト
ケーキを氷酢酸８０部中に懸濁し、３・３′−ジメチル
−４・４′−ジアミノビフエニルメタン２．１部を入れ
、１１０〜１１５℃で２時間加熱する。室温まで冷却し
て沢過し、メタノール、湯を用いて洗浄する。乾燥する
と構造式である鮮明な橙色顔料５．７部を得る。

その結果を以下に示す。尚、図−６にこの顔料ｐ赤外吸
収スペクトル図を示す。マススペクトル親ピークリ７４
０赤外吸収スペクトルインダンジオンのνＣ＝Ｏ：１７１０ｃｍ−１（Ｗ）、
１６６０ＣＷＬ−１（Ｓ）芳香環：１５６５ｃｗＬ−
１（Ｓ） νＣ−Ｈ：２８００ｃｍ−１（Ｗ）この粉末はポリ塩化ビニルを橙色に着色し、１６０℃、
１５分間２本ロールで練肉しても変褪．せず、良好な
耐熱性を有していた。

またこの着色シートにチタン白で着色した白色シートを
重ね、＊１００℃で１時間、１００ｔ／粛の圧力をかけ
てマイグレーシヨン試験を行つたが、マイグレーシヨン
はみられなかつた。更にまた、着色シートをフエードメ
ータ一で３００時間曝露したが変褪はみられなかつた。
実施例１０無水メタノール１００部中に１・１−ジメトキシ−３−
イミノイソインドリン３．９部と４・４’一ジアミ
ノビフエニルメタン１．７部を投入し室温で８時間かき
まぜる。

その後沢過し、メタノール洗浄行ない、６０℃で真空乾
燥を行なう。この生成物をＮ− Ｎ−ジメチルホルムア
ミド６０部と氷酢酸４０部との混合溶剤中に分散し、次
いで４・５・６・７ーテトラクロル一１・３ −
インダンジオンを投入し１３０〜１３５℃で２時間かき
まぜる。室温まで冷却後、析出している暗赤色結晶を沢
過し、Ｎ．Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびメタノール
を用いて洗浄すると帯赤橙色顔料７．１部を得る。この
ものは構造式であつた。

このものをＤ甜’で精製した後、元素分析、マススペク
トルおよび赤外吸収スペクトルの測定を行つた。

その結果を以下に示す。尚、図−Ｔにこの顔料の赤外吸
収スペクトル図を示す。実測値：５７．４０２．０４５
．８５２７．８４マススペクトル親ピーク：９８４赤外
吸収スペクトルインダンジオンのνＣ＝０：１７１５（Ｖ７！−１（
Ｗ）、１６６０（Ｖ７ｌ−１（Ｓ）芳香環：１５７０
ｃｍ−１（Ｓ） νＣ− Ｃｌ：７７０ＣＴｒＬ−１（Ｍ）この顔料
をメラミンアルキツド樹脂とともに練肉し、塗料として
塗装板に吹付け、ついで焼付けたところ、鮮明な帯赤橙
色に着色された塗装板を得た。

この塗装板にチタン白で調製したアルキツド白色塗料を
吹付け、１６０℃で３０分焼付けてブリード試験を行な
つたところ、ブリードは生じなかつた。また、サンシヤ
インウエザ一０−メーターで５００時間曝露したが変褪
はみられず、この顔料が良好な耐光性を有することが分
かつた。実施例１１氷酢酸６０部中に１・１−ジメト
キシ−３−イミノイソインドリン４．８部を投入し、さ
らに５・６−ペンソー１・３−インダンジオン３．９部
を入れ室温で４時間かきまぜる。

その後、反応を完結させる為に４０℃に温める。室温ま
で冷却後沢過し、メタノール洗浄をする。このウエツト
ケーキをＯ−ジクロルベンゼン８０部と氷酢酸２０部の
混合溶媒中に分散し、次いで４・４′−ジアミノエーテ
ル１．６部を投入し、１３０〜１５０℃で２時間かきま
ぜる。室温まで冷却後沢過し、メタノール、湯を用いて
洗浄、乾燥すると構造式である鮮明な色濃度の有する赤
色顔料６．７部を得た。

その結果を以下に示す。尚、図−８にこの顔料の赤外吸
収スペクトル図を示す。元素分析値（Ｃ，４Ｈ３ＯＣ５
Ｎ４）マススペクトル親ピーク：８１４赤外吸収スペクトルインダンジオンのνＣ＝Ｏ：１７２０ｃｆｎ−１（Ｍ）
１６５０ＣＩＩＬ−１（Ｓ）芳香環：１５７５ＣｆＬ
−１（Ｓ）この顔料とステアリン酸亜鉛との配合比が１：４のドラ
イカラーを作成する。

ポリエチレン１００部に対しドライカラー０．５部をブ
レンドし、滞留時間５分、成形温度２５０℃で押出した
ところ鮮明で濃色ある赤色のプレートが得られ、このプ
レートの色相は成形温度２００℃で得たプレートの色相
と相違がなく、耐熱性は良好である。またこのプレート
をサンシヤインウエザ一０−メーターに５００時間曝露
したが、色は変褪しなかつた。実施例１２Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド８０部中に５・６−ペン
ソー１・３−ジイミノイソインドリン２．０部と５・６
−ペンソー１・３−インダンジオン１．９部を投入し室
温で５時間攪拌する。

次いで沢過し、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびメ
タノールを用いて洗浄する。このウエツトケーキを氷酢
酸６０部中に分散し、３・３′−ジアミノビフエニルス
ルホン１．１部を投入し１１０〜１１５℃で３時間かき
まぜる。次いで、室温まで冷却して沢過し、メタノール
、湯を用いて洗浄する。乾燥すると構造式である帯黄赤
色顔料３．６部を得る。

その結果を以下に示す。マススペクトル親ピーク：９６
２赤外吸収スペクトルインダンジオンのνＣ＝０：１７１５ｃｍ−１（Ｍ
）、１６６０（Ｖ７ｌ−１（Ｓ）芳香環−１５６５ｃ
Ｔｎ−１（Ｓ）一ＳＯ２−：１１３０ｃｎＬ−１（Ｗ）この顔料を
ワニスとともに練肉して印刷インキとしたものは良好な
印刷特性を有し、紙上に鮮明＊な帯黄赤色を有する印刷
物を与える。

このものをフエードメータ一で１６０時間曝露したとこ
ろ、色は変褪していなかつた。実施例１３無水メタノール６０部と氷酢酸３０部との混合溶剤中に
５・６−ペンソー１・１・３ −トリメトキシイ
ソインドレニン５．１部を投入し次いで４・５・６・７
ーテトラクロル一１・３ −インダンジオン５．６
部を投入し、室温で４時間かきまぜる。

その後沢過し、メタノール洗浄後Ｎ− Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド４０部と氷酢酸４０部との混合溶剤中に分散
し、次いで２・６−トルイレンジアミン１．０部を投入
し、１３０〜１３５℃で３時間かきまぜる。室温まで冷
却後沢過し、メタノール、湯を用いて洗浄する。乾燥す
ると赤黄褐色顔料７．７部を得た。このものは構造式で
あつた。

その結果を以下に示す。尚、図−９にこの顔料の赤外吸
収スペクトル図を示す。７ススベクトル親ピーク：１０
０８赤外吸収スペクトルインダンジオンのνＣ＝０：１７１５ｃｍＨ（Ｗ）、１
６７５ｃｒｎ−１（Ｍ）、１６５０（Ｖ７ｌ−１（Ｍ
）芳香環：１５７５（Ｖ７ｌ」（Ｓ）νＣ−Ｃｌ：７
６５ｃｗＬ−１（Ｍ）以上の実施例で説明したもののほか、各種成分の組み合
わせにより多数の顔料を合成したが、そのうちのいくつ
かの例を次表に示す。

【図面の簡単な説明】

図−１〜図−９は実施例１、２、４、６、８、９、１０
、１１、１３で得られた顔料の赤外吸収スペクトル図で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼………………………
（１）（式中、ＡはＯ−フェニレン基又は２・３−ナフ
タレン基を、Ｒ＿１はアミノ基、低級アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表わし、Ｒ＿２とＲ＿３はそれぞれ低級
アルコキシ基又はハロゲン原子を表わすほか、両者がい
つしよになつてイミノ基を表わす。）で示されるイソインドレニン誘導体に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼……………………（
２）（式中、Ｂはハロゲン原子を４個まで置換してもよ
いＯ−フェニレン基、２・３−ナフタレン基又は１・８
−ナフタレン基を表わす。）で示されるインダンジオン系化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼……………………（
３）〔式中、ｎ＝１又は２を表わし、Ｄは、（ａ）ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、−ＣＯＮＨＱ＿１（Ｑ＿１は水素原子又は置換され
てもよいフェニル基、−ＮＨＣＯＱ＿２（Ｑ＿２は低級
アルキル基又は置換されてもよいフェニル基）、−ＳＯ
＿２ＮＱ＿３Ｑ＿４（Ｑ＿３は水素原子又は低級アルキ
ル基、Ｑ＿４は水素原子、低級アルキル基又は置換され
てもよいフェニル基）、ニトロ基、フタルイミド基、ハ
ロゲン置換フタルイミド基により置換されていてもよい
アニリン残基、（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｘはハロゲン原子、ｍは０又は１〜４の整数を
表わし、更に該ビフェニル核の２・２′−位、３・３′
−位、２・２′−５・５′−位の水素原子は低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、メトキシカルボニル基、ハロ
ゲンによつて置換されていてもよい。）、（ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｗは−Ｏ−、−Ｓ−、ＣＨ＿２−、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−を示す。）、（ｄ）環の少なくとも１つがベンゼン環である双環
系乃至三環系複素環アミン残基（但し、該複素環基の水
素原子は低級アルキル基、低級アルコキシ基、フェニル
基で置換されていてもよい。）、（ｅ）置換基として低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、ハロゲン原子、アセチルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基を任意に有することのできるフェニレン基、ビフ
エニレン基、▲数式、化学式、表等があります▼（但し
、Ｚは−ＣＨ＿２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、
−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−を示す。）或いは単環乃至環の少くとも１つがベンゼン環である
双環、三環系複素環ジアミン残基を表わす。〕で示され
るアミン系化合物とを不活性溶剤中で縮合せしめること
を特徴とする一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、ｎは前記に同じ。）で示されるイソインドリン誘導体顔料の製造法。