JPS5948674B2 - 肥料工場廃液の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はアンモニアおよび硝酸塩価値を含む肥料工場
廃棄流の収理方法に関し、それらを肥料製品として回収
し、かつそれらを再循環流として有利に使用できるよう
にその流れを付随して調整するものである。

この発明は、特に肥料工場廃棄物から硝酸アンモニウム
肥料製品を製造する方法に関するものであるが、廃棄物
処理の便利なそして比較的経済的な方法が見出されなか
ったので、従来は前記廃棄物は一般に、湖、小川、河等
に放出されていた。

生態学的見地から、受入れる水の中にこれらの窒素を含
む化合物を導入することは、人類および河の寿命に与え
るそれらの有毒性によって、全く受入れ難きものであっ
た。

この問題を解くための従前の試みは、微生物の窒化作用
や脱窒作用、そしてアンモニアストリッピング（高ｐＨ
レベルにおける空気ストリッピング）のような技術を含
んでいたが、このような方法は充分満足のできるもので
はなかった。

この発明は、しかしながらこれら廃棄物から工業的に受
入可能な製品を回収し、その系統に再循環し得る脱イオ
ン化水流をつくり、かくして、排水への汚染物の放出を
実質的に減少あるいは除去するのみならず、放出量その
ものをまた実質的に減少する有効な方法を提供するもの
である。

図面に示した装置は、肥料工場反流からの貴重な肥料値
価を回収し、一方同時に同じ旋流から全系統中の再循環
に適した工程水を製造し、かくして生態学的および経済
的見地から理想的な全操業を提供するために、陽イオン
交換コラムループ系１０と連合する陰イオン交換コラム
ループ系１３とから成るものである。

連続式陽イオン交換コラムループ系１０は２個の操業イ
オン交換部門、すなわち装荷部門１２およびストリッピ
ング部門１４を有する。

液体の流れ方向は線の矢印ａで示され、樹脂の流れは破
線の矢印すで示される。

装荷部門１２はコラムループの１脚部の上部に近接して
位置され、そして肥料工場廃棄物は装荷部門１２の上部
に近接した導管１６を経て入って来る。

この装荷部門は酸あるいは塩の形で強酸タイプ陽イオン
交換樹脂を含み、そして肥料工場旋流が下方向へ流れる
につれてイオン交換樹脂の水素イオンは溶液中に交換さ
れ、そしてアンモニウムならびにカルシウムおよびマグ
ネシウムのような金属が樹脂上に吸着される。

かくして軟化した生成水は導管１８を経て装荷部門１２
の下方部分あるいは領域から抜き出され、そして以後の
進行にだいし以下その詳細を述べるように、陰イオン交
換コラムループ系１３へ移される。

このように装荷部門中のアンモニウムおよヒ金属イオン
に富む樹脂は、上方ループ端部２０を廻って上方向へ移
動され、そしてストリッピング部門１４へ向は下方向へ
通過せしめられる。

スｌ−ＩＪツピング部閂１４において硝酸再生液は装荷
された樹脂のベッドを経て上方向に通過され、そして装
荷されたアンモニウムおよび金属イオンは、再生液から
の水素イオンの吸着をもって溶液中に交換される。

かくして硝酸アンモニウムを含む流れは、導管２２を経
てスｌ−ＩＪツピング部門１４から除去され、そして硝
酸アンモニウム製品回収部門２３に移される。

導管１８を経る陽イオン交換コラムループ系１０の装荷
部門１２を離れる水流は、実質的に減少した硬度および
アンモニア価を有することを特徴とする。

流れは直接あるいは間接に貯蔵容器（図示せず）を経て
、２つの陰イオン交換部門、すなわち装荷部門１２′お
よびストリッピング部門１４′を有する連続式陰イオン
交換コラムループ系１３へ渡される。

再び液流の方向は線の矢印ａで示され、そして樹脂流の
方向は破線の矢印すで示される。

陽イオン交換コラムループ系１０におけるように、陰イ
オン交換コラムループ系のこれらの部門における水流は
、一般に樹脂の移動と逆方向に流れる。

陽イオン交換コラムループ１０からの軟化しかつアンモ
ニア価の減少した水流は、導管１６′を経て装荷部門１
２′中へ導かれる。

装荷部門１２′は弱塩基陰イオン向換樹脂を含み、そし
て軟水流がそこを流れにつれて、ヒドロキシルイオンは
溶液中に交換され、軟水流の硝酸陰イオンは樹脂に吸着
される。

かくして汚染硝酸陰イオンおよび陽イオンの実質的にな
い水流、すなわち脱イオン化水流は導管１８′を経て装
荷部門１２′から取り去られ、前記脱イオン化水流は導
管３８および３８′を経て再生された陽イオンおよび陰
イオンの両者用の水洗物質として全操作の間で有効に再
循環される。

装荷帯１２′にある汚染硝酸陰イオンに富む樹脂は、ス
トリッピング部門１４′へ移される。

ストリッピング部門１４′において、再生剤アンモニア
水溶液は樹脂を通し上方向へ通過され、そして硝酸陰イ
オンはヒドロキシルイオンの吸着で溶液中に交換される
。

かくして硝酸アンモニウムを含む流れは、導管２２′を
経てストリッピング部門１４′から除去され、そして硝
酸アンモニウム製品回収部門２３へ渡される。

生態学的見地からこの発明の最も効果的な特徴である所
の肥料工場旋流から貴重な硝酸アンモニウム肥料価値の
回収に加えて、この発明の他の−の利益は再生された陽
イオンおよび陰イオンの両者間の水洗物質として全系内
での再循環のための陰イオン交換コラムループ系１３に
おける脱イオン化水流の製造にある。

一方付図に示すこの系は、樹脂の移動が一般に左回り方
向であり、液流の移動が一般に右廻り方向であり、所望
によってはその各々の方向は逆転できるものであること
を示している。

そしてその場合陰イオン交換コラムルーム系１３で生じ
た脱塩化水流の一部を、パルシング（ｐｕｌｓｉｎｇ）
すなわち樹脂を脈動させ（間欠的に不連続に移動させる
動作）各々のコラムループにおける陽イオンおよび陰イ
オン交換樹脂両者の逆洗に利用するのが有利である。

図に示すように肥料工場廃液流は、バルブ２４およびデ
ストリピユータ手段２６により制御され、導管１６を経
てタンク８のような源から陽イオン交換コラムループ１
０に入れられる。

デストリピユータ手段２６は、陽イオン交換コラムルー
プ１０の頂部あるいは上部に順に近接して設置される所
の装荷部門１２の上端に設置される。

肥料工場廃水流 交換樹脂ベットを経て下方へ流れる。

そしてそのベットにアンモニアおよび金属イオン価が吸
着される。

軟化した水は収集手段２８およびバルブ３０を備えたパ
イプ１８を経てこの部門を通り過ぎる。

連続式陽イオン交換コラムループ１０は、陽イオン樹脂
の上方向への流を許すよう設備された装荷部門１２およ
び陽イオンの下方向への流れに対し設備されたストリッ
ピング部門１４を含んでいる。

下部ループ部門３２は、ストリッピング部門１４のスト
リップされた陽イオン樹脂放出端部から、装荷部門１２
の陽イオン樹脂入口端部と順次連絡する所の陽イオン樹
脂水洗部門３４まで延びている。

陽イオン水洗部門３４は、装荷部門１２中へ、新たにス
トリップされかつ水洗された陽イオン樹脂の移送を制御
する所の樹脂バルブ３６が提供される。

陽イオン樹脂水洗部門３４中の樹脂バルブ３６の直ぐ下
方に、水洗水入口３８があり、該入口は陰イオン交換コ
ラムループ１３の装荷部門１２′の下部に近く位置する
脱イオン化水入口１８′から導かれる。

陽イオン樹脂水洗部門３４は、また水洗水入口３８から
離れた一点に伝導率調査器４０が備けられ、この調査器
は陽イオン交換コラムループ１０中でその個所における
溶液の伝導率の変化に応答するものである。

伝導率調査器４０は、一定の境界を形成する所の再生剤
と水の境面が伝導率調査器４０の上に上昇したときに、
樹脂水洗ライン３８内のバルブ３９を動かすためソレノ
イド弁（図示せず）のような適当なサーボ機構を設備で
きる。

装荷部門１２の上端、すなわちその装荷した陽イオン樹
脂出口端部は、樹脂バルブ４６を経て上部ループ端部２
０の一端と接続される。

上部ループ端部２０の他端は貯蔵室４８に接続される。

この貯蔵室の一端において陽イオン樹脂微粉と同じく逆
流やパルス水（すなわち間欠的に移動させるための水）
のためのオーバフロ一手段５０が設けられる。

そして前記手段は処理機構や、あるいは陽イオン樹脂微
粉回収系（図示せず）へ導くことができる。

貯蔵室４８の他端は樹脂バルブ５４を経て脈動部門又は
パルス部門（すなわち間欠的不連続動作がおこなわれる
部門）５２の上部帯へ接続される。

パルス部門５２の下部帯は、樹脂バルブ５６を経てスト
リッピング部門１４の、装荷された陽イオン樹脂入口端
部に接続される。

パルス部門５２の土下帯の中間、そして好ましくは部門
５２の頂部近くに設けられたパルス水入口導管５９は、
導管６２を経てパルス部門５２に対する逆洗水の移送を
制御する所の三方バルブ６０によって制御される。

装荷部門中への新しく再生された陽イオン樹脂が順次供
給されるのに対し、図示したシステムはストリッピング
あるいは再生部門１４の上部へアンモニアおよび金属イ
オンを装荷した陽イオンが最初に供給されるようになっ
ているので、パルス水および逆洗水は、陰イオン交換コ
ラムループ１３でつくられる脱イオン水のような高品質
の必要はない。

それゆえタンク８からの肥料工場廃水流でも希望ならこ
れらの目的のために使用でき、全系統に大きな経済性を
あたえる。

ストリッピング部門１４の上端部近辺、すなわち装荷さ
れた陽イオン樹脂入口端部に、樹脂バルブ５６およびス
トリッピング部門１４間の一点において、スリップ水の
除去のためのバルブ６５により制御されるスリップ水除
去ライン６３がある。

除去されたスリップ水は前記処理機構あるいは陽イオン
樹脂微粉回収系に移送できるし、あるいは選択的に硝酸
水再生剤の製造における補給水として使用することもで
きる。

ストリッピング部門１４はまたその上端近くに、コラム
ループ１０から硝酸アンモニウム−金属硝酸塩溶液を除
去するバルブ６４によって制御される導管２２が備けら
れている。

ストリッピング部門１４中導管２２から遠く位置し、好
ましくはそのストリップされた陽イオン樹脂出口端部直
上に、バルブ４２によって制御される再生剤入口導管４
４がある。

前記バルブを通して再生剤は、ス） ＩＪツピング部門
１４中に閉じこめられた装荷された陽イオン樹脂を通し
上方に流れる。

装荷およびス） ＩＪラッピングサイクル間陽イオン交
換コラムループ１０の操作において、硝酸再生液がスト
リッピング部門１４を通じて上方向に流され、陽イオン
交換樹脂の分離部門が、装荷部門１２中の肥料工場廃水
流からのカルシウムやマグネシウムイオンあるいは鉄イ
オンのような金属イオンおよびアンモニウムイオンで装
荷されると、樹脂バルブ３６，４６，５６が閉ざされ、
そして樹脂バルブ５４が開かれる。

ライン４４および５６におけるバルブ４２および６４は
別々に開かれ、ストリッピング部門１４中のアンモニウ
ムおよび金属イオンを装荷したベットを通じ再生剤が上
方向へ流され、陽イオン交換コラムループ１０から硝酸
アンモニウム−金属硝酸塩を除去せしめる。

ライン１６のバルブ２４が装荷部門１２中へ、その中の
新鮮な樹脂を通して下方向に流れるように肥料工場廃水
流を導入せしめるために開かれる。

一方バルブ３０は、陰イオン交換コラムループ系１３へ
移送するよう、コラムループ１０から軟化生成水の除去
のために開かれる。

バルブ６５（ライン６３）、バルブ３９（ライン３８）
およびバルブ６０（ライン５８および６２）は伝導率信
号によって開いたり、閉じたりする。

ストリッピング部門１４を通じ陽イオン再生剤の通過の
事前に決められた時間の後、アンモニウムおよび金属イ
オンを装荷した樹脂の新しい部分の導入によって、陽イ
オン交換コラムループ１０は、それに含まれる陽イオン
交換樹脂ベットを移動および置換するように操作される
。

バルブ３６゜４６．５６は自動的に開かれ、そしてバル
ブ５４は閉ざされる。

水圧パルスがパルシング室５２へ、ライン５８を経て、
開いた状態のバルブ６０よりパルス水を導入することに
よって適用される。

パルス水は、ループを動き廻る陽イオン樹脂を流動させ
る。

かくして新鮮な陽イオン樹脂が開放バルブ３６を経て装
荷部門１２の底部へ導入される。

一方同時に陽イオン樹脂の実質的に相当する量が、装荷
部門１２の頂部から引きだされ、そして陽イオン貯蔵器
４８に入れられる。

実質的に同時にパルス部門５２中の陽イオン樹脂は、開
放バルブ５６を経て開放され、そして陽イオン樹脂再生
部門１４の貯部に入れられる。

また実質的に同時に、陽イオン樹脂再生部門１４の底辺
部近辺の新しくストリップされた陽イオン樹脂は解放さ
れそして陽イオン樹脂水洗部門３４に入れられる。

水洗部Ｐ１３４から置換される再生かつ水洗された陽イ
オン樹脂が、開放バルブ３６を通じ装荷部門の底部に移
る陽イオンである。

パルスサイクルの終りにあってバルブ５４は開き、そし
てパルス部門５２中へ、アンモニウムイオンおよび金属
イオンを装荷した陽イオン樹脂の供給を堆積する。

そしてバルブ２４，３０，４２゜６４および３８が再び
開かれ、装荷−再生サイクルが繰返される。

上記バルブ３８は、再生剤境面に水を提供するよう伝導
率調査器あるいはモニタにより制御され、かくして次の
パルシングサイクルの間に新しく再生された、実質的に
再生剤のない陽イオン樹脂のみが装荷部門１２の下方部
分へ、パルスされることを確実にする。

図に見られるように、陽イオン交換コラムループ１０の
ライン１８を去る軟化した硝酸イオンを含む流れは、陰
イオン交換コラムループ１３へ導かれる。

一方系統図は、この流れが直接陰イオン交換器に流れる
ことを示している。

それはまた貯蔵容器の方法によるようにして間接に流す
こともできる。

軟化され硝酸を含む流れは、バルブ２４’お、よびデス
トリピユータ手段２６′によって制御される導管１６′
を通じ、陰イオン交換コラムループ１３に入る。

この導管は装荷部門１２′の上端部に位置し、その装荷
部門は順に陰イオン交換コラムループ１３の頂部あるい
は上部近辺に位置している。

軟化され硝酸陰イオンを含む流れは、装荷部門１２′中
に含まれる陰イオン交換樹脂ベットを経て下方へ流れ、
そこで硝酸塩価は吸収される。

脱イオンした実質的に硝酸塩のない水は、収集手段２８
′およびバルブ３０′を設けたパイプ１８′を経て、こ
の部門から送り出される。

連続式陰イオン交換コラムループ１３は、陽イオン交換
コラムループ１０における相対物に似て、その中を陰イ
オン樹脂が上方向に流れるよう設備される装荷部門１２
′、および陰イオン樹脂の下方向流のため設けられるス
トリッピング部門１４′を含んでいる。

ストリッピング部門１４′のストリップされた陰イオン
樹脂放出端部から、装荷部門１２′の陰イオン樹脂入口
端部に順次接続する所の陰イオン樹脂水洗部門３４′ま
で、下部ループ部門３２′が延びている。

陰イオン水洗部門３４’には、装荷部門１２′中への新
たにストリップされかつ水洗された陰イオン樹脂の移送
を制御する樹脂バルブ３６′が設けられる。

陰イオン樹脂水洗部門３４′中の樹脂バルブ３６′の直
ぐ下方にバルブ３９′により制御される樹脂水洗水入口
３８′がある。

バルブ３９′は装荷部門１２′の下部近くに位置する脱
イオン水入口１８′に通じる。

陰イオン樹脂水洗部門３４′はまた水洗水入口３８′か
ら離れた一点に伝導率調査器４０′が設けられ、このも
のは陰イオン交換コラムループ１３中のその場所の溶液
の伝導率の変化に対応するものである。

伝導率調査器４０′は、一定の境界を形成する所の再生
剤と水との境面が伝導率調査器４０′の上に上昇したと
きに、樹脂水洗ライン３８′内のバルブ３９′を動かす
ためソレノイド弁（開示せず）のような適当なサーボ機
構を設備できる。

装荷部門１２′の上端部、すなわちその装荷した陰イオ
ン樹脂出口は、樹脂バルブ４６′を経て上部ループ端部
２０′の一端に接続される。

上部ループ端部２０′の他端は、貯蔵器４８′に接続さ
れ、その貯蔵器は陰イオン樹脂微粉と同じく逆流やパル
ス水のためにその一端にオーバーフロ一手段５０′が設
備され、その手段は処理機構あるいは陰イオン樹脂微粉
回収系へ通じることができる。

貯蔵器４８′の他端は、樹脂バルブ５４′を経てパルス
部門５２′の上方帯に接続される。

パルス部門５２′の下方帯は、樹脂バルブ５６′を経て
、ストリッピング部門１４’の装荷された陰イオン樹脂
入口端部へ接続される。

パルス部門５２′の上方および下方帯の中間、そして好
ましくは、部門５２′の頂部近くに、２方バルブ６０′
により制御されるパルス水入口導管５８′があり、この
バルブはまた導管６２′を経て、パルス部門５２′への
逆洗水の移送を制御する。

この系統はストリッピングあるいは再生部門１４′の上
部へ、硝酸イオンが装荷された陰イオン樹脂の新規な供
給を、装荷部門中への新しく再生された陰イオン樹脂の
パルンングに対立するように、先ず送るよう設備されて
いるので、パルス水および逆洗水は高品質の水の必要は
ない。

それゆえタンク８からの肥料工場廃水流でさえこの目的
のために使用できる。

ストリッピング部門１４′の上端部近辺すなわち装荷さ
れた陰イオン樹脂入口端部に、樹脂バルブ５６′および
ストリッピング部門１４′間の一点において、スリップ
水除去のためのバルブ６５′により制御されるスリップ
水除去ライン６３′がある。

除去されたスリップ水は前記処理機構あるいは陰イオン
樹脂微粉回収系に移送できるし、あるいは選択的にアン
モニア水再生剤の製造における補給水として使用するこ
ともできる。

ストリッピング部門１４′はまたその上端部近くに、コ
ラムループ１３から軟化された硝酸アンモニウム溶液を
除去するバルブ６４′によって制御される導管２２′が
設けられている。

ストリッピング部門１４′中導管２２′から遠く位置し
、好ましくはそのストリップされた陰イオン樹脂出口端
部直上に、バルブ４２′によって制御される再生剤入口
導管４４′がある。

前記バルブを通じて再生剤はストリッピング部門１４′
中に閉じこめられた装荷された陰イオン樹脂を通じ上方
に流れる。

陰イオン交換コラムループ１３の操作は、実質的に、上
記に詳述した陽イオン交換コラムループ１０のそれと同
じである。

かように陰イオン交換コラムループについての樹脂の流
れと動きは、パルスライン５８′を使用するのと同様方
式でなされ、陽イオン交換コラムループ１０におけるそ
の相対物はパルスライン５８である。

樹脂バルブの開閉の順序は、陽イオン交換コラムループ
１０の中で相対物として有する樹脂バルブ３６，４６゜
５４および５６の各々に、陰イオン交換コラムループ１
３の樹脂バルブ３６’ 、４６’ 、５６’が実質的に
同じである。

バルブ３９′により制御される水洗ライン３８′は、陽
イオン交換コラムループ１０において、バルブ３９によ
り制御される水洗ライン３８と同じ方法で、陰イオン交
換コラムループ１３中で操作される。

処理すべき液体のイオン交換コラムループの各々からの
移送は、樹脂再生剤およびストリッピング帯流出物の導
入および除去と同じである。

この発明の特別の１具体例として、そして図面を参照の
上、この系は、代表的に下記の成分を含有する肥料工場
旋流を処理するために都合よく操作することができるも
のである。

すなわち、アンモニア３４０ ｐｐ［Ｄ、マグネシウム
４．８ｐＩ］ｍ、カルシウム５Ｑｐｐｍ、３酸化窒素１
２４０ｐＩ）１１１．塩素５３１）Ｉ）Ｉｎ１ＳＯ４７
２ｐ障、２酸化けい素１５ｐｐ［ｌＩ、尿素２７卿、（
平均）、 陽イオン交換コラムループ１０は、１３．５時間にわた
り操作され、この間肥料工場廃液の４７９２ｇａｌ（約
１８０００１）が処理される。

以上から５ｐｐｍ以下のアンモニアお１び平均０．８１
ｄｂ／ｇａｌ（約ｏ、１．ｙ／Ｃｃ）の硝酸アンモニウ
ム（ＡＮ）９１ｇａｌ（約３４０１）のＡＮ製品を含ん
だ脱陽イオン水が得られた。

以下の操作条件で行われた。実験時間２．２５分、パル
ス時間１０秒、パルス長さ１３１ｎｃｈ （約３３６ｒ
ｎ）、樹脂速度１．３３ ｆｔ３／ ｈ ｒ （約３８
１／ｈｒ）、供給速度６．１５ｇａｌ／ｍ１ｎ（約２３
１／ｍ１ｎ）、フロ−２１１／秒／ ｍ２そして樹脂は
１６ないし１００標準メツシユ範囲のサイズを有する（
Ｄｏｗｅｘ ） ＨＯＲ−Ｗ、硝酸液再生剤は１５な
いし３５重量％範囲の濃度を有する。

陰イオン交換コラムループ１３は、５ｐｐ［０以下のア
ンーＥ＝アおよび０，４９５６ｂ／ｇａ７（約０．０６
９／ＣＣ）ＡＮ濃度のｌｌｌｇａｌ（４２０＃）のＡＮ
製品を含む脱塩した実質的に硝酸塩のない水を得るため
に、陽イオン交換コラムループ１０からの脱陽イオン流
り４３００ｇａｉ（約１６０００１）を処理するのに、
全体で１６．５時間操作された。

以下の操作条件で行われた。

すなわち実験時間２２５分、パルス時間１０秒、パルス
長さ１４ｉｎｃｈ（約３６ＣｒｒＬ）、樹脂速度１．４
４３ ｆ ｔ３／ ｈｒ（約４１１／ｈｒ）供給速度４
．５ ｇａｌ／ｍ１ｎ（１７，５ｌ／ｍｉｎ ）、フロ
−２１１／秒汐、そして樹脂は弱塩基で１６ないし１０
０標準メツシユ範囲のサイズを有するＩＲＡ−９３゜再
生剤は４ないし２５重量％アンモニア水溶液であった。

陽イオンおよび陰イオン交換コラムの両者から製造され
る硝酸アンモニウム肥料液は、１５ないし２５重量％範
囲の濃度を有し、そのものを受は入れる製品タンクにお
いてはその中に含まれる過剰の酸が水酸化アンモニウム
で中和される。

陽イオン交換コラムループ１０に肥料工場廃液流を導入
する前に、好ましくはこの流体は粉末物質および尿素を
除去するために１ないしそれ以上のフィルタを通過させ
る。

さらに陰イオン交換コラムループからの脱イオン化した
水流を、陽イオンコラムループおよび陰イオン交換コラ
ムループの両者に、この脱イオン化した水流が冷却塔で
使用のため主たる硝酸アンモニウム製造系に再循環でき
るので、おのおの陽イオン水洗物質および陰イオン水洗
物質として再循環するのに先立って、この前記脱イオン
化した水流は固定あるいはその他の陰イオン交換ｍ脂ベ
ットの第２ベツト中へ、そして好ましくはけい酸価値を
除去するための強塩基陰イオン交換樹脂に導入される。

その後陰イオン交換樹脂のこの第２のベットは、反流に
向けられる流体と共に再生剤として水酸化ナトリウムを
使用して再生できる。

加うるに第２の陰イオン樹脂ベットでつくられた脱イオ
ン化しかつ実質的にけい酸の無い水流は、ボイラ供給水
あるいは冷却塔水として、硝酸アンモニウムを製造する
主肥料工場に再循環することができる。

各コラムループのストリッピング部門の直径と同様、装
荷帯の直径は変化し得る。

一般に肥料工場廃水流を経済的に同時に効果的に処理を
達成するためには、少なくとも約１２１ｎｃｈ （約３
０ｃｆｒＬ）であろう。

好ましくはコラムは軟鋼でつくられ、そしてこれを１２
１ｎｃｈ （約３０ＣｒＩＬ）蝶形弁および１２１ｎｃ
ｈ （約３０ｃＩｒＬ）エルボに接続させるようにする
。

【図面の簡単な説明】 図はこの方法の概略作業系統図である。 １０・・・・・・陽イオン交換コラムループ、１３・・
・・・・陰イオン交換コラムループ、１２，１２’・・
・・・・装荷部門、１４，１４’・・・・・・ストリッ
ピング部門、３４．３４’・・・・・・水洗部門、５２
，５２’・・・・・・パルス部門、２０，２０’・・・
・・・上部ループ、３２゜３２′・・・・・・下部ルー
プ、４０．４０’・・・・・・伝導率調査器。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アンモニウムおよび金属イオンからなる汚染陽イオ
   ンおよび硝酸塩イオンからなる汚染陰イオンを含む肥料
   工場廃液の処理方法において、（７３適当な陽イオン交
   換樹脂ベッドを有する陽イオンコラムループの第１部門
   の上部へ前記肥料工場廃液流を導入し、かつ該廃液流か
   ら前記陽イオン交換樹脂へアンモニウムおよび金属イオ
   ンを移動させるため前記陽イオン交換樹脂ベッドを通し
   前記廃液流を下方向へ流す工程と、（１１）陽イオン交
   換樹脂コラムループの前記第１部門の下部より、アンモ
   ニウムイオン価の実質的に減少した量を有し、かつ硝酸
   塩陰イオン価を有する軟化された液流を抜き出す工程と
   、（ｉｉｉ）工程中からのアンモニウムおよび金属イオ
   ン価でイオン交換された陽イオン交換樹脂を収容した前
   記陽イオン交換コラムループの第２部門の下部へ硝酸再
   生剤を導入し、該陽イオン樹脂を通して上方向へ流す工
   程と、 １ｖ）前記陽イオン交換コラムループの前記第２部門の
   上部から硝酸アンモニウムを含む流れを抜き出す工程さ
   、 Ｍ）前記陽イオン交換コラムループの第１および第２部
   門への工程中における肥料工場廃液流の流れ、および工
   程（１１ｐにおける硝酸再生剤の流れを各々阻止する工
   程と、 ｖ−陽イオン交換樹脂脈動部門の出口と入口との中間に
   陽イオン交換樹脂脈動媒体を導入する工程であって、該
   出口が該陽イオン交換コラムループの第２部門の上部と
   連通し、該入口が上記第１部門の上部と連通し、これに
   より該陽イオン交換コラムループ中の陽イオン樹脂ベッ
   ドを順次移動せしめ、さらに、これにより上記廃液から
   のアンモニウムおよび金属イオンを含有する陽イオン交
   換樹脂を再生のため陽イオン交換樹脂脈動部門から上記
   第２部門の上部へ導入し、これにより、上記第２部門の
   下部中の陽イオン交換樹脂の少なくとも一部を置換させ
   、さらにこれにより第１部門の下部へ第２部門中で予め
   再生された陽イオン交換樹脂を導入し、これにより、第
   １部門の上部中の陽イオン交換樹脂の少なくとも一部を
   置換する工程と、 ４／１ｊ 前記第２部門の下部および前記第１部門の
   下部の間で脈動されている陽イオン交換樹脂ベッド中の
   硝酸再生剤の存在を検出し、それに応じ前記陽イオン交
   換樹脂ベッドの移動方向と反対方向に向けて前記第１お
   よび第２部門の中間の前記陽イオン交換コラムループ中
   に陽イオン交換樹脂洗浄媒体を導入し、それにより前記
   第１部門の下部へ実質的に硝酸再生剤のない陽イオン交
   換樹脂の導入を達成する工程と、 ｖｌｕ 移動可能な陰イオン交換樹脂ベッドを有する
   陰イオン交換コラムループの第１部門の上部へ、工程（
   １１）からアンモニウムイオンが充分に減少し、硝酸塩
   陰イオン価を有する前記の抜き出した軟化液流を導入し
   、かつ軟化した液流から前記陰イオン交換樹脂へ石光塩
   イオンを移動するために前記陰イオン樹脂ベッドを通し
   、前記軟化液流を下方向へ流す工程と、 ０幻陰イオン交換コラムループの前記第１部門の下部か
   ら、脱イオン化し、かつ硝酸塩を除去した液流を抜き出
   す工程と、 卸 硝酸塩価を装荷された陰イオン交換樹脂を収容した
   前記陰イオン交換コラムループの第２部門の下部へアン
   モニア水再生剤を導入し、かつ前記装荷された陰イオン
   交換樹脂を通し、前記再生剤を上方向へ流す工程と、 改０前記陰イオン交換コラムループの前記第２部門の上
   部から硝酸アンモニウムを含む流れを抜き出す工程と、 改１１）前記陰イオン交換コラムルームの第１および第
   ２の各部門への工程（ｖｉｉ）において軟化した液流お
   よび工程Ｘ）におけるアンモニア水再生剤の流れを阻止
   する工程と、 （ＸｉｉＤ陰イオン交換樹脂脈動部門の出口と入口との
   中間に陰イオン交換樹脂脈動媒体を導入する工程であっ
   て、該出口が該陰イオン交換コラムループの第２部門の
   上部と連通し、該入口が上記第１部門の上部と連通し、
   これにより該陰イオン交換コラムループ中の陰イオン樹
   脂ベッドを順次移動せしめ、さらにこれにより上記軟化
   液流からの硝酸塩陰イオン価を含有する陰イオン交換樹
   脂を再生のため陰イオン交換樹脂脈動部門から上記第２
   部門の上部へ導入し、これにより、上記第２部門の下部
   中の陰イオン交換樹脂の少なくとも一部を置換させ、又
   、これにより第１部門の下部第２部門中で予め再生され
   た陰イオン交換樹脂を導入し、これにより、第１部門の
   上部中の陰イオン交換樹脂の少なくとも一部を置換する
   工程と、 （ＸＩＶ）前記陰イオン交換コラムループの第２部門の
   下部および前記第１部門の下部の間で脈動されている陰
   イオン交換樹脂ベッド中のアンモニア水再生剤の存在を
   検出し、それに応じ、前記陰イオン交換樹脂ベッドの移
   動方向と反対の方向に向けて前記第１および第２部門の
   中間の前記陰イオン交換コラムループ中に陰イオン交換
   樹脂洗浄媒体を導入し、これにより前記陰イオン交換コ
   ラムループの第１部門の下部へ実質的にアンモニウム水
   再生剤のない陰イオン交換樹脂の導入を達成する工程と
   からなり； 工程（ｖｉｉ）において前記陽イオン交換コラムループ
   中へ導入される前記陽イオン交換樹脂洗浄媒体および工
   程（ＸｉＶ）において前記陰イオン交換樹脂洗浄媒体が
   工ｆａ）における前記陰イオン交換コラムループの前記
   第１部門の下部から抜き出される脱イオン化され、かつ
   実質的に硝酸塩のない液流であることを特徴とする方法
   。 ２ 工程（■およびＣＸ１において、これら工程からの
   硝酸アンモニウム流が硝酸アンモニウム製造工程に接続
   していることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   方法。