JPH11513712A - 微小球を主成分とする再パルプ化可能感圧接着剤および同接着剤から製造される物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 感圧接着剤が再パルプ化工程に比類なく適合するように、複数の水不溶性水分散性高分子微小球と少なくとも１種の水溶性可塑剤との混合物を含み、その微小球の平均直径が約50μm未満である感圧接着剤。特に、事務用テープ、接合用テープ、ラベルおよび類似の製品などの再パルプ化可能な製品を製造するのに有用な感圧接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】 微小球を主成分とする再パルプ化可能感圧接着剤 および同接着剤から製造される物品 技術分野 本発明は、再パルプ化可能感圧接着剤、同接着剤の製造方法、および特に事務 用テープ、接合用テープ、ラベル及び類似の製品等の再パルプ化可能製品の製造 に有用な感圧接着剤に関する。 発明の背景 従来の感圧接着剤は概して再パルプ化工程に適合しない。これらの従来の感圧 接着剤は一般的にパルプ媒体に不溶性で且つ非分散性であり、化学組成によって は、再パルプ化された紙製品および／または白水中に「粘着性物質」として溜ま り、両者の品質を下げる。 再パルプ化が可能であるとする感圧接着剤は幾つか存在するが、総合的な再パ ルプ化工程適合性は理想に達していない。さらに、再パルプ化工程が改善される と接着力が失われるというのがこれまでの一般的傾向であった。幾つかの感圧接 着剤は再パルプ化された紙の品質に悪影響を与えないが、それらは白水中に溜ま り、その品質とリサイクル力を低下させる。また、この種の市販の感圧接着剤は 従来から事務用テープなどの用途には向かない性能、例えば極度に湿気に左右さ れる接着性、エージングによる接着力喪失および高湿度での望ましくない高分子 移行など、を示してきた。たとえば、米国特許第3,441,430号、3,661,874号、3, 865,770号、4,413,080号、4,569,960号、4,992,501号、5,196,504号、5,229,447 号および5,512,612号を参照されたい。 再パルプ化可能であると認められている他の種類の接着剤としては水分散性感 圧接着剤がある。このような接着剤の例には米国特許第3,691,140号および4,155 ,152号に記されているような粘着性微小球がある。そのような感圧接着剤は、適 度に少ない塗布量で再パルプ化工程中に十分に分散するが、微小球は再生された 紙製品および／または白水中に「粘着性物質」として溜り、両者の品質を回復で きないほど劣化させる可能性がある。 発明の開示 本発明は、当該技術で現在入手できるものに比べ改善された性能特性を示す再 パルプ化可能感圧接着剤を提供する。本発明の感圧接着剤は広範な湿度状況に対 応できる強力な接着力を示し、長期エージング期間後もこのレベルの性能を維持 し、紙を貼り合わせたとき、高分子の移行により紙を変色させない。 本発明の一態様では、感圧接着剤は複数の水不溶性水分散性の高分子微小球と 少なくとも１種の水溶性可塑剤との混合物を含み、その微小球の平均直径は50μ m未満である。一般的に高分子微小球は非粘着性であるが、粘着性微小球を用い てもよい。 本発明の感圧接着剤は再パルプ化工程に対し都合よく比類ない適合性を示す。 再パルプ化可能な裏材と再パルプ化可能な接着剤を備えた完全に再パルプ化可能 な製品が望まれるが、本発明の接着剤を使用して、接着剤は再パルプ化（あるい は再分散）可能であるが、裏材は再パルプ化工程から十分に保護され無傷のまま である、部分的に再パルプ化可能な製品を製造することも有益であろう。 本発明の感圧接着剤は、望ましくない粘着性のないパルプ材料を与える２成分 に分解することができる。再パルプ化の工程で細かく分散した微小球は、その大 部分が紙の繊維中に残るが、それ以外の 成分は白水中に保留されるか浮揚により除去される。 このように、本接着剤は再パルプ化工程との優れた適合性を示す。本発明によ り提供される幾つかの利点があり、次のことが含まれる。(a)本接着剤は永久に 粘着性が除かれる。(b)白水は汚濁せず、再利用可能で、液中に残るのは通常再 パルプ化工程の間に分散助剤として存在する無害の可塑剤のみである。(c)本質 的に非粘着性の微小球を有する紙繊維は、一般に質の劣化を起こさない。 好ましい実施態様の説明 本発明の再パルプ化可能感圧接着剤組成物は、 (a)(1)4〜14個の炭素原子を有するアルキルアルコールのアルキル(メト)アクリ レート単量体少なくとも１種約50〜90重量％と、(2)ビニルカルボン酸約50〜10 重量％と、 から本質的になる単量体から懸濁重合により形成されるカルボキシル化された高 分子微小球100乾燥重量部と、 (b)カルボキシル化高分子微小球100部あたり約５〜150重量部の少なくとも１種 の水溶性可塑化性ポリアルキレンオキシ化合物と、 (c)任意に、カルボキシル化された高分子微小球100部あたり0.2〜2.0重量部の鉱 酸と の配合混合物を含む。 高分子微小球は、水性懸濁重合によって合成される。非粘着性の高分子微小球 が好ましいが、粘着性の微小球も使用可能である。特に有用な懸濁重合の方法は 米国特許第4,786,696号に記載されている。その内容は、アルキル（メト）アク リレート単量体と、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソオク チルとアクリル酸およびメタクリル酸をそれぞれ含むビニルカルボン酸約10〜50 重量％について言及することにより本明細書に組み込まれる。 ビニルカルボン酸のレベルが低いと許容できない再パルプ化性を有する感圧接着 剤配合物が生成する傾向があり、ビニルカルボン酸のレベルが高いと過度の粘着 性を有する感圧接着剤配合物が生成する傾向があるが、最終的な成分構成に応じ て、その構成が必要とする再パルプ化可能性を提供し、且つ適当な（つまり、塗 布可能な）粘度を維持するように低レベルと高レベルの両者を用いることが可能 である。特定の成果を達成するために、少量の単量体改質剤を高分子微小球に混 和してもよい。例えば、メチルメタクリレートは強度を増し、１,６ヘキサンジ オールジアクリレートは架橋度を増す。 重合過程では、少なくとも一種類の実質上水不溶性の重合開始剤と、臨界ミセ ル濃度を超える濃度の少なくとも一種類の乳化剤と、任意に、連鎖移動剤とを使 用する。これらの成分の具体例には、過酸化ベンゾイル、ドデシルベンゼンスル ホン酸ナトリウム、および四臭化炭素が含まれる。さらに、固形分が15〜60％の 範囲の高分子懸濁液を提供するのに十分な量の脱イオン水が使用される。 重合に先立ち、形成される高分子微小球の直径を調整するため、反応混合物を 乳化するが、その直径は乳化の度合に反比例する。高分子微小球の好ましい直径 は50μm未満である。さらに大きな粒子を接着剤組成物に用いることもできるが 、粒子が極端に大きいと粘着力が低下する。好ましい高分子生成物は再パルプ化 性を示し、感圧接着剤の目立った粘着性は認められない。 一般的に、有用な可塑剤は、数平均分子量が624のオクチルフェノキシボリ（ エチレンオキシ）エタノール、数平均分子量が880および1100のノニルフェノキ シポリ（エチレンオキシ）エタノール、および数平均分子量が1000のポリ（エチ レングリコール）などのポリアルキレンオキシ化合物を含むが、その限りではな い。可塑剤はRohm & Haas（Triton X-100の商品名で）、Rhone-Poulenc（Igepal CO-730とIgepal CO-850の商品名で）、およびAldrich Chemical Companyから、 それぞれ市販されている。個々の感圧接着剤配合物に用いられる可塑剤の量は概 して高分子微小球の化学組成に左右され、再パルプ化可能性と調和のとれた剥離 接着力／保持力を付与するのに十分な量で存在する。 任意に、粘着性を変化させるために感圧接着剤組成物に少量の鉱酸を添加して もよい。例としてはリン酸とポリリン酸などがあるが、その限りではない。通常 、鉱酸は、使用するのであれば、微小球100部あたり0.2〜2.0重量部の範囲の量 で加えられる。同様に、染料、顔料、フィラーなどを、必要あるいは要望に応じ て添加してもよい。一般的に、これらの添加物は、添加物の性質によって0.01〜 20.0重量部の範囲の量で加えられる。添加物を使用する場合には、それらの量は 当該技術で周知のものと矛盾せず、再パルプ化性および接着強さを損なう量では ない。結果として得られる感圧接着剤組成物のガラス転移温度は通常約-20℃未 満である。 本発明のテープ構造物は、裏材支持体、裏材支持体上の少なくとも１層の接着 剤層、および任意に、裏材支持体のもう一面の少なくとも１層の剥離塗料層を含 むあらゆる構造物を意味し、この表面は低エネルギー表面を作製するように加工 されていてもよく、加工されていなくてもよい。一般的に上記構造のものにはSc otch^TMブラ ープ、あるいはＺ折パッドが含まれるが、それらに限定されるものではない。 上述の使用例に加えて、本発明の再パルプ化可能接着剤はテープとして用いら れ、殺菌インジケーターテープおよびラベル、封筒用クロージャーシステム、外 科用包装材料および哺乳動物胴体カバー として使用される。 本発明のテープ裏材は好ましくは改良型カルク紙である。「カルク」は自然な 半透明を意味するフランス語であり、一般にアルカリ性化学熱処理パルプ製造法 により製造される紙のことをいう。 好ましいカルク紙裏材支持体には、つり合った巻き戻し剥離を背面に形成する ことが可能であり、剥離サイジングの追加を必要としないが、前面に対して下塗 りなしの良好な接着固定が可能な剥離サイジング組成物が組み込まれている。こ の好ましい実施態様は、別個の低接着性背面および定着剤塗布工程が不要であり 、その結果これらの付加的な工程での溶剤およびエネルギーを浪費しない。 一般的に、カルク紙の基準厚は0.41〜0.76mm、好ましくは0.46〜0.61mm、より 好ましくは0.46mmであり、また湿分は６〜7.5重量％である。最終的に得られる 紙の半透明度は通常70％を超え、小斑点のない均質な外観を有する。TAPPI T488 0-OM92で測定したとき、この好ましい紙の反射率（光沢）は６〜12（無次元）で ある。TAPPIT254を用いた計測によれば、この好ましい紙はL＞8.5、a=-2〜-0.6 、b=2〜5の色を有し、TAPPI UM518を用いた計測によれば表面の平滑性は30〜60 （無次元）である。通常このような紙基材は半透明の「カルク」紙と呼ばれる。 本発明の接着剤組成物と組み合わせて再パルプ化可能あるいは分離可能である 限りは、他の裏材料も本発明に有用である。裏材の種類および厚さは一般的に当 業者に周知のものであり、それらには例えばボンド紙、不織布、織布、高分子フ ィルム、金属ホイル、セラミックシート、酢酸セルロース、エチルセルロースフ ィルム、ポリエステルおよびポリプロピレンなどが含まれる。 有用な剥離サイジング組成物の例には、基材の表面に塗布するとき、そこから 接着剤塗膜をきれいに取り除くことのできる剥離層を 提供する組成物が含まれるが、それらに限定されるものではない。一般に、この ような組成物は使用される個々の再パルプ化可能接着剤に152〜762g/cmの表面剥 離性を提供し、剥離の際に接着面を不当に汚染せず、紙の再パルプ化性を損なう ことなくセルロース系繊維の表面に対して高い親和性を有する。概して、剥離サ イジング組成物は個々の接着剤組成物の接着特性に適合している。好ましい実施 態様に特に有用な剥離サイジング組成物は（Dow Corning 社の販売する）ポリシ ロキサン剥離剤を用いて作られる。この剥離サイジング剤は、水64〜98.5重量部 中でズズ触媒（Syl-Off 1171A、50%固形分の水性エマルジョン）0.01〜6.0重量 部と混合されたポリシロキサン剥離剤（Syl-Off 1171、50％固形分の水性エマル ジョン）（両者ともに Dow Corning 社から市販されている）0.5〜30重量部の溶 液から成る。この溶液を、エアナイフ・サイズプレスで「改良型」カルク紙に塗 布し、インライン硬化させる。その後、サイジング剤を施した紙を加湿し、サイ ズプレス機の上で通常の方法で乾燥させると、平坦で安定した紙裏材となる。 このように剥離サイジング剤を片面に塗布した「カルク」紙の裏材の他面に、 本発明の接着剤組成物を0.05〜0.64mm、好ましくは0.08〜0.38mmの範囲の厚さで 塗布する。塗布されたウェブを約110℃で約15秒、あるいは被膜を乾燥させるの に必要な時間だけオーブンを通して乾燥させた。接着剤が塗布された基材を巻い て内側に感圧接着剤の被膜を有する大きなロールを形成した。この大きなロール から、現在利用可能な様々な方法を用いて、定型の小さなロールとテープパッド を作製した。 接着剤層、剥離層被膜および剥離サイジング組成物層などの種々の成分の被膜 の厚さおよび／または塗布重量は、テープ構造物の最終用途や使用法によって変 えることができる。このような塗布重量 は当業者間で周知であり、利用可能である。特に有用な構造物の例には次のよう なものが含まれるが、それらに限定されるものではない。 (a)(1)紙裏材支持体と(2)裏材支持体の片面に塗布された感圧接着剤層と(3)裏 材支持体の他面に塗布された剥離層組成物と、を含むテープ構造物。 (b)再パルプ化可能（再分散可能）な感圧接着剤の被膜を第２端部に有するが 、第１の端部に沿っては接着剤が塗布されないラベル素材などのような紙裏材支 持体の層を含むシート。 (c)束状のシートのつづりであって、各シートが紙裏材支持体の層を含み、向 い合った主要面並びに第１末端および第２末端を有し、第２末端に隣接する主面 の一方の第２末端部上に再分散可能な感圧接着剤の被膜を有するが、第１の主面 に隣接する第１末端部に沿った両主面には接着剤が塗布されておらず、隣接する シートの端が位置合わせされており且つ束状の相次ぐシートの第１末端と第２末 端が隣接している束を形成するように、シートは感圧接着剤の塗膜によって互い に剥離できるように接着されている束状のシートのつづり。 (d)(1)紙裏材支持体と、(2)離材支持体の片面に塗布された再分散化可能な感 圧接着剤層と、(3)離材支持体の他面に塗布された剥離層組成物とを含む接着剤 塗布ラベルシート。 (e)裏材支持体の第１面の少なくとも一部分の上の再パルプ化可能接着剤の層 と、裏材支持体の第２面の少なくとも一部分の上の剥離剤の層を含み、裏材支持 体の第２面は裏材支持体の第一面と向い合っている接着テープ。 (f)裏材支持体の第１面の少なくとも一部分の上の再パルプ化可能接着剤の層 と、裏材支持体の第２面の少なくとも一部分の上の再 パルプ化可能接着剤の第２の層を含み、裏材支持体の第２面は裏材支持体の第１ 面と向い合っている接着テープ。 (g)剥離ライナーの第１面の少なくとも一部分の上の再パルプ化可能な接着剤 の層を含むトランスファーテープ。 (h)(1)任意に、裏材支持体と、(2)裏材支持体の少なくとも１つの主要面に塗 布された再分散化可能な感圧接着剤層と、(3)裏材支持体の片面のみに接着剤が 塗布されるときに、裏材支持体の他面に塗布された剥離層組成物とを使用して構 成することができる他の組合せ品およびその変形物。 本発明の目的、特徴および利点は次の実施例によりさらに詳述されるが、これ らの実施例の中で示される特定の材料や使用量および他の条件や詳細は、本発明 の範囲を不当に限定するものではない。 実施例 実施例中では、すべての部、比率および割合は特に記載の無いかぎり重量を基 準とする。すべての材料は、特に説明が加えられているか自明である場合を除き 、市販されているか、当該技術上周知である。特に、アクリル単量体はScientif ic Polymer Products，Inc.社から発売されている。すべての実施例は、特に指 定がない限り環境大気中（通常の量の酸素と水蒸気の存在下）で行われたもので ある。 試験方法 以下の手順を使用して、本発明の再パルプ化可能感圧接着剤配合物の特徴を評 価した。 再パルプ化性 以下の修正を加えたTAPPI Test UM-213（「TAPPI Useful Methods、1991」TAP PI Press、1990に記載）に従って再パルプ化性を試験した。本発明の再パルプ化 可能感圧接着剤をカルク紙に塗布することにより作製した１インチX ４インチの テープ２片を、１インチｘ４インチの吸い取り紙の向かい合った面に接着した。 この積層試料を0.5インチ四方に切断した。吸い取り紙も0.5インチ四方に切断し 、上述の切断された積層試料に加えると、テープと紙の総重量は15gとなった。 これらの正方形の紙片を32℃の水500g と共にウェアリング（Waring）攪拌機の 中に入れた。内容物を毎分約15,000回転(rpm)で20秒ずつ三度攪拌するとパルプ が生じた。パルプからハンドシートを作製し、乾燥させた。乾燥後、パルプ化さ れていないテープの粒子についてハンドシートを目視で検査した。次に、ハンド シートを、Solvent Blue ＃36色素（Morton International社が販売）としても 知られるMorplas Blue 1003で染色し、パルプ化されていないテープの粒子を目 視で再検査した。 剥離接着力 剥離接着力は、Test No．PSTC-１に修正を加え、指定された180°のかわりに 90°の剥離角度を用いた試験方法により評価した。TestNo．PSTC-１は、感圧接 着テープ審議会(Pressure Sensitive Adhesive Tape Council)の「感圧接着テー プの試験方法(Test Methods forPressure Sensitive Adhesive Tapes)」、第七 版の中に記載されている。本発明の再パルプ化可能感圧接着剤を塗布した試料片 をスチール板に接着した。角度90°、速度12インチ／分でこの試料片を剥離する のに要する力をニュートン／デシメートルで記録した。 保持力 保持力は、適用温度を指定の49℃のかわりに23℃に修正したTestNo．PSTC-7の 試験方法により評価した。Test No．PSTC-7は、感圧接着テープ審議会（Pressur e Sensitive Tape Council）発行の「感圧接着テープ試験方法(Test Methods fo r Pressure Sensitive Tapes)」第七版の中に記載されている。再パルプ化可能 感圧接着剤を塗布した試料片をスチール板上の0.50インチｘ0.50インチの部分を 覆うように接着した。温度23℃、負荷1000gで被覆試料が離れるのに要する時間 を記録した。 水を用いる場合の接着剤剥離の容易性 接着剤剥離の難易度は、様々な表面に塗布して、24時間エージングした 155ｃ ｍ²（1/2”）平方のテープを（23℃、pH8.5、硬度５グレインの）淡水で洗浄す ることにより評価した。様々な表面には以下のものが含まれる。 ガラス（Essential Supply Stock Catalog） プラスチック（ABSアクリロニトリルブタジエン-スチレン、Sterling Plastic Inc.） ラッカー仕上げの木材(＃777試験用オーク材パネル、Pikus Enterprises，Coo n Rapids，MN)、 塗装スチール(SteelCase Paint Samples Tan Value 1、General Office Produ cts，Minneapolis，MN)、 塗装壁板(EZ-1 White Latex Flat Enamel General Paint & Chemical Co.，Ch icago，IL)。 剥離の難易度は、テープ試料を一分間水に浸した後、テープ試料 を濡れた布で表面から完全に剥がすのに要する拭き取り回数で判定した。 ５回未満で剥がれた場合、非常に容易であると判定し、10回未満であれば容易 、15回未満では良好、20回未満ではほぼ良好、30回未満では困難、40回数を超え る回数では非常に困難であると判定した。淡水での除去レベルが容易の判定より 下であった場合は、石鹸水（１グラム/リットルのDreft^TM洗剤）を用いて試験を 繰り返す。 布地からの剥離難易度 テープの剥離難易度は、５cm ｘ 10cm（2"ｘ4"）のテープ片を接着して24時間 エージングした様々な衣類を洗濯機で（32℃、pH8.5、硬度５グレイン）洗うこ とにより評価した。使用した衣類は、綿シーツ、黒い作業着（ポリエステル65% 、綿35%）および白いＴシャツ（ポリエステル50%、混合綿50%）などである。衣 類は、キャップ一杯のTide^TM液体洗濯洗剤で洗った。 食器からの剥離難易度 テープ剥離の難易度は、（32℃、pH8.5、硬度５グレインで）５cmx10cm（2"ｘ 4"）のテープ片を接着して24時間エージングした様々な食器を洗浄することによ り測定した。使用した食器は、セラミック皿、陶器のカップ、プラスチック皿、 Tupperware^TM容器、Silverstone^TMの鍋などである。食器類は（温水10ガロンに1 0ミリリットルの石鹸を入れた）Dial^TM皿洗い洗剤液により洗浄した。 実施例1-33 実施例１ 本実施例は、イソオクチルアクリルとアクリル酸からのカルボキシル化高分子 微小球の合成を示す。 ５リットル用の樹脂反応器を用意し、イソオクチルアクリル1,275g中に、四臭 化炭素0.50g、固形分70%の過酸化ベンゾイル4.5g（いずれもAldrich Chemical C ompanyから入手可能）の溶液、アクリル酸225g脱イオン水1,550g中にドデシルベ ンゼンスルホン酸ナトリウム14.0g(Alcolac，Inc.からSiponate DS-10の商品名 で市販）の溶液を入れた。この内容物を、4,000rpmで回転する高剪断３枚羽攪拌 器を使用してこの内容物を乳化させた。その後、反応器に温度計、還流凝縮器、 ３プロング付き攪拌器およびガス送込管を取り付けた。撹拌を400rpmに設定し、 反応混合物を窒素でパージした。反応期間を通じて攪拌および窒素パージを維持 した。 内容物を67℃まで加熱すると発熱反応が起こり、これを水浴で冷却した。反応 の鎮静後、内容物を80℃まで30℃分間加熱し、室温まで冷却させた。得られた生 成物は高分子微小球の懸濁液で、固形分含有率49.5%、ブルックフィールド(Broo kfield)粘度10,800cps、微小球の平均直径６μmであった。この高分子化合物の ガラス転移温度は-44℃であった。 実施例２〜６ 以下の例は、様々な単量体または様々な比率の諸単量体からのカルボキシル化 高分子微小球の合成例である。 合成は以下の一般的手順に従って行い、使用した各成分は表１の通りである。 ２リットル用の樹脂反応器に、単量体300gの中に固形分70％の過酸化ベンゾイ ル0.9gの溶液と、脱イオン水中にSiponate DS-102.8gの溶液を入れた。この内容 物を、Ansoldoホモジナイザーで２分間乳化させた。その後、反応器に温度計、 還流凝縮器、３プロング付き攪拌器およびガス送込管を取り付けた。攪拌は毎分 500rpmに設定し、反応混合物を窒素でパージした。反応期間を通じて攪拌および 窒素パージを維持した。内容物を67℃まで加熱すると発熱反応が起こった。反応 の鎮静後、内容物を80℃まで30分間加熱し、最終的に室温まで冷却させた。 このようにして得られた生成物、すなわち高分子微小球の懸濁液について、固 形分含有率、ブルックフィールド粘度および微小球の平均直径を計測した。計測 結果は表２の通りである。 実施例７ 本実施例は、平均直径約30μmのカルボキシル化高分子微小球の合成例である 。 ２リットル用の樹脂反応器に、アクリル酸イソオクチル240g中に四臭化炭素0. 10gと固形分含有率70%の過酸化ベンゾイル0.90gの溶液、アクリル酸60g、脱イオ ン水557g中にSiponate DS-102.8gの溶液を入れた。その後、反応器に温度計、還 流凝縮器、３プロング付き攪拌器およびガス送込管を取り付けた。攪拌は500rpm に設定し、反応混合物を窒素でパージした。反応期間を通じて攪拌および窒素パ ージを維持した。内容物を室温で30分間攪拌した後、67℃まで加熱すると発熱反 応が起こった。反応の鎮静後、内容物を80℃まで30分間加熱し、最終的に室温ま で冷却させた。得られた生成物は高分子微小球の懸濁液で、固体含有率34.9%、 ブルックフィールド粘度300cps、微小球の平均直径31μmであった。 実施例８ 本実施例は、高分子微小球の剥離接着力と再パルプ化性を示す。 実施例１〜７の高分子微小球をナイフコーティングでカルク紙に 塗布し、155ｃｍ²あたりの乾燥塗膜重量0.34〜0.54gで塗布した。これらの塗布 試料について、修正TAPPI Test UM-213による剥離接着力と再パルプ化性の試験 を行った。試験結果および各塗布量は、表３の通りである。 実施例９ 本実施例は、実施例１の高分子微小球懸濁液およびIgepal CO-730からの感圧 接着剤組成物の作製例である。 １リットル用容器に、実施例１の高分子微小球の懸濁液500g、Igepal CO-730 70.0gおよびポリリン酸1.5gを入れた。内容物の均質性が得られるまで、約１時 間、攪拌器で攪拌した。得られた感圧接着剤組成物の固形分含有量は55.5%、ブ ルックフィールド粘度は64,000cpsであった。固形分含有率40.8%に希釈した組成 物試料のブルックフィールド粘度は750cpsを示した。高分子混合物のガラス転移 温度は-37℃であった。 この接着剤について、様々な表面からの洗浄試験を行った。結果は表８の通り である。 実施例10〜19 以下の実施例は、実施例１〜７の高分子微小球懸濁液および各種可塑剤からの 感圧接着剤組成物の作製例である。 感圧接着剤組成物の作製方法は、実施例９に略述した方法に類似していた。懸 濁液の成分、高分子微小球乾燥重量部100あたりの可塑剤の相対量、固形分含有 率およびブルックフィールド粘度は表４の通りである。 (1) 0.6重量部のリン酸添加剤を含む 実施例10および18については様々な表面における洗浄試験を行った。結果は 、次の通りである。 表面 洗浄性 実施例10 塗装板 水では難、石鹸水では良好 ニス塗り木材 水では難、石鹸水では可 滑面プラスチック 水では難、石鹸水では容易に洗浄 塗装スチール 水では難、石鹸水でやや難 ガラス 水で容易に洗浄スチール 実施例18 塗装板 水では難、石鹸水では良好 ニス塗り木材 水では難、石鹸水では可 滑面プラスチック 水では難、石鹸水では良好 塗装スチール 水では難、石鹸水でもやや難 ガラス 水で容易に洗浄 実施例20 本実施例は、様々な湿度条件およびエージング後の、実施例9〜19の感圧接着 剤組成物の塗膜感圧接着剤性能を示す。 実施例９〜19の感圧接着剤組成物を、下塗りされた酢酸セルロースに155ｃｍ² あたりの乾燥重量約0.50gでナイフコーティングで塗布し、これらの被膜試料に ついて、それぞれ相対湿度20％、50％および80％のときの剥離接着力と保持力を 試験した。結果および各塗布量は表５の通りである。 塗布した実施例９の感圧接着剤組成物を、49℃で一週間エージングを促進した 後、相対湿度50%で剥離接着力と保持力を再度試験すると、それぞれ22N/dm、88 分であった。 実施例21 本実施例は、実施例９〜19の感圧接着剤組成物の被膜の再パルプ化性を示す。 実施例９〜19の感圧接着剤組成物を実施例20に記載の方法でカルク紙に塗布し た。塗布試料はすべて、ハンドシートに再パルプ化されていない物質が存在しな かったことからわかるように、修正TAPPI Test UM213で十分な再パルプ化性を持 つことが判明した。 実施例22 本実施例は、実施例20で使用されたスチール板以外の様々な基材に対する本発 明の感圧接着剤組成物の剥離接着力を810 Magic^TMテープ（３Ｍ社より発売）と の比較で示している。 実施例20で作製された実施例９、10、18の感圧接着剤組成物の被膜と810 Magi c^TMテープ片について、ガラス板、ポリエステルOR-16フィルム（３Ｍ社より発売 ）およびアクリロニトリル-ブタジエン-スチレンのプラスチック板（Sterling P lastic，Inc.社より発売）に対する剥離接着力の試験を行った。前述と同様の方 法で試験を実施し、結果は表６の通りであった。 実施例23 本実施例は、感圧接着剤の被膜を紙に塗布する際の望ましくない高分子移行の 発生について調査したものである。 実施例24〜28 これらの実施例は、高分子微小球の懸濁液と様々な量の可塑剤からの感圧接着 剤組成物の作製、および同成分の相対量が感圧接着剤 の性能に及ぼす影響について示すものである。 感圧接着剤組成物の作製方法は、実施例９に略述した方法に類似しており、各 々に使用した成分は、実施例２の高分子微小球100乾燥重量部および様々な重量 部のIgepal CO-730であった。感圧接着剤組成物を実施例20に記載の方法で塗布 し、剥離接着力、保持力および再パルプ化性について試験を行った。使用したIg epal CO-730の相対量および試験結果は、表７の通りである。 実施例29 本実施例は、アルカリ・クラフト方式を使って唐桧をパルプ化することから始 めるPapeteries Canson & Montgolfier（Annonay，France）の好ましい加工品に 対する改良型カルク紙裏材の製造を示す。バルクパルプを71℃、pH>10で約８時 間強く攪拌した。その後、パルプを５重量％まで希釈し、これを抄紙機ワイヤに 加えた。 ワイヤウェブがゆっくりと水分を排出し、繊維整列が行われるにしたがい、紙 のシートが形成された。紙で覆われたワイヤウェブをさらに、押込空気式の赤外 線加熱炉で、紙で覆われたウェブがワイヤウェブの助けを借りずに自らを支持で きるようになるまで十分乾燥させた。次にペーパーウェブをワイヤウェブから取 り外し、さら に乾燥させるためにフェルトウェブに取り付けた。ペーパーウェブを圧延した。 この際、剥離サイズコーティングを紙に施した。剥離サイズコーティング組成 物はポリシロキサン剥離剤であり、Dow Corningより販売されている。剥離サイ ズコーティング組成物は、水95.87部中でスズ触媒（商品名Syl-Off 1711A、50% 固形分水性エマルジョン）0.13重量部と混合されたポリシロキサン（商品名Syl Off 1711、50%固形分水性エマルジョン）４重量部（両者ともDow Corningから市 販されている）の溶液から成る。この溶液を、カルク紙にエアナイフ・サイズプ レスコーターで塗布し、硬化する。サイジング剤を施した紙を、次にサイズプレ ス上で通常の方法により再加湿および乾燥すると、平滑で安定した裏材が得られ る。この紙を再び乾燥させ、湿分６〜7.5重量％、所望の秤、表示厚さ0.46mmま で圧延する。完成された紙の半透明度は一般的に70%を超え、小斑点のない均質 の外観を有する。好ましい紙の反射率（光沢）はTAPPI T4880-OM92による計測で は６〜12（無次元）である。好ましい紙はTAPPI T254による計測ではL>8.5、a=- 2〜-0.6、b=2〜5の色を有し、TAPPI UM518による計測では30〜60（無次元）の表 面平滑性を有する。 実施例30 この実施例は、本発明による一つの特に有用な構造を示す再パルプ化可能なテ ープロールの組成物を例示する。実施例29に記載の方法に従って作製したカルク 紙裏材の剥離材未塗布面側に実施例９に記載の方法に従って作製した感圧接着剤 被膜を約0.50g/155ｃｍ²の乾燥塗布重量で塗布する。接着剤塗布ウェブを約110 ℃で15秒間オーブンに通すことにより乾燥させた。接着剤塗布ウェブを感圧接着 剤被膜がロールの内側になるように巻いて、大きなロールにする。 続いて大きなロールを表示幅が1.9cmのさらに小さな多数のロールに切断する。 実施例31 この実施例は、本発明のテープを水および／または石鹸水を用いて様々な表面 材から剥がす際の難易度を示す。実施例30の説明に従って再パルプ化可能なテー プを調製した。テープロールから分取したテープ材料は、表８に示される剥離容 易性を有することが判明した。 実施例32 この実施例は、本発明の有用な構成物の１つを含む布地用ラベル素材から洗い 落とすことが容易な構成物を示す。このラベル素材(1)再パルプ化可能な紙裏材 支持体から成り、(2)実施例９に記載の再パルプ化可能感圧接着剤が裏材支持体 の片面に塗布され、(3)同じ側にある、実施例29に記載の剥離裏材支持体に貼り 合わされる。通常、ラベル素材は、図や文字を印刷された後に、「布地からの剥 離容易性」試験方法に説明されているような様々な皿状基材に貼付される。結果 を表９に示す。 実施例33 この実施例は、本発明の有用な構成物の１つを含む洗い落としの容易な食器用 ラベル素材の構成物を示す。このラベルシートは(1)再パルプ化可能な紙裏材支 持体から成り、(2)実施例９に記載の再パルプ化可能感圧接着剤が裏材支持体の 片面に塗布され、(3)同じ側にある、実施例29に記載の剥離裏材支持体に貼り合 わされる。ラベルシートは一般に、図や文字が印刷された後に、「食器からの剥 離容易性」試験方法に記されている種々の皿状基材に貼付される。結果を表10に 示す。 本発明の精神と範囲に反することなく本発明の種々の修正および変更は当業者 に明らかであって、本発明は説明のためだけに示した上述の例のみに限定される べきではない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．複数の水不溶性水分散性高分子微小球と少なくとも１種の水溶性可塑剤との 混合物を含み、該微小球の平均直径が50μ未満である再パルプ化可能感圧接着剤 。 ２．(a)(1)4〜14個の炭素原子を有するアルキルアルコールのアルキルメタクリ レート単量体少なくとも１種約50〜90重量％と、 (2)ビニルカルボン酸約50〜10重量％と、 から本質的になる単量体から懸濁重合により形成されるカルボキシル化さ れた高分子微小球100乾燥重量部と、 (b)カルボキシル化された高分子微小球100乾燥重量部あたり約５〜150重量 部の少なくとも１種の水溶性可塑化性ポリアルキレンオキシ化合物と、 (c)任意に、カルボキシル化された高分子微小球100乾燥重量部あたり0.2〜2 .0重量部の鉱酸と、 を含む請求項１に記載の再パルプ化可能感圧接着剤。 ３．(1)裏材支持体と、 (2)前記裏材支持体の片面に塗布された請求項１に記載の前記再パルプ化可 能感圧接着剤の層と、 (3)前記裏材支持体の他面に塗布された剥離層組成物と、 を含む再パルプ化可能テープ構造物。 ４．第２末端部に、請求項１に記載の再パルプ化可能感圧接着剤の塗膜を有する が、第１末端部に沿って接着剤が塗布されていない裏材支持体の層を含む再パル プ化可能シート。 ５．再パルプ化可能な束状のシートのつづりであって、各シートは裏材支持体層 を含み、向かい合った主要面並びに第１末端および第２末端を有し、第２末端に 隣接する主面の一方の第２末端部上に請求 項１に記載の再パルプ化可能感圧接着剤の塗膜を有するが、第１主面に隣接する その第１末端部に沿った両主面には接着剤が塗布されておらず、前記シートの隣 接する端が位置合わせされており且つ束状の相次ぐシートの前記第１末端と第２ 末端が隣接している束を形成するように、前記シートは感圧接着剤の塗膜によっ て互いに剥離できるように接着されている、再パルプ化可能な束状のシートのつ づり。 ６．(1)ラベル支持体と、 (2)裏材支持体の片面に塗布された請求項１に記載の再パルプ化可能感圧接 着剤の層と、 (3)前記裏材支持体の他面に塗布された剥離層組成物と を含む接着剤塗付ラベルシート。 ７．(1)表示厚さ0.41〜0.76mm、含水率６〜7.5重量％のカルク紙である、再パル プ化可能な裏材支持体と、 (2)前記裏材支持体の片面に塗布された請求項１に記載の前記再パルプ化可 能感圧接着剤の層と、 (3)前記裏材支持体の他面に塗布された剥離層組成物と を含む再パルプ化可能テープ構造物。 ８．前記カルク紙は半透明度が 70%を超え、小斑点のない均質の外観を有する 、請求項７に記載の再パルプ化可能テープ。 ９．前記剥離層組成物は、水64〜98.5部中スズ触媒0.01〜6.0重量部（50％固形 分の水性エマルジョン）と混合された、ポリシロキサン剥離剤（50％固形分の水 性エマルジョン）0.5〜30重量部の溶液を含む、請求項７記載の再パルプ化可能 テープ構造物。 10．裏材支持体の第１面の少なくとも一部分の上にある請求項２に記載の再パル プ化可能接着剤層と、前記裏材支持体の第２面の少なくとも一部分の上にある再 パルプ化可能接着剤の第２層とを含み、 前記裏材支持体の第２面は前記裏材支持体の第１面と向かい合った接着テープ。 11．剥離ライナーの第１面の少なくとも一部分の上に請求項２に記載の再パルプ 化可能接着剤層を含むトランスファーテープ。