JPS5946970B2 - エネルギ−吸収用ポリウレタンフオ−ムの製造方法 - Google Patents
エネルギ−吸収用ポリウレタンフオ−ムの製造方法Info
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- JPS5946970B2 JPS5946970B2 JP55018533A JP1853380A JPS5946970B2 JP S5946970 B2 JPS5946970 B2 JP S5946970B2 JP 55018533 A JP55018533 A JP 55018533A JP 1853380 A JP1853380 A JP 1853380A JP S5946970 B2 JPS5946970 B2 JP S5946970B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエネルギー吸収用のポリウレタンフォームに関
するものであり、特にポリマーポリオールを含む高分子
量ポリオール混合物を原料とするエネルギー吸収用ポリ
ウレタンフォームに関するものである。
するものであり、特にポリマーポリオールを含む高分子
量ポリオール混合物を原料とするエネルギー吸収用ポリ
ウレタンフォームに関するものである。
エネルギー吸収用のポリウレタンフォームは自動車のバ
ンパー芯材などに使用され、衝撃を吸収し、自動車の安
全性を向上させる。
ンパー芯材などに使用され、衝撃を吸収し、自動車の安
全性を向上させる。
このエネルギー吸収フォームは自動車用に限られるもの
ではなく、各種の衝撃吸収材としても使用しうる。エネ
ルギー吸収ポリウレタンフォームは半硬質ポリウレタン
フォームの１種であり、衝撃吸収効率が大きいこと以外
に歪や硬さの回復率が高いことや物性の温度依存性が少
いことなどの性能を必要とする。エネルギー吸収フォー
ム用のポリウレタンは、通常高分子量ポリオール、低分
子量ポリオールおょびポリイソシアナート化合物を主成
分として発泡剤や触媒の存在下に反応させて得られる。
ではなく、各種の衝撃吸収材としても使用しうる。エネ
ルギー吸収ポリウレタンフォームは半硬質ポリウレタン
フォームの１種であり、衝撃吸収効率が大きいこと以外
に歪や硬さの回復率が高いことや物性の温度依存性が少
いことなどの性能を必要とする。エネルギー吸収フォー
ム用のポリウレタンは、通常高分子量ポリオール、低分
子量ポリオールおょびポリイソシアナート化合物を主成
分として発泡剤や触媒の存在下に反応させて得られる。
高分子量ポリオールとして、ポリマーポリオールを用い
るものと用いないものとがあるが、優れた物性のフォー
ムを得るためにはポリマーポリオールの使用が有利であ
ると考えられている。ポリマーポリオールを使用したエ
ネルギー吸収用ポリウレタンフォームに関しては、たと
えば特公昭５３−３６８７９号公報、特公昭５３一３７
２７７号公報、特開昭５３−２１２９６号公報、特開昭
５４−１１８４９７号公報、その他に記載されている。
るものと用いないものとがあるが、優れた物性のフォー
ムを得るためにはポリマーポリオールの使用が有利であ
ると考えられている。ポリマーポリオールを使用したエ
ネルギー吸収用ポリウレタンフォームに関しては、たと
えば特公昭５３−３６８７９号公報、特公昭５３一３７
２７７号公報、特開昭５３−２１２９６号公報、特開昭
５４−１１８４９７号公報、その他に記載されている。
これら、ポリマーポリオールを使用したエネルギー吸収
用ポリウレタンフォームにおいてはポリマーポリオール
の種類によつて、その物性が影響されている。従来用い
られていたポリマーポリオールは水酸基価が２０〜１６
０のもの（特公昭５３−３６８７９号公報）、水酸基価
１４〜２０のもの（特開昭５３−２１２９６）、水酸基
価１７〜６０のもの（特開昭５４−１１８４９７号公報
）などである。しかしながら本発明者は、従来知られて
いなかつた水酸基価５〜１３のポリマーポリオールを用
いてさらに優れたエネルギー吸収用ポリウレタンフオー
ムを見い出すに至つた。本発明は、この水酸基価５〜１
３のポリマーポリオールを使用して得られるエネルギー
吸収用のポリウレタンフオームに関するものであり、即
ち、（ｆ）イソシアネートインデツクス９５〜１１５の
量のポリイソシアネート化合物を含む混合物を発泡硬化
させることを特徴とするエネルギー吸収用ポリウレタン
フオームの製造方法）であるＯ本発明に卦けるポリマー
ポリオールとして特公昭５１−３７２２８号公報、特公
昭５１−４０８１４号公報、特公昭５１−４０９１５号
公報、特公昭５２−３４３９号公報などに記載されてい
る不飽和ポリオール中でモノマーを重合して得られるポ
リマーポリオールが使用される。
用ポリウレタンフォームにおいてはポリマーポリオール
の種類によつて、その物性が影響されている。従来用い
られていたポリマーポリオールは水酸基価が２０〜１６
０のもの（特公昭５３−３６８７９号公報）、水酸基価
１４〜２０のもの（特開昭５３−２１２９６）、水酸基
価１７〜６０のもの（特開昭５４−１１８４９７号公報
）などである。しかしながら本発明者は、従来知られて
いなかつた水酸基価５〜１３のポリマーポリオールを用
いてさらに優れたエネルギー吸収用ポリウレタンフオー
ムを見い出すに至つた。本発明は、この水酸基価５〜１
３のポリマーポリオールを使用して得られるエネルギー
吸収用のポリウレタンフオームに関するものであり、即
ち、（ｆ）イソシアネートインデツクス９５〜１１５の
量のポリイソシアネート化合物を含む混合物を発泡硬化
させることを特徴とするエネルギー吸収用ポリウレタン
フオームの製造方法）であるＯ本発明に卦けるポリマー
ポリオールとして特公昭５１−３７２２８号公報、特公
昭５１−４０８１４号公報、特公昭５１−４０９１５号
公報、特公昭５２−３４３９号公報などに記載されてい
る不飽和ポリオール中でモノマーを重合して得られるポ
リマーポリオールが使用される。
この不飽和ポリオールとしては、たとえば高分子量ポリ
オールと不飽和多価カルボン酸を反応して得られる不飽
和ポリエステルポリオール、該不飽和ポリエステルポリ
オールにアルキレンオキシドを付加して得られる不飽和
ポリエーテルエステルポリオール、高分子量ポリオール
と不飽和多価アルコールをイソシアナート化合物を介し
て反応させて得られる含窒素結合金有不飽和ポリオール
、多価アルコール等に不飽和エポキシドを付加して得ら
れる不飽和ポリエーテルポリオールなどがある。この不
飽和ポリオール中でモノマーを重合すると不飽和ポリオ
ール中の不飽和基にモノマーがグラフト重合してポリマ
ーポリオールが得られる。モノマーとしては、アクリロ
ニトリル単独、スチレン単独、あるいはアクリロニトリ
ルとスチレンとの組み合せが好ましいが、これらのみに
限定されるものではない。水酸基価２０〜１２０の高分
子量ポリオールとしては、通常のポリウレタンフオーム
原料に使用されているポリオールが好ましい。
オールと不飽和多価カルボン酸を反応して得られる不飽
和ポリエステルポリオール、該不飽和ポリエステルポリ
オールにアルキレンオキシドを付加して得られる不飽和
ポリエーテルエステルポリオール、高分子量ポリオール
と不飽和多価アルコールをイソシアナート化合物を介し
て反応させて得られる含窒素結合金有不飽和ポリオール
、多価アルコール等に不飽和エポキシドを付加して得ら
れる不飽和ポリエーテルポリオールなどがある。この不
飽和ポリオール中でモノマーを重合すると不飽和ポリオ
ール中の不飽和基にモノマーがグラフト重合してポリマ
ーポリオールが得られる。モノマーとしては、アクリロ
ニトリル単独、スチレン単独、あるいはアクリロニトリ
ルとスチレンとの組み合せが好ましいが、これらのみに
限定されるものではない。水酸基価２０〜１２０の高分
子量ポリオールとしては、通常のポリウレタンフオーム
原料に使用されているポリオールが好ましい。
特に、多価アルコールやアミン、その他の２以上の活性
水素を有する化合物にアルキレンオキシドを付加して得
られるポリエーテルポリオールが好ましい。たとえば、
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、その他２以上の水酸基を有する多
価アルコールにプロピレンオキシドやエチレンオキシド
を付加して得られるポリエーテルポリオールが用いられ
る。特に好ましい水酸基価は２０〜６０である。低分子
量ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、プタンジオール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ジ
グリセリン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、その他の多価アルコールや、多価アルコール等の２
以上の活性水素を有する化合物に少量のアルキレンオキ
シドを付加して得られる低分子量ポリエーテルポリオー
ルなどがある。
水素を有する化合物にアルキレンオキシドを付加して得
られるポリエーテルポリオールが好ましい。たとえば、
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、その他２以上の水酸基を有する多
価アルコールにプロピレンオキシドやエチレンオキシド
を付加して得られるポリエーテルポリオールが用いられ
る。特に好ましい水酸基価は２０〜６０である。低分子
量ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、プタンジオール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ジ
グリセリン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、その他の多価アルコールや、多価アルコール等の２
以上の活性水素を有する化合物に少量のアルキレンオキ
シドを付加して得られる低分子量ポリエーテルポリオー
ルなどがある。
その水酸基価は１０００〜１８５０、特に１２０〜１８
５０が好ましい。発泡剤と触媒はポリウレタンフオーム
を製造する場合、通常必須の成分である。発泡剤として
は、水やハロゲン化炭化水素が用いられる。ハロゲン化
炭化水素としては、塩化メチレン、トリクロロフルオロ
メタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフ
ルオロエタンなどの炭素数４以下の塩素および／または
フツ素を有する低沸点化合物が適当である。触媒として
は、通常アミン系触媒と有機金属化合物系触媒が併用さ
れるが、一方のみでもよく、また他の触媒を用いること
ができる。広く使用される触媒としてはテトラメチルプ
ロピレンダイアミン（ＴＭＰＤＡ）、またはトリエチレ
ンジアミン単独やそれとジブチルチンジラウレートやス
タナスオクトエートとの組み合せがある。本発明エネル
ギー吸収用ポリウレタンフオームの製造に卦いては、上
記原料にさらに他の添加剤を添加しうる。たとえば整泡
剤、破泡剤、着色剤、安定剤、充填剤などを添加するこ
とができる。ポリイソシアナート化合物としては、ジフ
エニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、トリレンジ
イソシアナート（ＴＤＩ）、ポリメチレンポリフエニル
イソシアナート（ＰＡＰＩ）、キシリレンジイソシアナ
ート、ヘキサメチレンジイソシアナートなどの２以上の
イソシアナート基を有する化合物が用いられる。特にＭ
ＤＩ，ＴＤＩ，ＰＡＰＩなどの芳香族系ポリイソシアナ
ート化合物が好ましい。これらポリイソシアナート化合
物は、変性して使用することもできる。たとえば、カル
ボジイミド変性ＭＤＩなどがある。これら原料を使用し
てポリウレタンフオームを製造する方法には、ワンシヨ
ツト法やプレポリマ一法などがあり、本発明ではいずれ
の方法も使用しうるが、特にワンシヨツト法の使用が好
ましい。
５０が好ましい。発泡剤と触媒はポリウレタンフオーム
を製造する場合、通常必須の成分である。発泡剤として
は、水やハロゲン化炭化水素が用いられる。ハロゲン化
炭化水素としては、塩化メチレン、トリクロロフルオロ
メタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフ
ルオロエタンなどの炭素数４以下の塩素および／または
フツ素を有する低沸点化合物が適当である。触媒として
は、通常アミン系触媒と有機金属化合物系触媒が併用さ
れるが、一方のみでもよく、また他の触媒を用いること
ができる。広く使用される触媒としてはテトラメチルプ
ロピレンダイアミン（ＴＭＰＤＡ）、またはトリエチレ
ンジアミン単独やそれとジブチルチンジラウレートやス
タナスオクトエートとの組み合せがある。本発明エネル
ギー吸収用ポリウレタンフオームの製造に卦いては、上
記原料にさらに他の添加剤を添加しうる。たとえば整泡
剤、破泡剤、着色剤、安定剤、充填剤などを添加するこ
とができる。ポリイソシアナート化合物としては、ジフ
エニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、トリレンジ
イソシアナート（ＴＤＩ）、ポリメチレンポリフエニル
イソシアナート（ＰＡＰＩ）、キシリレンジイソシアナ
ート、ヘキサメチレンジイソシアナートなどの２以上の
イソシアナート基を有する化合物が用いられる。特にＭ
ＤＩ，ＴＤＩ，ＰＡＰＩなどの芳香族系ポリイソシアナ
ート化合物が好ましい。これらポリイソシアナート化合
物は、変性して使用することもできる。たとえば、カル
ボジイミド変性ＭＤＩなどがある。これら原料を使用し
てポリウレタンフオームを製造する方法には、ワンシヨ
ツト法やプレポリマ一法などがあり、本発明ではいずれ
の方法も使用しうるが、特にワンシヨツト法の使用が好
ましい。
ワンシヨツト法はポリオール成分とポリイソシアナート
化合物成分との少くとも２以上の成分に分けた原料を混
合して成形型に入わ，発泡硬化させる方法である。特に
高圧発泡機を使用し、ポリオール成分とポリイソシアナ
ート化合物成分との少くとも２成分を高速で衝突させて
混合し、閉じら −れた成形型へ充填し発泡硬化させる
いわゆるＲＩＭと呼ばれる方法を用いることが好ましい
。このＲＩＭ方法は混合効果が高いので発泡硬化時間が
短く、短時間で良好なポリウレタンフオームを成形する
ことができる。以下実施例により本発明を具体的に説明
するが本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
化合物成分との少くとも２以上の成分に分けた原料を混
合して成形型に入わ，発泡硬化させる方法である。特に
高圧発泡機を使用し、ポリオール成分とポリイソシアナ
ート化合物成分との少くとも２成分を高速で衝突させて
混合し、閉じら −れた成形型へ充填し発泡硬化させる
いわゆるＲＩＭと呼ばれる方法を用いることが好ましい
。このＲＩＭ方法は混合効果が高いので発泡硬化時間が
短く、短時間で良好なポリウレタンフオームを成形する
ことができる。以下実施例により本発明を具体的に説明
するが本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
実施例 １
水酸基価２７のポリオキシアルキレントリオールとイタ
コン酸を反応させて得られる不飽和ポリエーテルエステ
ルポリオール中でスチレンを重合して得られる水酸基価
１１．４のポリマーポリオール（ポリスチレン含有率４
０重量％）５０部（重量部、以下同様）、水酸基価２８
のポリオキシアルキレンジオール５０部、１，４−ブタ
ンジオール７部、ジエタノールアミン１．５部、水３．
４部、シリコン系界面活性剤（゜’ＳＨ−１９０”’東
レシリコン（株）製）０．５部、およびアミン系触媒（
ＴＭＰＤＡ）０．５部を均一に混合した液１００部と、
液状の変性ジフエニルメタンジイソシアナート９３部（
イソシアナートインデツクス１０８）とを高圧発泡機で
混合し、所定の成形型に射出した。
コン酸を反応させて得られる不飽和ポリエーテルエステ
ルポリオール中でスチレンを重合して得られる水酸基価
１１．４のポリマーポリオール（ポリスチレン含有率４
０重量％）５０部（重量部、以下同様）、水酸基価２８
のポリオキシアルキレンジオール５０部、１，４−ブタ
ンジオール７部、ジエタノールアミン１．５部、水３．
４部、シリコン系界面活性剤（゜’ＳＨ−１９０”’東
レシリコン（株）製）０．５部、およびアミン系触媒（
ＴＭＰＤＡ）０．５部を均一に混合した液１００部と、
液状の変性ジフエニルメタンジイソシアナート９３部（
イソシアナートインデツクス１０８）とを高圧発泡機で
混合し、所定の成形型に射出した。
３分後脱型して良好なエネルギー吸収用フオームを得た
。
。
得られたフオームの物性は以下の通りであつた。実施例
２〜４ 実施例１と同じ水酸基価１１．４のポリマーポリオール
と実施例１と同じ水酸基価２７のポリオキシプロピレン
ジオールとの使用量を変える以外は実施例１と同じ処方
と方法を使用してエネルギー吸収用フオームを製造した
。
２〜４ 実施例１と同じ水酸基価１１．４のポリマーポリオール
と実施例１と同じ水酸基価２７のポリオキシプロピレン
ジオールとの使用量を変える以外は実施例１と同じ処方
と方法を使用してエネルギー吸収用フオームを製造した
。
ポリマーポリオールとポリオキシプロピレンジオールの
使用割合、および得られたフオームの物性を下記第１表
に示す。比較例 １実施例１に卦いて、ポリマーポリオ
ールの代りに水酸基価２６のポリオキシアルキレンポリ
オールを用いる以外は同じ組成の原料と方法を用いてポ
リウレタンフオームを製造した。
使用割合、および得られたフオームの物性を下記第１表
に示す。比較例 １実施例１に卦いて、ポリマーポリオ
ールの代りに水酸基価２６のポリオキシアルキレンポリ
オールを用いる以外は同じ組成の原料と方法を用いてポ
リウレタンフオームを製造した。
得られたフオームの物性は以下の通りであり、弱い圧縮
強度のものであつた。実施例 ５ 水酸基価２７のポリオキシアルキレントリオールとイタ
コン酸とを反応させて得られる不飽和ポリエーテルエス
テルポリオール中でスチレンを重合して得られる水酸基
価１２．８のポリマーポリオールを用いる以外は、実施
例１と同じ組成の原料と方法を使用してポリウレタンフ
オームを得た。
強度のものであつた。実施例 ５ 水酸基価２７のポリオキシアルキレントリオールとイタ
コン酸とを反応させて得られる不飽和ポリエーテルエス
テルポリオール中でスチレンを重合して得られる水酸基
価１２．８のポリマーポリオールを用いる以外は、実施
例１と同じ組成の原料と方法を使用してポリウレタンフ
オームを得た。
得られたフオームの物性は以下の通りであつた。実施例
６水酸基価１０．３の実施例１と同じ方法で製造され
たポリマーポリオール４５部、水酸基価５６のポリオキ
シアルキレントリオール３０部、１，４−ブタンジオー
ル５部、ジエタノールアミン１．５部、水３．４部、卦
よびアミン系触媒（ＴＭＰＤＡ）１．２部を均一に混合
した液１００部と液状のジフエニルメタンジイソシアナ
ート９３部（イソシアナートインデツクス１０８）を高
圧発泡機で混合し所定の成形型に射出した。
６水酸基価１０．３の実施例１と同じ方法で製造され
たポリマーポリオール４５部、水酸基価５６のポリオキ
シアルキレントリオール３０部、１，４−ブタンジオー
ル５部、ジエタノールアミン１．５部、水３．４部、卦
よびアミン系触媒（ＴＭＰＤＡ）１．２部を均一に混合
した液１００部と液状のジフエニルメタンジイソシアナ
ート９３部（イソシアナートインデツクス１０８）を高
圧発泡機で混合し所定の成形型に射出した。
３分後に脱型して良好なエネルギー吸収用ポリウレタン
フオームが得られ、その物性は以下の通りであつた。
フオームが得られ、その物性は以下の通りであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （ａ）不飽和ポリオール中でモノマーを重合して得
られた水酸基価５〜１３のポリマーポリオール１００重
量部（ｂ）水酸基価２０〜１２０の高分子量ポリオール
５０〜１５０重量部（ｃ）水酸基価１０００〜１８５０
の低分子量ポリオール５〜１５重量部（ｄ）水および／
またはハロゲン化炭化水素発泡剤５〜２０重量部（ｅ）
触媒０．５〜５重量部 および （ｆ）イソシアネートインデックス９５〜１１５の量の
ポリイソシアネート化合物を含む混合物を発泡硬化させ
ることを特徴とするエネルギー吸収用ポリウレタンフォ
ームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55018533A JPS5946970B2 (ja) | 1980-02-19 | 1980-02-19 | エネルギ−吸収用ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55018533A JPS5946970B2 (ja) | 1980-02-19 | 1980-02-19 | エネルギ−吸収用ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56116716A JPS56116716A (en) | 1981-09-12 |
| JPS5946970B2 true JPS5946970B2 (ja) | 1984-11-16 |
Family
ID=11974257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55018533A Expired JPS5946970B2 (ja) | 1980-02-19 | 1980-02-19 | エネルギ−吸収用ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5946970B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62288623A (ja) * | 1986-06-05 | 1987-12-15 | M D Kasei Kk | ウレタン発泡体の製造方法 |
| US4866102A (en) * | 1987-11-20 | 1989-09-12 | Pray Edward R | Moldable energy absorbing rigid polyurethane foams |
| US5952436A (en) * | 1998-01-13 | 1999-09-14 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for making water-resistant polyetherester resins and thermosets |
-
1980
- 1980-02-19 JP JP55018533A patent/JPS5946970B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56116716A (en) | 1981-09-12 |
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