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JPS5931204B2 - Method for producing ferromagnetic metal powder - Google Patents

Method for producing ferromagnetic metal powder

Info

Publication number
JPS5931204B2
JPS5931204B2 JP49011678A JP1167874A JPS5931204B2 JP S5931204 B2 JPS5931204 B2 JP S5931204B2 JP 49011678 A JP49011678 A JP 49011678A JP 1167874 A JP1167874 A JP 1167874A JP S5931204 B2 JPS5931204 B2 JP S5931204B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
powder
ferromagnetic metal
metal powder
ferromagnetic
magnetic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP49011678A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS50106198A (en
Inventor
政志 青沼
栄一 田所
康雄 玉井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP49011678A priority Critical patent/JPS5931204B2/en
Publication of JPS50106198A publication Critical patent/JPS50106198A/ja
Publication of JPS5931204B2 publication Critical patent/JPS5931204B2/en
Expired legal-status Critical Current

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  • Hard Magnetic Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は強磁性金属粉末の製造法に関するものであり、
特に高密度記録に適した磁気記録媒体用強磁性金属粉末
の製造法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing ferromagnetic metal powder,
In particular, the present invention relates to a method for producing ferromagnetic metal powder for magnetic recording media, which is suitable for high-density recording.

従来、磁気記録媒体に使用されていた強磁性粉末として
は、γ−Fe2O3、Co含有γ−Fe2o3Fe3o
4、Co含有Fe3o4、cro2等があつた。しかし
これらの強磁性粉末は記録波長の短い(およそ10ミク
ロン以下)信号の磁気的記録には、あまり適していなか
つた。すなわち、いわゆる高密度記録に使用するには、
抗磁力(Hc)および最大残留磁束密度(Br)等の磁
気特性が不十分であつた。最近になり、高密度記録に適
する特性を備えた強磁性粉末の開発が盛んになされてい
る。その対象となる材料の一つとして強磁性金属粉末が
ある。強磁性金属粉末の製造法としては次のような方法
が知られている。
Ferromagnetic powders conventionally used in magnetic recording media include γ-Fe2O3 and Co-containing γ-Fe2o3Fe3o.
4. Co-containing Fe3o4, cro2, etc. were found. However, these ferromagnetic powders are not well suited for magnetic recording of signals with short recording wavelengths (approximately 10 microns or less). In other words, for use in so-called high-density recording,
Magnetic properties such as coercive force (Hc) and maximum residual magnetic flux density (Br) were insufficient. Recently, ferromagnetic powders with properties suitable for high-density recording have been actively developed. One of the target materials is ferromagnetic metal powder. The following methods are known as methods for producing ferromagnetic metal powder.

1)強磁性金属の有機酸塩を加熱分解し、還元性気体で
還元する方法、〔たとえば蓚酸塩を用いた特公昭39−
3807号公報、フタル酸塩を用いた特公昭47−42
86号公報等〕。
1) A method of thermally decomposing an organic acid salt of a ferromagnetic metal and reducing it with a reducing gas [e.g.
Publication No. 3807, Special Publication No. 1987-42 using phthalate
Publication No. 86, etc.].

2)針状オキシ水酸化物あるいはこれらに他金属を含有
せしめたもの、あるいはこれらのオキシ水酸化物から得
た針状酸化鉄を還元する方法。
2) A method of reducing acicular oxyhydroxides, those containing other metals, or acicular iron oxides obtained from these oxyhydroxides.

〔たとえば特公昭39−20939号公報〕。3)強磁
性金属を低圧の不活性ガス中で蒸発させる方法。
[For example, Japanese Patent Publication No. 39-20939]. 3) A method in which ferromagnetic metal is evaporated in a low pressure inert gas.

〔たとえ(よ、特公昭47−27718号公報〕。4)
金属カルボニル化合物を熱分解する方法。
[Parable (Yo, Special Publication No. 47-27718]).4)
A method for thermally decomposing metal carbonyl compounds.

〔たとえば、特公昭40−3414号公報(米国特許第
3228882号明細書)〕05)水銀陰極を用い強磁
性金属粉末を電析させたのち水銀と分離する方法。
[For example, Japanese Patent Publication No. 40-3414 (US Pat. No. 3,228,882)] 05) A method in which ferromagnetic metal powder is electrodeposited using a mercury cathode and then separated from mercury.

〔たとえば特公昭45−19661号公報(米国特許第
3156650号明細書〕。6)強磁性を有する金属の
塩を含む溶液に還元剤剤を加えて還元する方法。
[For example, Japanese Patent Publication No. 45-19661 (US Pat. No. 3,156,650). 6) A method in which a reducing agent is added to a solution containing a salt of a ferromagnetic metal for reduction.

〔たとえば還元剤としてホスフィン酸塩を用いた特公昭
47−41718号公報、ボロハイドライド法を用いた
米国特許第3206338号明細書等〕。本発明は上述
の1)、2)、3)に示される乾式還元反応、4)、5
)、6)に示される湿式還元反応に関するものである。
[For example, Japanese Patent Publication No. 47-41718 using a phosphinate as a reducing agent, US Pat. No. 3,206,338 using a borohydride method, etc.]. The present invention relates to the dry reduction reactions shown in 1), 2), and 3) above, 4), and 5.
), 6).

乾式及び湿式還元反応により得られた強磁性金属粉末に
は次にのべるごとき問題点を有していた。
Ferromagnetic metal powders obtained by dry and wet reduction reactions have the following problems.

磁気的安定性に乏しく特に湿気に弱く常温においても湿
気の存在により徐々に酸化され、Feを主成とする粉末
では磁性を失うこともしばしばあつた。そのため還元反
応後の後処理工程において酸化が徐々に行なわれ強磁性
金属粉末のすぐれた特徴のひとつである高Bm性が失な
われてしまう傾向にあつた。この問題点を改良するため
種々な検討が行なわれている。
It has poor magnetic stability and is particularly sensitive to moisture, and is gradually oxidized in the presence of moisture even at room temperature, and powders mainly composed of Fe often lose their magnetic properties. Therefore, oxidation occurs gradually in the post-treatment step after the reduction reaction, and the high Bm property, which is one of the excellent characteristics of ferromagnetic metal powder, tends to be lost. Various studies have been made to improve this problem.

たとえば反応浴中に非磁性元素を加えることにより改良
するもの、叉反応浴中に有機化合物等の添加剤を加える
もの等がある。
For example, there are methods in which improvements are made by adding non-magnetic elements to the reaction bath, and methods in which additives such as organic compounds are added to the reaction bath.

一方湿式還元反応により得られた強磁性金属粉末を熱処
理することにより改良するものとして特公昭38−26
555号公報等により知られている。
On the other hand, the ferromagnetic metal powder obtained by wet reduction reaction was improved by heat treatment.
It is known from Publication No. 555 and the like.

本発明は非常に容易な方法により強磁性金属粉末の後処
理工程における酸化防止及び、磁気記録媒体用に適した
強磁性金属粉末を提供するものである。
The present invention provides ferromagnetic metal powder suitable for preventing oxidation in the post-treatment process of ferromagnetic metal powder and for use in magnetic recording media using a very simple method.

すなわち、還元反応により得られた強磁性金属粉末を水
あるいは有機溶媒中で洗浄する際に還元性物質を含有さ
せて処理することにより、得られる。
That is, it is obtained by treating a ferromagnetic metal powder obtained by a reduction reaction by adding a reducing substance to the powder when washing it in water or an organic solvent.

本発明の目的は第1に製造工程中における強磁性金属粉
末の酸化を防止する方法を提供することである。
The first object of the present invention is to provide a method for preventing oxidation of ferromagnetic metal powder during the manufacturing process.

第2に耐湿性にすぐれた強磁性金属粉末を提供すること
である。
The second object is to provide a ferromagnetic metal powder with excellent moisture resistance.

第3に高抗磁力(Hc)を有する強磁性金属粉末を提供
することである。
The third objective is to provide a ferromagnetic metal powder with high coercive force (Hc).

第4に経時による磁気的安定性を有する強磁性金属粉末
を提供することである。
A fourth object is to provide a ferromagnetic metal powder that has magnetic stability over time.

第5に結合剤との分散性のすぐれた強磁性粉末を提供す
ることである。
The fifth object is to provide a ferromagnetic powder that has excellent dispersibility with a binder.

第6に高密度記録用磁気記録媒体としてすぐれた特性を
もつ強磁性金属粉末を提供することである。
The sixth object is to provide a ferromagnetic metal powder that has excellent properties as a magnetic recording medium for high-density recording.

第7に永久磁石、磁気コア、磁気流体懸濁液等にも使用
可能な磁性粉末を提供することである。
Seventhly, it is an object of the present invention to provide a magnetic powder that can be used in permanent magnets, magnetic cores, magnetic fluid suspensions, and the like.

本発明は湿式もしくは乾式還元反応により得られた強磁
性金属粉末を還元性物質を含む溶媒と接触させることを
特徴としている。本発明における還元性物質とは積極的
に強磁性粒子を還元するためのものではなく還元性物質
を含む液体に接触させておくことにより強磁性粒子の酸
化を防止すると共に安定化させる(活性化を徐々に押え
る)ために使用するものである。
The present invention is characterized in that a ferromagnetic metal powder obtained by a wet or dry reduction reaction is brought into contact with a solvent containing a reducing substance. In the present invention, the reducing substance does not actively reduce the ferromagnetic particles, but rather prevents the oxidation of the ferromagnetic particles and stabilizes them by bringing them into contact with a liquid containing the reducing substance (activating the particles). It is used to gradually press down on the

この処理により良好な磁気特性と経時安定性が得られる
。其体的には高Hcの保持、δsの経時による劣化防止
、バインダーとの分散性の向上等である。本発明に使用
される還元性物質としては溶媒に一部もしくは全部が可
溶であり、酸化還元電位が溶液中の(H+)の活量が「
1」もしくは(0H−)の活量が「1」で示されたとき
、マイナス電位(±0V以下)で示されるものが好まし
い。具体例としては、ホスフイン酸イオンを含む酸及び
塩(Li,Na,K等のアルカリ金属類:Be,Ca,
Mg,Ba等のアルカリ土類金属類;Al,Fe,CO
,Zn等の金属塩類;アンモニウム塩等);水酸化ホウ
素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、ジエチルアミノ
ボラン、メチルジボランの如き水素化ホウ素化合物及び
その誘導体等の水素化物;ヒドラジン、ヒドラジンハイ
ドレート、硫酸ヒドラジン等のヒドラジン及びその誘導
体;亜ニチオン酸のLi,Na,K等のアルカリ金属ま
たはBe,Ca,Mg,Ba等のアルカリ土類金属の塩
、ヒドロキノン、ホルマリン、ギ酸等から選ばれた少な
くとも一つ以上が使用される。本発明に使用される溶媒
としては水もしくは有機溶媒の中から選ばれた少なくと
も1つもしくは2種以上の混合物を用いる。
This treatment provides good magnetic properties and stability over time. Specifically, it maintains high Hc, prevents deterioration of δs over time, and improves dispersibility with the binder. The reducing substance used in the present invention is partially or completely soluble in the solvent, and the redox potential is the same as the activity of (H+) in the solution.
When the activity of ``1'' or (0H-) is expressed as ``1,'' it is preferably expressed as a negative potential (±0 V or less). Specific examples include acids and salts containing phosphinate ions (alkali metals such as Li, Na, and K; Be, Ca,
Alkaline earth metals such as Mg and Ba; Al, Fe, CO
, metal salts such as Zn; ammonium salts, etc.); hydrides such as borohydride compounds such as sodium borohydroxide, potassium borohydride, diethylaminoborane, and methyldiborane, and their derivatives; hydrazine, hydrazine hydrate, hydrazine sulfate, etc. hydrazine and its derivatives; at least one or more salts of dithionite with alkali metals such as Li, Na, and K or alkaline earth metals such as Be, Ca, Mg, and Ba, hydroquinone, formalin, formic acid, etc. is used. The solvent used in the present invention is at least one or a mixture of two or more selected from water and organic solvents.

有機溶媒としては、極性有機溶媒が好ましい。As the organic solvent, a polar organic solvent is preferred.

極性有機溶媒としては、完全にもしくは部分的に水と混
和しうるアルコール、ケトン等がある。具体的には例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等である。還元性物質の溶媒中に含有
する量は溶媒11に対して0.00001モル〜10モ
ルの範囲、特に0.0001〜1モルの範囲が実用的に
好ましい。
Polar organic solvents include alcohols, ketones, etc. that are completely or partially miscible with water. Specific examples include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, dimethyl sulfoxide, dimethyl formamide, tetrahydrofuran, and dioxane. The amount of the reducing substance contained in the solvent is practically preferably in the range of 0.00001 mol to 10 mol, particularly in the range of 0.0001 to 1 mol, based on the solvent 11.

0.00001モル/11以下では濃度が薄くなりすぎ
て本発明の効果が得にくいことがわかつた。
It has been found that if the concentration is less than 0.00001 mol/11, the concentration becomes too thin and it is difficult to obtain the effects of the present invention.

又10モル/l以上では強磁性金属粉末を必要以上に活
性にして自然性を与えること等により実用上好ましくな
いことが判つた。処理温度は−10〜+120℃の範囲
、特に10〜80℃が実用上好ましい範囲といえる。
It has also been found that if it exceeds 10 mol/l, it is not practical because it makes the ferromagnetic metal powder more active than necessary and imparts natural properties. The treatment temperature is preferably in the range of -10 to +120°C, particularly 10 to 80°C.

一10℃以下においては、還元性物質を含む溶液を用い
ても本発明の効果は得られない。すなわち本発明で行な
う酸化防止をするためのゆるやかな還元反応がこの温度
では起きないこと強磁性粉末の安定化が図れないからで
ある。120℃以上においては本発明で行なう酸化防止
をするためのゆるやかな還元反応にとどまらず、さらに
還元反応が促進されてしまう。
At temperatures below -10° C., even if a solution containing a reducing substance is used, the effects of the present invention cannot be obtained. That is, the slow reduction reaction for preventing oxidation performed in the present invention does not occur at this temperature, and the ferromagnetic powder cannot be stabilized. At temperatures above 120° C., the reduction reaction is not only a slow reduction reaction for preventing oxidation as performed in the present invention, but is further accelerated.

そしてその後の工程において逆に酸化されやすくなつて
しまい本発明の効果が得られない。処理時間及び粉末と
溶媒との割合については歿性限定されることはなく適宜
選択することができるが、10秒〜24時間、特に好ま
しくは1分〜10時間が良く、又、保存のために該溶媒
中に更に長時間入れておいてもよい。又、圧力は大気圧
であるが、O気圧〜5気圧程度の変化は問題とならない
。溶媒が水溶液の場合は水素イオン濃度が10−2グラ
ムインより小さい方が好ましい。それ以上になると強磁
性金属粉末を溶解することがある。還元性物質の中では
特にホスフイン酸イオンもしくはヒドラジンを含む系の
ものが好ましい。
In the subsequent steps, it becomes more likely to be oxidized, making it impossible to obtain the effects of the present invention. The processing time and the ratio of powder to solvent are not limited and can be selected as appropriate, but 10 seconds to 24 hours, particularly preferably 1 minute to 10 hours, is suitable, and for storage. It may be left in the solvent for an even longer period of time. Further, although the pressure is atmospheric pressure, a change of about 0 atm to 5 atm does not pose a problem. When the solvent is an aqueous solution, it is preferable that the hydrogen ion concentration is less than 10-2 grams. If the amount exceeds that amount, the ferromagnetic metal powder may be dissolved. Among the reducing substances, those containing phosphinate ions or hydrazine are particularly preferred.

これはホスフイン酸イオンが還元力が比較的強いこと、
強磁性金属粉末に微量のリンが吸着され、リンの挙動が
影響していること等が考えられるが定かではない。本発
明に使用される強磁性金属粉末の製法としては前述の如
き乾式法として1.強磁性金属の有機酸塩を加熱分解し
、還元性気体で還元する方法。
This is because phosphinate ions have a relatively strong reducing power.
It is thought that a trace amount of phosphorus is adsorbed to the ferromagnetic metal powder, and that the behavior of phosphorus is affected, but it is not certain. The method for producing the ferromagnetic metal powder used in the present invention is as follows: 1. A method of thermally decomposing organic acid salts of ferromagnetic metals and reducing them with reducing gas.

2.針状オキシ水酸化物あるいはこれらに他金属を含有
せしめたもの、あるいはこれらのオキシ水酸化物から得
た針状酸化鉄を還元する方法。
2. A method for reducing acicular oxyhydroxides, their compounds containing other metals, or acicular iron oxides obtained from these oxyhydroxides.

3,強磁性金属を不活性ガス中で蒸発させる方法。3. A method in which ferromagnetic metal is evaporated in an inert gas.

等により得られたもの。湿式法として 1.金属カルボニル化合物を分解する方法2.水銀陰極
を用い強磁性金属粉末を電析.させたのち水銀と分離す
る方法。
What was obtained by etc. As a wet method: 1. Method for decomposing metal carbonyl compounds 2. Electrodeposition of ferromagnetic metal powder using a mercury cathode. method of separating it from mercury.

3.強磁性を有する金属の塩をその溶液中で還元する方
法。
3. A method of reducing a ferromagnetic metal salt in its solution.

等により得られたものが使用される。etc. are used.

特に本発明で効果があるのは湿式反応でしかも強磁性を
有する金属の塩をその溶液中で還元する方法により得ら
れたものである。
Particularly effective in the present invention are those obtained by a wet reaction method in which a ferromagnetic metal salt is reduced in its solution.

具体的には還元剤としてホスフイン酸イオンを含む酸及
び塩;水素化ホウ素ナトリウム、ジエチルアミンポラン
、メチルジポランの如き水素化ホウ素化合物及びその誘
導体:ヒドラジンとその誘導体:Mg,Ca,Al等の
金属粉末等を用いて還元して得た強磁性金属粉末である
Specifically, acids and salts containing phosphinate ions as reducing agents; borohydride compounds and their derivatives such as sodium borohydride, diethylamineporan, and methyldiporan; hydrazine and its derivatives; metal powders such as Mg, Ca, Al, etc. It is a ferromagnetic metal powder obtained by reduction using

この強磁性金属粉末はFe,CO,Niの少なくとも1
種、すなわちぢFe,CO,Ni,Fe−CO,Fe−
Ni,CO−Ni,Fe−CO−Niを主成分とし、こ
れに特性改良のためAl,Si,S,Sc,Tl,V,
Cr,Mn,Zn,Y,MO,Rh,Pd,Ag,Sn
,Sb,Te,Ba,Ta,W,Re,AU,Hg,P
b,Bi,La,Ce,Pr,Nd等の元素が添加され
ているものである。
This ferromagnetic metal powder contains at least one of Fe, CO, and Ni.
Species, namely Fe, CO, Ni, Fe-CO, Fe-
The main components are Ni, CO-Ni, Fe-CO-Ni, and Al, Si, S, Sc, Tl, V,
Cr, Mn, Zn, Y, MO, Rh, Pd, Ag, Sn
, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, AU, Hg, P
Elements such as b, Bi, La, Ce, Pr, and Nd are added.

形状が粒状の場合は約100人〜1000λ程度の粒子
が数個〜数10個連鎖したものであり、通常、約4個〜
30個連鎖したものが使用されている。
If the shape is granular, it is a chain of several to several dozen particles of about 100 to 1000 λ, and usually about 4 to several dozen particles.
A chain of 30 pieces is used.

形状が形骸粒子の場合は上記の粒子サイズで長軸と短軸
の比が3:1以上のものである。
If the shape is a token particle, the particle size is as described above and the ratio of the major axis to the minor axis is 3:1 or more.

本発明はこのような方法で得られた強磁性金属粉末、例
えば水素化ホウ素ナトリウムを還元剤として水溶液中で
酸化還元反応して得られた強磁性金属粉末を反応液から
分離し、例えはホスフイン酸ナトリウムを含む水溶液と
混合分散させ該粉末を水洗することにより、水洗工程中
における酸化を防止することができる。
In the present invention, a ferromagnetic metal powder obtained by such a method, for example, a ferromagnetic metal powder obtained by a redox reaction in an aqueous solution using sodium borohydride as a reducing agent, is separated from a reaction solution, By mixing and dispersing the powder with an aqueous solution containing sodium acid and washing the powder with water, oxidation during the washing process can be prevented.

又水の代りに水と混和する有機溶媒の混和物もしくは、
有機溶媒を用いることへできる。更に還元剤を含む水も
しくは水と有機溶媒との混和物で処理したのち、有機溶
媒で置換することも可能であする。この際該有機溶媒中
に還元剤を含ませておくことは有効な方法であ<!)0
しかして処理された強磁性金属粉末はそのまま窒素、不
活性ガス中又は大気中で乾燥される。
Also, instead of water, a mixture of organic solvents that are miscible with water or
It is possible to use organic solvents. Furthermore, it is also possible to treat with water or a mixture of water and an organic solvent containing a reducing agent, and then replace the mixture with an organic solvent. At this time, it is an effective method to include a reducing agent in the organic solvent. )0
The thus treated ferromagnetic metal powder is directly dried in nitrogen, inert gas, or air.

あるいは有機溶媒中に浸漬される。通常は結合剤.(バ
インダー)と混合分散して支持体上に塗布、乾燥して、
テープ、デイスク、シート、カード等の形で磁気記録体
として使用される。本発明の還元性物質を含む溶媒にて
強磁性金属粉末を処理することにより、高Bm値が得ら
れる原因としては、水洗工程中における水中に溶解して
いる酸素による粉末の酸化を防止することができること
と、還元后の粉末の不安定な表,面を安定化させる効果
があるものと考えられる。
Alternatively, it is immersed in an organic solvent. Usually a binder. (binder), mixed and dispersed, coated on the support, dried,
It is used as a magnetic recording medium in the form of tape, disk, sheet, card, etc. The reason why a high Bm value is obtained by treating the ferromagnetic metal powder with the solvent containing the reducing substance of the present invention is that the oxidation of the powder by oxygen dissolved in water during the washing process is prevented. This is thought to have the effect of stabilizing the unstable surface of the powder after reduction.

強磁性を有する金属の塩に前述の非磁性元素あるいは有
機化合物を加えて還元反応を行い耐酸化性等にすぐれた
強磁性粉末を得たのち、本発明における還元剤を含む溶
媒で処理することはより有効な方法となる。
Adding the above-mentioned non-magnetic element or organic compound to a ferromagnetic metal salt and performing a reduction reaction to obtain a ferromagnetic powder with excellent oxidation resistance, etc., followed by treatment with a solvent containing a reducing agent according to the present invention. is a more effective method.

本発明により得られる強磁性金属粉末は抗磁力10〜2
0000e以上、δS8Oemu/g以上のものが得ら
れている。
The ferromagnetic metal powder obtained by the present invention has a coercive force of 10 to 2
0000e or more and δS8Oemu/g or more have been obtained.

これらの方法により得られた強磁性粉末を非酸化性雰囲
気中で加熱したり、微量のH2O、あるいは02の存在
中で加熱することは本発明の効果をより一層すぐれたも
のにするために有効な方法である。
Heating the ferromagnetic powder obtained by these methods in a non-oxidizing atmosphere or in the presence of a trace amount of H2O or 02 is effective to further improve the effects of the present invention. This is a great method.

本発明はこれらの改質法と組合せて使用しても良い。本
発明による強磁性金属粉末と併用されるバインダーとし
ては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型
樹脂やこれらの混合物が使用される。
The present invention may be used in combination with these modification methods. As the binder used in combination with the ferromagnetic metal powder according to the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof are used.

熱可塑性樹脂としては軟化温度が15゛O℃以下、平均
分子量が10,000〜200,000、重合度が約2
00〜1,000程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩
化ビニリデン共重合木アクリル酸エステルスチレン共重
合体、メタクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体
、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタ
クリル酸エステルスチレン共重合体、ウレタンエラスト
マー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース−
ポリアミド樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンアク
リロニトリル共重合体、ブタジエンアクリロニトリル共
重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セル
ロース誘導体(セルロースアセテートブチレート、セル
ローストリアセテート、セルロースプロピオネート、ニ
トロセルロース等)、スチレンブタジエン共重合体、ポ
リエステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エス
テル共重合体、アミノ醐臥各種の合成ゴム系の熱可塑性
樹脂及びこれらの混合物等が使用される。
The thermoplastic resin has a softening temperature of 15°C or less, an average molecular weight of 10,000 to 200,000, and a degree of polymerization of about 2.
00 to 1,000, such as vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinylidene chloride copolymer,
Vinyl chloride acrylonitrile copolymer, acrylic acid ester acrylonitrile copolymer, acrylic acid ester vinylidene chloride copolymer, wood acrylic acid ester styrene copolymer, methacrylic acid ester acrylonitrile copolymer, methacrylic acid ester vinylidene chloride copolymer, methacrylic acid Ester styrene copolymer, urethane elastomer, nylon silicone resin, nitrocellulose
Polyamide resin, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride acrylonitrile copolymer, butadiene acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivatives (cellulose acetate butyrate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), styrene butadiene Copolymers, polyester resins, chlorovinyl ether acrylic acid ester copolymers, amino esters, various synthetic rubber-based thermoplastic resins, and mixtures thereof are used.

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
200,000以下の分子量であり、塗布、乾燥後に加
熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量は
無限大のものとなる。
The thermosetting resin or reactive resin has a molecular weight of 200,000 or less in the state of a coating liquid, and when heated after coating and drying, the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition.

又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間
に軟化又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキツド樹脂、シリ
コン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド
樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂、高分子量ポリエ
ステル樹脂とイソシアネートブレポリマ一の混合物、メ
タクリル酸塩共重合体とジイソシアネートブレポリマ一
の混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネー
トの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリ
コール/高分子量ジオール/トリフエニルメタントリイ
ソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混
合物等である。これらの結合剤の単独又は組合わされた
ものが使われ、他に添加剤が加えられる。
Also, among these resins, those that do not soften or melt before the resin is thermally decomposed are preferred. Specifically, examples include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, silicone resins, acrylic reaction resins, epoxy-polyamide resins, nitrocellulose melamine resins, high molecular weight polyester resins, and isocyanate resins. mixtures of polymers, mixtures of methacrylate copolymers and diisocyanate polymers, mixtures of polyester polyols and polyisocyanates, urea formaldehyde resins, mixtures of low molecular weight glycols/high molecular weight diols/triphenylmethane triisocyanates, polyamine resins and A mixture of these, etc. These binders may be used alone or in combination, and other additives may be added.

強磁性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末
100重量部に対して結合剤10〜200重量部の範囲
で使用される。添加剤は分散剤、潤滑剤、?磨剤等が加
えられる。
The mixing ratio of the ferromagnetic powder and the binder is in the range of 10 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. Are additives dispersants, lubricants, etc.? Polishing agents etc. are added.

分散剤または安定剤としては力フリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン
酸、ステアロール酸等の炭素数12〜18個の脂肪酸(
RlCOOH,Rlは炭素数11〜17個のアルキル基
);前記の脂肪酸のアルカリ金属(Li,Na,K等)
またはアルカリ土類金属(Mg,Ca,Ba等)から成
る金属石鹸;レシチン等が便用され.る。
As a dispersing agent or stabilizer, hydrofuric acid, capric acid,
Fatty acids with 12 to 18 carbon atoms such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, and stearolic acid (
RlCOOH, Rl is an alkyl group having 11 to 17 carbon atoms); alkali metal of the above fatty acid (Li, Na, K, etc.)
Or metal soaps made of alkaline earth metals (Mg, Ca, Ba, etc.); lecithin, etc. are used for convenience. Ru.

この他に炭素数12以上の高研アルコール、およびこれ
らの硫酸エステル等も使用可能である。これらの分散剤
は結合剤100重量部に対して1〜20重量部の範囲で
添加される。潤滑剤としてはシリコンオイル、グラフア
イト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素数
12〜16個の一塩基性脂肪酸と炭素数3〜12個の一
価のアルコールから成る脂肪酸エステル類、炭素数17
個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して
炭素数が21〜23個と成る一価のアルコールから成る
脂肪酸エステル等が使用できる。
In addition, Koken alcohols having 12 or more carbon atoms and their sulfuric esters can also be used. These dispersants are added in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder. Lubricants include silicone oil, graphite, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, fatty acid esters consisting of monobasic fatty acids with 12 to 16 carbon atoms and monohydric alcohols with 3 to 12 carbon atoms, and 17 carbon atoms.
Fatty acid esters made of monobasic fatty acids and monohydric alcohols having 21 to 23 carbon atoms in total can be used.

これらの潤滑剤は結合剤100重量部に対して0.2〜
20重量部の範囲で添加される。研磨剤としては一般に
使用される材料で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロ
ム、コランダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造
ダイヤモンド、ザクロ石、エメリ一(主成分:コランダ
ムと磁鉄鉱)等が使用される。これらの研磨剤は平均粒
子径が0.05〜5μの大きさのものが使用され、特に
好ましくは0.1〜2μである。これらの研磨剤は結合
剤100重量部に対して7〜20重量部の範囲で添加さ
れる。これらについては特願昭48−26749号明細
書に記載されている。磁気記録層の形状は上記の組成で
有機溶媒に溶解し、塗布溶液として支持体上に塗布する
。支持体は厚み5〜50μ程度、好ましくは10〜40
μ程度が良く、素材としてはポリエチレンテレフタレー
ト等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフ
イン類、セルローストリアセテート、セルロースダイア
セテート等のセルロース誘導体、ポリカーボネート等が
使用される。しかしながら用途によつては金属の剛性基
体材料の方が適当である。支持体上へ前記の磁気記録層
を塗布する方法としてはエアードクターコート、ブレー
ドコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コ
ート、リバースロールコート トラススフアーロールコ
ート、グラビアコート、キズコート、キヤストコート、
スプレイコート等が利用出来、その他の方法も可能であ
り、これらの具体的説明は朝倉書店発行の[コーテイン
グ工学」253頁〜277頁(昭和46.3.20発行
)に詳細に記載されている。
These lubricants are used in amounts of 0.2 to 100 parts by weight of binder.
It is added in an amount of 20 parts by weight. Commonly used abrasive materials include fused alumina, silicon carbide, chromium oxide, corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, garnet, and emery (main components: corundum and magnetite). These abrasives have an average particle diameter of 0.05 to 5 .mu.m, particularly preferably 0.1 to 2 .mu.m. These abrasives are added in an amount of 7 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder. These are described in Japanese Patent Application No. 48-26749. The magnetic recording layer has the above composition dissolved in an organic solvent and applied as a coating solution onto a support. The thickness of the support is about 5 to 50 μm, preferably 10 to 40 μm.
It has a good μ degree, and the materials used include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, and polycarbonate. However, a rigid base material of metal may be more suitable for some applications. Methods for coating the magnetic recording layer on the support include air doctor coating, blade coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, reverse roll coating, truss sphere coating, gravure coating, scratch coating, cast coating,
Spray coating, etc. can be used, and other methods are also possible, and detailed explanations of these methods are given in [Coating Engineering], pages 253 to 277, published by Asakura Shoten (published on March 20, 1972). .

塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系;メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール系;酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコール、
モノエチルエーテル等のエステル系;エーテル、グリコ
ールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル
、ジオキサン等のグリコールエーテル系:ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等のタール系(芳香族炭化水素);メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼン等の塩素化炭化水素等のものが単独または混合して
使用できる。
Organic solvents used during coating include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and acetic acid. glycol,
Ester systems such as monoethyl ether; glycol ether systems such as ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, and dioxane; tar systems (aromatic hydrocarbons) such as benzene, toluene, and xylene; methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride ,
Chlorinated hydrocarbons such as chloroform, ethylene chlorohydrin, and dichlorobenzene can be used alone or in combination.

本発明の効果及び利点は下記の如くである。The effects and advantages of the present invention are as follows.

◎ 工程中における強磁性金属粉末の酸化を防ぐことが
でき高いBm値を示す粉末を得ることができる。◎ 耐
湿性のある強磁性金属粉末が得られる。
◎ Oxidation of the ferromagnetic metal powder during the process can be prevented and a powder exhibiting a high Bm value can be obtained. ◎ Moisture-resistant ferromagnetic metal powder can be obtained.

◎ 磁気的安定性を有する。◎ 抗磁力(Hc)を高め
ることができる。
◎ Has magnetic stability. ◎ Coercive force (Hc) can be increased.

以下本発明を比較例、実施例をもつてより具体的に説明
する。ここにしめす成分、割合、操作順序等は、本発明
の精神から逸脱しない範囲において変更しうるものであ
ることは本業界にたずさわるものにとつては容易に理解
されることである。従つて本発明の下記の実施例に制限
されるべきではない。実施例 1(以下、部は全て重量
部を示す)B液 ホスフイン酸ナトリウム 0.4M
/1C液 水酸化ナトリウム(2N) 100dA液
11とB液1/lを混合し、攪拌をゆるやかに行ないな
がら加温し70℃とした。
The present invention will be explained in more detail below using comparative examples and examples. It will be readily understood by those skilled in the art that the ingredients, proportions, order of operations, etc. shown herein may be modified without departing from the spirit of the invention. Therefore, the invention should not be limited to the following examples. Example 1 (Hereinafter, all parts indicate parts by weight) Solution B Sodium phosphinate 0.4M
/1C solution Sodium hydroxide (2N) 100 dA solution 11 and B solution 1/l were mixed and heated to 70° C. with gentle stirring.

別にC液を30℃として500の磁界(D.C)中でA
液とB液の混合溶液にC液を加えて酸化還元反応を行つ
た。15分間で反応は終了した。
Separately, A in a magnetic field (D.C) of 500°C at 30°C.
Solution C was added to a mixed solution of solution and solution B to perform an oxidation-reduction reaction. The reaction was completed in 15 minutes.

液は透明となり黒色の強磁性金属粉末が生成した。この
強磁性粉末の組成はCOが主成分であり、COに対して
約2重量%のPを含んでいた。この粉末をヌツチエで母
液と分離したのちNaBH4を1V/lの割合で含むN
aBH4水溶液約11で洗浄したのち、アセトンで洗浄
し、40℃の熱風乾燥機で乾燥して強磁性の粉末を得た
。(この試料をP−1とする)。次にこの粉末を含む下
記組成物をボールミルに入れて充分に混合分散せしめて
磁性塗料とした。
The liquid became transparent and black ferromagnetic metal powder was produced. The composition of this ferromagnetic powder was mainly CO, and contained about 2% by weight of P relative to CO. After separating this powder from the mother liquor using a Nutstie, N
After washing with an aBH4 aqueous solution of about 11 ml, the powder was washed with acetone and dried in a hot air dryer at 40° C. to obtain a ferromagnetic powder. (This sample is designated as P-1). Next, the following composition containing this powder was placed in a ball mill and sufficiently mixed and dispersed to obtain a magnetic coating material.

この塗料を厚さ25ミクロンのポリエチレンテレフタレ
ートフイルムの片面に磁場を印加しつつ乾燥厚さ5ミク
ロンになる様に塗工し、加熱乾燥した。かくして得た広
巾の磁気ウエブをスーパーカレンダー処理し、1/2イ
ンチ布になるようにスリツトしてビデイオテープを得た
。得られたテープの表面性は極めて良好であつた。これ
を試料#T−1とする。
This coating material was applied to one side of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 microns while applying a magnetic field to a dry thickness of 5 microns, and was dried by heating. The wide magnetic web thus obtained was supercalendered and slit into 1/2 inch cloth to obtain a videotape. The surface properties of the obtained tape were extremely good. This is designated as sample #T-1.

実施例 2 (0.01NNa0H溶液) 上記のM2液を80部非磁性容器に加え容器全体に10
000eの直流磁場を与えゆるやかに撹拌しながらR2
液20部を10秒間で加えて反応を行い強磁性粉末を得
た(反応温度20℃で行つた)。
Example 2 (0.01N NaOH solution) Add 80 parts of the above M2 solution to a non-magnetic container and add 10 parts to the entire container.
R2 while applying a DC magnetic field of 000e and stirring gently.
20 parts of the liquid was added over 10 seconds to carry out a reaction to obtain ferromagnetic powder (the reaction was carried out at a temperature of 20°C).

この強磁性粉末の1組成は鉄を主成分とし、鉄に対して
11重量%のCOを含み数%のBを含んでいた。この粉
末をヌツチエで母液と分離したのち、ホスフイン酸ナト
リウムを5t/lの割合で含む水溶液を用いて粉末1部
に対して100部の割合で処理した。次いでホスフイン
酸ナトリウムを0.17/lの割合で含むメチルアルコ
ールで洗浄し水分を除去したのち、1部を乾燥し(試料
P−2とする)残部を更に酢酸ブチルに置換した。この
粉末300部(以下部は重量部を表わす)に酢酸ブチル
1200部とオレイン酸ナトリウム15部を加えて40
℃で2時間撹拌を行ない粉末表面にオレイン酸塩を吸着
させたのち、れにトリイソシアネート化合物(商品名日
本ポリウレタン社製コロネートL)を22部加え、1時
間高速セン断分散して磁性塗料とした。
One composition of this ferromagnetic powder had iron as its main component, and contained 11% by weight of CO and several % of B relative to the iron. After this powder was separated from the mother liquor using a Nutsuie, it was treated with an aqueous solution containing sodium phosphinate at a ratio of 5 t/l at a ratio of 100 parts to 1 part of the powder. After washing with methyl alcohol containing sodium phosphinate at a ratio of 0.17/l to remove moisture, one part was dried (referred to as sample P-2) and the remaining part was further replaced with butyl acetate. To 300 parts of this powder (the following parts represent parts by weight) were added 1200 parts of butyl acetate and 15 parts of sodium oleate to give 40 parts.
After stirring at ℃ for 2 hours to adsorb the oleate on the powder surface, 22 parts of a triisocyanate compound (trade name: Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to the mixture and dispersed at high speed for 1 hour to form a magnetic paint. did.

この塗料を厚さ25ミクロンのポリエチレンテレフタレ
ートフイルムの片面に磁場を印加しつつ乾燥厚さ5ミク
ロンになる様に塗工し、加熱乾燥した。
This coating material was applied to one side of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 microns while applying a magnetic field to a dry thickness of 5 microns, and was dried by heating.

かくして得た広布の磁気ウエヴをスーパーカレンダー処
理し1/2インチ布になるようにスリツトしてビデイオ
テープを侍た。得られたテープの表面性は極めて良好で
あつた。このテープを試料T−2とする。実施例 3 実施例−2と同様な反応により強磁性金属粉末を得たの
ち、粉末を反応母液と分離後ヒドラジンヒトラードを1
07/lの割合で含むエチルアルコールと水が1:1の
割合の溶媒で洗浄(粉末対溶媒の割合1:50部)次い
でエチルアルコールで洗浄し酢酸ブチルに置換した。
The wide magnetic web thus obtained was supercalendered, slit into 1/2 inch cloth, and used for video tape. The surface properties of the obtained tape were extremely good. This tape will be referred to as sample T-2. Example 3 After obtaining ferromagnetic metal powder by the same reaction as in Example-2, the powder was separated from the reaction mother liquor, and then 1 hydrazine hydroxide was added.
The sample was washed with a solvent containing 1:1 of ethyl alcohol and water in a ratio of 0.7/l (powder to solvent ratio of 1:50 parts), then washed with ethyl alcohol, and replaced with butyl acetate.

この際一部をエチルアルコールから乾燥した試料とした
(P−3)実施例−2と同様な方法により、磁性塗料を
つくりテープ化した。(このテープを試料T−3とする
)表面性は極めて良好であつた。実施例 4 Fe,C0,Baを含むしゆう酸塩(平均粒子形が0.
5×0.06μ)を焼成炉で360℃にてN2ガス気流
中で分解し、次いで水素気流中で還元して強磁性金属粉
末を得た。
At this time, a part of the sample was dried from ethyl alcohol (P-3). A magnetic paint was prepared in the same manner as in Example-2 and made into a tape. (This tape was designated as sample T-3) The surface properties were extremely good. Example 4 Oxalate containing Fe, CO, Ba (average particle shape 0.
5×0.06 μ) was decomposed in a firing furnace at 360° C. in a N2 gas stream, and then reduced in a hydrogen stream to obtain a ferromagnetic metal powder.

この粉末を約100℃まで冷却しホスフイン酸ナトリウ
ムを1y/lの割合で含む水1部に対しエチルアルコー
ル5部の割合の溶媒中に浸漬し、炉より取出した。つい
でアセトン浴に置換後酢酸ブチル液に浸漬した。一部を
乾燥し(P−4とする)、残部を実施例1と同様な方法
によりテープ化した。(このテープを試料T−4とする
)この強磁性金属粉末の組成はFe6O%−CO35%
−BalO%の割合であつた。なお微量のPが混入して
いることが固体マススペクトロコピ一による分析の結果
判つた。テープの表面性は極めて良好であつた。比較例
1 実施例1において同様に反応を行ない、黒色の強磁性金
属粉末が生成した。
This powder was cooled to about 100° C., immersed in a solvent containing 5 parts of ethyl alcohol to 1 part of water containing sodium phosphinate at a ratio of 1 y/l, and taken out from the furnace. Then, after replacing the bath with acetone, it was immersed in a butyl acetate solution. A portion was dried (referred to as P-4), and the remaining portion was formed into a tape in the same manner as in Example 1. (This tape is designated as sample T-4) The composition of this ferromagnetic metal powder is Fe6O%-CO35%
-BalO%. Analysis by solid mass spectrometry revealed that a trace amount of P was mixed in. The surface properties of the tape were extremely good. Comparative Example 1 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1, and black ferromagnetic metal powder was produced.

この強磁性粉末の組成は同様にCOが主成分であり、C
Oに対して約2重量%のPを含んでいた。次いでNaB
H4溶液を用いず通常の水を用いた以外は実施例−1と
同様な方法により粉末及びテープを得た。粉末の試木料
をP−5、テープの試料をT−5とする。比較例 2実
施例−2において同様に反応を行ない強磁性粉末を得た
The composition of this ferromagnetic powder is also mainly composed of CO;
It contained about 2% by weight of P relative to O. Then NaB
Powder and tape were obtained in the same manner as in Example-1 except that ordinary water was used instead of H4 solution. The powder sample is called P-5, and the tape sample is called T-5. Comparative Example 2 A reaction was carried out in the same manner as in Example 2 to obtain ferromagnetic powder.

この強磁性粉末の組成は同様に鉄を主成分とし、鉄に対
して11重量%のCOを含み数%のBを含んでいた。次
いでホスフイン酸ナトリウムを含む水及びメチルアルコ
ールの代りに通常の水及びメチルアルコールを用いた以
外は実施例−2と同様な方法により粉末及びテープを得
た。粉末の試料をP−6、テープの試料をT−6とする
。比較例 3 実施例−3においてヒドラジンヒトラードを含まない溶
媒を用いた以外は実施例−3と同様な方法により粉末及
びテープを得た。
The composition of this ferromagnetic powder was similarly iron-based, and contained 11% by weight of CO and several % of B based on iron. Next, powder and tape were obtained in the same manner as in Example 2, except that ordinary water and methyl alcohol were used instead of water containing sodium phosphinate and methyl alcohol. The powder sample is called P-6, and the tape sample is called T-6. Comparative Example 3 Powder and tape were obtained in the same manner as in Example 3, except that a solvent containing no hydrazine hydrogen hydride was used in Example 3.

粉末の試料をP−7、テープの試料をT−7とする。比
較例 4 実施例−4においてホスフイン酸を含まない溶媒を用い
た以外は実施例−4と同様な方法により粉末及びテープ
を得た。
The powder sample is called P-7, and the tape sample is called T-7. Comparative Example 4 Powder and tape were obtained in the same manner as in Example-4 except that a solvent containing no phosphinic acid was used.

粉末の試料をP−8、テープの試料をT−8とする。
●以上の実施例及び比較例の諸特性の比較結果を第
1表及び第2表に記す。
The powder sample is called P-8, and the tape sample is called T-8.
●Tables 1 and 2 show the comparison results of various characteristics of the above examples and comparative examples.

(※室温条件下、日本科学工業製のヒストロスコープ
BH−403A型で測定。
(*Under room temperature conditions, using a histroscope manufactured by Nippon Kagaku Kogyo.
Measured with BH-403A model.

測定磁場 旧=4,0000eの時の値を示す)(※室
温条件下、日本科学工業製のヒストロスコープ BH4
O3A型で測定。
Measured magnetic field shows the value when old = 4,0000e) (*Under room temperature conditions, Histroscope BH4 manufactured by Nippon Kagaku Kogyo)
Measured with O3A type.

測定磁場旧−3,0000eの時の値を示す)第1表に
おけるP−1とP−5,P−2とP−6,P−3とP−
7及びP−4とP−8の比較結果より判ることは、いず
れも本発明の方法による強磁性金属粉末を還元剤を含む
溶媒で処理することにより、粉末の飽和磁化を高めるこ
とができ、しかも6『C9O%RH中に放置後の飽和磁
化も改善されていることが判る。
In Table 1, P-1 and P-5, P-2 and P-6, P-3 and P-
7 and P-4 and P-8, it is clear that by treating the ferromagnetic metal powder according to the method of the present invention with a solvent containing a reducing agent, the saturation magnetization of the powder can be increased. Furthermore, it can be seen that the saturation magnetization after being left in 6'C9O%RH is also improved.

一方第2表におけるT−1とT−5,T−2とT−6,
T−3とT−7及びT−4とT−8の比較結果より判る
ことは、この粉末を用いてテープ化したものはいずれも
抗磁力(Hc)を高めることができしかも、分散性がよ
くなるため角型比の向土が認められた。これらの結果か
ら実施例により得られた強磁性金属粉末は高密度記録に
適した強磁性金属粉末といえる。実施例 5実施例−2
において還元性物質をホスフイン酸ナトリウムに代えて
ホルマリンを用いた以外は実施例−2と同様な方法によ
り粉末及びテープを得た。
On the other hand, T-1 and T-5, T-2 and T-6 in Table 2,
From the comparison results between T-3 and T-7 and T-4 and T-8, it is clear that all tapes made using this powder can increase coercive force (Hc), but have poor dispersibility. A square-shaped ratio of soil was observed to improve the quality of the soil. From these results, it can be said that the ferromagnetic metal powder obtained in the example is a ferromagnetic metal powder suitable for high-density recording. Example 5 Example-2
Powder and tape were obtained in the same manner as in Example 2, except that formalin was used instead of sodium phosphinate as the reducing substance.

粉末の飽和磁化は105emu/fであつた。The saturation magnetization of the powder was 105 emu/f.

又60℃90%RH中に7日間放置後の飽和磁化は75
emu/7であつた。テープのHcは11900eBr
/Bmは0.83であつた。実施例 6 実施例−2においてM液にCrアラム0.008M/l
加えたものを使用しそれ以外は実施例−2と同様な方法
により粉末及びテープを得た。
Also, the saturation magnetization after being left at 60°C and 90% RH for 7 days is 75.
It was emu/7. Tape Hc is 11900eBr
/Bm was 0.83. Example 6 In Example-2, Cr alum 0.008M/l was added to the M solution.
Powder and tape were obtained in the same manner as in Example 2 except for using the added powder.

粉末の飽和磁化は、測定磁場NO.= 20000eの
とき96.5emu/ yであつた。又60℃90%R
H中に7日間放置後の飽和磁化は87.2emu/vで
あつた。テープのHcは9700eBr/Bmは0.8
5であつた。本発明は以下に示す実施態様を含むもので
ある。
The saturation magnetization of the powder is determined by measuring magnetic field No. = 96.5 emu/y at 20000e. Also 60℃90%R
The saturation magnetization after being left in H for 7 days was 87.2 emu/v. Tape Hc is 9700eBr/Bm is 0.8
It was 5. The present invention includes the embodiments shown below.

I)特許請求の範囲において液体が極性溶剤である強磁
性金属粉末の製造法。
I) A method for producing a ferromagnetic metal powder in which the liquid is a polar solvent in the claims.

…)上記(I)において極性溶剤が水及び有機溶剤の少
なくとも一種である強磁性金属粉末の製造法。
...) A method for producing a ferromagnetic metal powder in the above (I), wherein the polar solvent is at least one of water and an organic solvent.

)特許請求の範囲において還元性物質がホスフィン酸、
ホスフイン酸塩、水素化ホウ素化合物、ぞの誘導体、ヒ
ドラジン、その誘導体、亜ニチオン酸塩、ヒドロキノン
、ホルマリン及びギ酸から成る群から選択された少なく
とも一種であ強磁性金属粉末の製造法。
) In the claims, the reducing substance is phosphinic acid,
A method for producing a ferromagnetic metal powder made of at least one member selected from the group consisting of phosphinates, borohydride compounds, derivatives thereof, hydrazine, derivatives thereof, dithionites, hydroquinone, formalin, and formic acid.

)特許請求の範囲において湿式還元反応により得られた
強磁性金属粉末が強磁性を有する金属の塩を含む溶液に
還元剤を加えて還元して得られた金属または合金粉末で
ある強磁性金属粉末。
) A ferromagnetic metal powder that is a metal or alloy powder obtained by adding a reducing agent to a solution containing a salt of a ferromagnetic metal and reducing the ferromagnetic metal powder obtained by a wet reduction reaction in the scope of the claims. .

V)上記(自)において還元剤が水素化ホウ素化合物及
びその誘導体の少なくとも一種である強磁性金属粉末。
V) The ferromagnetic metal powder in the above (self), wherein the reducing agent is at least one of a boron hydride compound and a derivative thereof.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 湿式もしくは乾式還元反応により得られた強磁性金
属粉末を、溶媒1lに対して0.00001モル〜10
モルの還元性物質を含む液体と−10℃〜120℃で接
触させることを特徴とする強磁性金属粉末の製造方法。
1 Ferromagnetic metal powder obtained by wet or dry reduction reaction is added in an amount of 0.00001 mol to 10 mol per liter of solvent.
1. A method for producing a ferromagnetic metal powder, which comprises bringing the powder into contact with a liquid containing a molar amount of a reducing substance at -10°C to 120°C.
JP49011678A 1974-01-28 1974-01-28 Method for producing ferromagnetic metal powder Expired JPS5931204B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP49011678A JPS5931204B2 (en) 1974-01-28 1974-01-28 Method for producing ferromagnetic metal powder

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JP49011678A JPS5931204B2 (en) 1974-01-28 1974-01-28 Method for producing ferromagnetic metal powder

Publications (2)

Publication Number Publication Date
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