JPS5947273A

JPS5947273A - 紙−アルミ箔用接着剤

Info

Publication number: JPS5947273A
Application number: JP15939282A
Authority: JP
Inventors: Kinji Iwasaki; 岩崎　金治
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1982-09-13
Filing date: 1982-09-13
Publication date: 1984-03-16
Also published as: JPS6117874B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、耐熱接着性に優れた水性エマルジョン型の紙
−アルミ箔用接着剤に関する。

従来の紙−アルミ箔用水系接着剤は耐熱接着性が劣るた
め貼合せ後に皺が入り、実用上問題があった。

本発明者は、どれらの欠点を改良すべく鋭意研究の結果
、（１，１スチレン、（メタ）アクリロニトリル、メタ
クリル酸エステルの１種又は２種以上５９〜８５重量％
と、（２）アクリル酸エステル１４〜３１重量％と、（
３）α、β−不飽和不飽和カルボン酸１垂１０て、（４）フタル酸エステルまたはクエン酸エステル１
０〜２５重量部を配合した混合物を乳化重合して得られ
る共重合体エマルジョン（以下該共重合体エマルジョン
と略称する）は格段と優れた耐熱接着性を有しているこ
とを発見し、本発明を完成するに至った。以下に本発明
を詳述する。

本発明の特徴は、（１）％定の単量体組成に可塑性物質
を配合した混合物を乳化重合して得られる共重合体エマ
ルジョンである。こ〜で特定の単量体組成を乳化重合し
て得られる共重合体エマルジョンに可塑性物質を配合し
た接着剤では所期の目標である高度の耐熱接着性は得に
くい。この理由は明白でないが、乳化重合後に可塑性物
質を配合した場合は乳化重合時に可塑性物質を配合した
場合よりも可塑性物質と共重合体樹脂との相溶性が不十
分なため、可塑性物質の紙への移行が著しく接着性に悪
影響を及ぼすものと考えられる。

（２）硬質の重合体を構成する単量体のスチレン、（メ
タ）アクリロニトリノペメタクリル酸エステルに架橋反
応性の優れたアクリル酸エステノペ例えばポリエチレン
グリコールジアルギレートを導入することで紙−アルミ
箔両面への接着性が向上して特に而」熱接着性が格別に
改良される。

（１）スチレン、（メタ）アクリロニトリル、メタクリ
ル酸エステルの１種又は２１ｉ１ｉ以上において（メタ
）アクリロニトリルはメタクリロニトリル、アクリロニ
トリルなどが挙げられる。

メタクリル酸エステルはメタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチルなとが挙げられる。こ
れらの使用量は５９〜８５重量％であり、５９重量％未
満では耐熱接着性が劣り、８５重量％を越えると塗膜が
硬すぎて密着性が劣る。

（２）　　アクリル酸エステルはアクリル醒メチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、ポリエチ
レングリコールジメククリレ−１−、ポリエチレングリ
コールジエタクリレート、ポリエチレングリコールジブ
タフリレート、ホリエチレンクリニールジ２−エチルへ
キシレートなどが挙げられる。これらの使用量は１／１
〜３１重量係であり、１４重量％未満では塗膜が硬すぎ
て密着性が劣って耐熱接着性も低下し３１重量％を越え
ると耐熱接着性が悪くなる。

（３）へβ−不飽和カルボン酸はアルミ箔との接着性を
向上させるもので、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられる。この使
用量は１〜１０重量％で１重世襲未満では耐熱接着性が
劣り、１０重量％を越えると耐水接着性が劣るので好ま
しくない。

以下（１）〜（３）の混合単量体を該混合単量体と云う
。

また、前記（１１〜（３）の共重合体を可塑化するもの
として、フタル酸エステルまたはクエン酸エステルが必
要で、フタル酸エステルはフタル酸ジエチル、フタル酸
ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ブチル・ベン
ジルなどを挙げることが出来る。

クエン自室エステルはクエン酸アセチルモノブチルルト
リブチルなどを挙げることが出来る。

これの使用量は該混合単量体１００重量部に対して１０
〜２５重量部で、この範囲をはずれると耐熱接着性が劣
るので好ましくない。

また、該共重合体エマルジョンは通常の乳化重合法で製
造される。即ち、乳化剤としてアニオン性界面活性剤、
例えば高級アルコール硫酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルフェニルポリオキシエチレン硫酸塩な
ど、ノニオン性界面活性剤、例えばポリオキシエチレン
アルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルナト
が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。触
媒は過硫酸塩、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウムなどを使用し、該混合単量体及　５　− びクエン酸エステルまたはフタル酸エステルの混合物な
どを逐次添加し、約４０〜９０℃で約１〜９時間かけて
乳化重合を行い、該共重合体エマルジョンを得る。

この際粘度上昇させて塗工性を向」ニするために場合に
よっては重合工程で水溶性高分子化合物、側光ばポバー
ル、ＣＭＣ，ＨＥＣなどを添加してもさしつかえない。

また、その他の添加剤として防腐剤、防黴剤を使用して
もよい。

紙は薄葉紙、パーチメント紙、上質紙、板紙などが通常
使用される。該共重合体エマルジョンのアルミ箔又は紙
への塗布はロールコータ−などで行なわれる。具体的な
用途としては食品包装用、例えばバター、マーガリンな
どの包装、建材用、例えば襖紙や化粧品包装用などに好
ましく適用される。以下に本発明の実施例及び比較例を
示す。

尚、部及び係は重量基準を示す。

実施例１。

重合缶に水２７部、アルキルベンゼンスルホ　６　ーン酸塩０３部を仕込み、これに水１６６部、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（ホリオキシエチレン
付加モル数１６）２部、スチレン２４部、アクリル酸２
−エチルヘキシル８部、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート１部、メタクリル酸グリシジル３部、アクリ
ル酸２部、クエン酸アセチルトリブチル８部の混合分散
液及び過硫酸アンモニウム０１部と水２部との溶液を夫
々８５°Ｃで４時間かけて逐次添加し、乳化重合を行い
、終了後アンモニアで中和（〜で固形分約５０係、粘度
２，０００　ｃｐｓ　、　ｐＩ（８，０の共重合体エマ
ルジョンを得た。

これをアルミ箔にバーコーター廓８で塗布し上質紙を貼
合せてゴムローラーで圧締後１００℃１分間乾燥後の接
着性、耐水接着性及び耐熱接着性を測定し、これらを第
１表にまとめた。

実施例２゜実施例１でスチレン２４部だけをアクリロニトリル２４
部に変更した場合で、他の条件は実施例１と同様に乳化
重合を行い、固形分約５０係、粘度２，５００　ｃ　ｐ
　ｓ、　ｐＨ８，５の共重合体エマルジョンを得た。こ
れを実施例１と同様の条件でアルミ箔に塗布し、紙との
接着性を評価し、これを第１表にまとめた。

実施例３゜実施例１でスチレン２４部だけをメタクリル酸メチル２
４部に変更した場合で実施例１と同様に乳化重合を行い
、固形分約５０％、粘度２．３００　ｅ　ｐ　Ｓ、　ｐ
Ｉ（９，０の共重合体エマルジョンを得た。これを実施
例１と同様の条件でアルミ箔に塗布し、紙との接着性を
評価し、これを第１表にまとめた。

比較例１゜実施例１でポリエチレングリコールジメタクリレート１
部とメタクリル酸グリシジル３部を使用せず、これらの
代りにスチレン量を増加させてスチレン２８部に変更し
た場合で、実施例１と同様の乳化重合条件で固形分約５
０係、粘度２，０００　ｃ　ｐ　ｓ、　ｐＨ９，０の共
重合体エマルジョンを得た。これを実施例］と同様の条
件でアルミ箔に塗布し、紙との接着性を評価した結果を
第１表に示す。

比較例２実施例】でポリエチレングリコールジメタクリレ−１−
１部、メタクリル酸グリシジル３部を使用せずに、この
分スチレンを２８部と増量しクエン酸アセチルトリブチ
ル２部、アクリル酸２−エチルヘキシル１０部を使用し
て実施例１と同条件で乳化重合し、得られた共重合体エ
マルジョンは固形分約４８％、粘度２，０００ｃｐｓ、
ｐ　ｉ（９，０であった。これを実施例１と同様の条件
でアルミ箔に塗布し、紙との接着性を評価した結果を第
１表に示す。

第１表から本発明の接着剤は接着性の内、特に耐熱接着
性が優れていることは明らかである。

＝　９− 明細３の淫Ｓ（内容に変更なし）第１表 ※注（ｌｉ　　＋４着註；　エマルジョンをアルミ船に
バーコーター１１６８で處布し、パーチメント粗をＪ’
ｉ’ｊ合せてゴノ・ローラーで圧１５Ｍ１００℃１分向
乾炊転炉１８０°刺〆ｊした場合の紙研。

状況を評１（１万した。Ｆ）：ち、紙徐采１００％・・・・・・・・・○ −Ａを！！＋９９〜９０％・・・・・・・・・Δ余圧（
シＩ　耐水依着社；　　＊ｉ’ｉ記注（１）の絨府性と
同様のり・１−で貼合せ転炉した試料を作成し、これを
２０　’Ｃテ２４　＞５．（、；１水ｙ槓佐ｔｓｃｆ’
剥附−１〇　− した場合の紙破状況を注（１）の接着性と同様に評価し
た。

※注（３）耐熱接着性；　前記性（１）の接着性と同様
の条件で貼合せ乾燥して試料を作成し、これを２００〜
２５０°Ｃのアイロンでヒートシールした後のアルミ箔
表面の状況を観察し、評価した。即ち、異常なし・・・・・・・・・○ ピンホール、フクレなどの異常が発生・・・・・・×特
許出願人ダイセル化学工業株式会社 −１１− 手続補正書（方式）％式％）１、事件の表示昭和５７年特許願第１５９３９２号フリガナ　　　　　カミ　　　　　　　リフ　　ヨウセ
ソチャクツイ２、　発明０鈴りの名称　　　紙−アルミ
箔　用接着剤意匠に係る物品指定商品および商品の区分第　　　　　類３、補正をする者事件との関係　　　特許出願人住　　　　所　　　郵便番号５９０５、補正の対象　　　明細書の表６、補正の内容　　　明細書の第１０頁の表枠を浄書（
内容に変更なし）

Claims

【特許請求の範囲】次の（１）、（２）及び（３）の単量体１００重量部に
対しフタル酸エステルまたはクエン酸エステル１０〜２
５重量部を配合した混合物を乳化重合して得られる共重
合体エマルジョンから成る紙−アルミ箔用接着剤。（１）スチレン、（メタ）アクリロニトリル、メタクリ
ル酸エステルの１種または２種以上５９〜８５重量％（２）　　アクリル酸エステ／ｌ／　　　　１４〜３１
重量条（３）　　α７β−不協和カルボン酸　　１〜１
０重量％