JPS5929628A - 光学活性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光学活性α−トコフェロールを製造する際に
有用な中間体である新規な光学活性化合物に関する。

更に詳しく述べれば。

一般式 （式中Ｒ１は水酸基の保護基を示す）で示される基を意
味する〕 で表わされる光学活性化合物に関する。

ｄ−α−トコフェロールは、天然に広く分布しているビ
タミンＥの最も代表的なもので、そのもの自体のみなら
ず各種の誘導体は、医薬品１食品。

飼料などとして広く汎用されており、ビタミンＥの中で
も極めて重要な物質である。

しかしながら、ｄ−α−トコフェロールは天然物、主と
して植物油から単離しなければならず。

工業的に大量生産するには適さない。すなわち。

植物油中のｄ−α−トコフェロールの含量は極めて少量
であるために極めて多量の植物油を必要とし、しかもβ
、γ、δ一体などの同族体との分離精製が必要であり、
単離にも困難を伴なうという欠点がある。

ソコで、光学活性α−トコフェロール、殊にｄ−α−ト
コフェロールを化学的に合成しようとする試みは種々な
されている（例えばＨ，Ｍａｙｌｅｒ　。

０、　ｌ５ｌｅｒら、　　Ｈｅ１ｖ、　Ｃｈｉｍ、　Ａ
ｃｔａ、　４６．６５０　（１９６３）　；　Ｊ、　Ｗ
。

５ｃｏｔｔ、　Ｗ、　Ｍ、　Ｃｏｒｔ、　Ｈ，Ｈａｒｌ
ｅｙ、　Ｆ、　Ｔ、　Ｂｉｚｚａｒｒｏ、　Ｄ、　Ｒ。

Ｐａｎ１ｓｈ、　Ｇ、５ａｕｃｙ、　Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、
　５１．２００　（１９７４）、　　５２゜１７４　（
１９７５）　、　Ｈｅ１ｖ、　Ｃｈｉｍ、　Ａｃｔａ、
　５９．２９０　（１９７６）；に、　Ｋ、　Ｃｈａｎ
、　Ｎ、　Ｃｏｈｅｎら、　　Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅ
ｍ、４１，３４９７゜３５１２　（１９７６）、　４３
．３４３５　（１９７８）など）が、工業的に有用な方
法は皆無である。

すなわち、従来提案されている方法はすべていずれかの
時点において中間物質でｄｉ体の光学分割を必要とする
。この光学分割が必要であることは。

この分割により収率が３０〜４０％と大幅にダウンする
という大きな欠点があり、工業的な方法とはいい難い。

そこで本発明者等は、　ｄｉ体の光学分割を必要としな
い方法について長年研究を重ねた結果２次に示す方法に
より、このことが可能であることを見い出し、ここに本
発明を完成するに至った。

本発明方法による合成方法の大略を図解すれば次のとお
りである。

３− ４− ｄ−α−トコフェロール（（２Ｒ，４’Ｒ。

８′Ｒ）−α−トコフェロール〕 〔前記の化学構造式において、　Ｒ，、Ｒ２およびＲ８
は同一または異なる水酸基の保護基を示す。Ｘはハロゲ
ン原子を示す。記号マはこれに結合した置換基が紙の面
の上にあることを示し、記号型は。

これに結合した置換基が紙の面の下にあることを示す。

記号５は両者の混合物を示す。〕前記に図解した方法に
よれば、天然ｄ−α−トコフェロール、すなわち（２Ｒ
，４’Ｒ，８’Ｒ）−α−トコフェロールが得られる。

本発明を更に具体的に説明すれば次のとおりである。

まず出発物質として天然フィトール（Ｉ）　　を用い、
これにエナンチオセレクチブ　オキシデーション（ｅｎ
ａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ）
の操作をおこない。

２．３−エポキシ体を得る。具体的な方法の一例を示せ
ば、ジクロルエタン、トリクロロエタンなどのハロゲン
系炭化水素中で、天然フィトール（■）、酒石酸ジエス
テル体、チタニウムテトライソプロポキサイド、および
ｔ−プチルハイドロパーオキザイドを約−７０〜３０℃
の温度で酸化をおこなう。酒石酸エステル体としては２
例えば酒石酸ジエチル、酒石酸ジメチルなどが利用でき
るが、酒石酸ジエチルの場合、Ｄ−（−）−酒石酸ジエ
チルを用いれば前記に示した立体構造を有する２、３−
エポキシ体（ＴＩ）のみが得られるが、　Ｌ　−ｆ−１
−）−酒石酸ジエチルを用いれば次の立体構造を有する
２、３−エポキシ体（■′）のみが得られる。

この２，３工ポキシ体（■′）を原料とし、以後上記に
図解した方法と全く同様の操作をおこなうと、光学活性
α−トコフェロールとして（２Ｓ、　４’Ｒ。

８′Ｒ）−α−トコフェロールが得られる。

本特許明細書においてはこの両者の製造法を含み２本発
明において光学活性α−トコフェロールとは、前述した
２者、すなわち（２Ｒ，４’Ｒ，８’Ｒ）　−α−トコ
フェロール、　　（２８，４’Ｒ，８’Ｒ）−α−トコ
フェロールのいずれをモ含ム。

７− ２．３−エポキシ体（■′）を原料としく２８　；　４
’Ｒ。

８’Ｒ）−α−トコフェロールの製造方法についても図
解すれば次のとおりである。

＝８− （２８，４’Ｒ，８’Ｒ）−α− トコフェロール （ＩＴ　’）または（■′）から（１旧または＜　ＩＩ
Ｔ’）に至る工程は、それぞれの２，３−エポキシ体を
還元的に開裂せしめ（ＩＩＩ　）または（ｎＴ’）を得
る工程である。

還元的に開裂せしめるには１例えば水素化アルミニウム
リチウムを用いれば好結果が得られる。この際溶媒とし
ては２例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフランな
どのエーテル系溶媒を用い。

温度は特に限定されないが２通常は約−１０℃〜４０℃
において反応をおこなう。

（■ｒ）または（ｎＴ’）から（１■）または（■′）
更に（Ｖ）または（Ｖ′）に至る工程は、３の位置の水
酸基は保護し、１の位置の水酸基のみを酸化しアルデヒ
ド基とする工程である。

この際好ましくは、まず１の位置の１級水酸基のみに反
応する保護基で１の位置の水酸基を保護したうえで、３
の位置の３級水酸基を保護し２次いで１の位置の水酸基
の保護基のみを脱離せしめ。

一旦（ＩＶ）または（■′）とする。次いで（ｒＶ）ま
たは（ＩＶ’）の１の位置の水酸基をアルデヒド基に酸
化して（ｖ）または（Ｖ′）を得る。このプロセスを図
解すれば次のとおりである。

（ＩＩＩ−ａ） １ｌ− （ＩＩＩ−ｂ） １２− （１旧または（ＩＴＩ’）より（ＩＩＩ−ａ）または（
Ｔｌｒ’　−ａ）を製造する際は、１の位置の１級水酸
基のみを保護するわけであるが、１級アルコールのみに
反応する保護基を選択する。１級アルコールのみに反応
する保護基であればいかなる保護基をも選択することが
できる。したがって上記の構造式においてＲ４は、１級
アルコールのみに反応しつる保護基を意味する。代表的
なものを述べれば、アシル化剤を用いてエステル体とす
る。すなわち、具体的にはアセチルクロライド、プロピ
オニルクロライド、ブチロイルクロライド、ピバロイル
クロライドの如きカルボン酸ハロゲニド、無水カルボン
酸などを用いて対応するエステル体とする。

カルボン酸クロライドを用いる方法は代表的な方法であ
るが、その際は特に限定されるわけではないが、ピリジ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン
系溶媒を用い、温度は約０〜７０℃で反応を堰となう。

（ＩＩＴ−ａ）または（Ｉ［′−ａ　）から（ｍ−ｂ）
または（ＩＩＩ’−ｂ）に至る工程は、３の位置の３級
水酸基を保護する工程であるが、保護基としては３級水
酸基を保護しうる基であれば、いかなる保護基をも選択
することが可能である。したがって上記の構造式におい
てＲ１ま。

３級水酸基を保護しうる保護基を意味する。但し。

１の位置の水酸基の保護基とは異なるものとする。

保護基の代表的なものをあげれば、アルキル基。

アリル基、アルコキシアルキル基、アルアルキル基など
をあげることができる。これらのうち最もよく使用され
、好ましい結果を与えるものはメトキシメチレン基であ
る。メトキシメチレン基で保護する場合は９例えばジク
ロルエタン、ジクロルメタン、ジエチルエーテルなどの
溶媒中で、メトキシメチレンクロライド、メトキシメチ
レンブロマイドの如きメトキシメチレンクロライドを反
応させる。

得られた（１１１−ｂ）若しくは（ＩＩＩ’−ｂ）は、
１の位置の保護基のみを除去せしめて（ＩＶ）または（
■′）を得る。１の位置の保護基のみを除去する方法は
。

３の位置の保護基は除去せず、１の位置の保護基のみを
除去できる方法であればいかなる方法でも１５− よい。カセイソーダ、カセイカリ、炭酸ソーダなど塩基
性条件下でエステル体を抽水分解せしめてもよいが、ジ
エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系
溶媒中で水素化アルミニウムリチウムを用いて保護基を
除去する方法が簡便で好都合である。

（ＴＶ）または（■′）から（Ｖ）または（Ｖ′）に至
る工程は、３の位置の水酸基を保護したまま、１の位置
の水酸基をアルデヒドに酸化する工程である。

この場合、好ましい方法としては例えばジクロルメタン
、ジクロルエタン、トリクロルエタンなどのハロゲン化
炭化水素系の溶媒下において、ピリジニウムクロロクロ
メート（ｐ、　ｃ、　ｃ、）、　　コリンズ試薬（無水
クロム酸−ピリジン）などのクロム酸系の酸化剤で酸化
をおこなう。この際反応温度は特に限定されないが約Ｏ
〜４０℃でおこなう。

（Ｖ）または（Ｖ′）から（■）または（■′）に至る
工程は上記の方法によって得られた（Ｖ）または（Ｖ′
）と（ＶＩ）とを反応させて、（■）または（ＶｌＦ’
）を得る工程である。

１６− 構造式（Ｖｌ）においてＸは塩素、臭素、ヨウ素などの
ハロゲン原子を示す。（Ｖｌ）は２−ハロー３゜５．６
−４リメチル−１，４−ベンゾヒドロキノンの１，４の
位置の水酸基を保護基で保護したものを意味するが、Ｒ
２およびＲ３の定義は前記の（ＩＩＩ−ｂ）または（ｎ
Ｔ’−ｂ）で説明したものと同様である。すなわち保護
基の代表的なものをあげれば、アルキル基、アリル基、
アルコキシアルキル基、アルアルキル基などをあげるこ
とができるが。

簡便でしかも好ましい結果を与えるものの一つ団メトキ
シメチレン基で保護したもの、すなわち２−ハローａ；
５，６−ドリメチルー１．４−ベンゾヒドロキノンジメ
トキシメチルエーテルがよく用いられる。

本工程の反応は金属マグネシウムを用いたグリニヤール
反応であるが、更に詳細に述べれば、ジエチルエーテル
、テトラヒドロフランなどエーテル系溶媒下で温度約０
〜５０℃において、（Ｖ）または（Ｖ’）、　　（Ｖｌ
）および金属マグネシウムを反応させて（■）または（
■′）を得る。

原料として用いる（Ｖｌ）は２例えば次の方法により製
造することができる。すなわち３，５．６−ドリメチル
ベンゾ牛ノン（ＴＭＱ）を出発物質とし、これにハロゲ
ンを作用させて２の位置にハロゲンを導入し１次いでこ
れを還元し水酸基とし。

この水酸基を保護しくＶＩ）とする。

（ＶＩ）においてＸが臭素原子、Ｒ２およびＲ３がメト
キシメチレン基である場合を具体的に図解すると次のと
おりである。

（＋　）（ｉ＋　’） （ｉｉ＋　） （■）または（Ｖｌ［’）から（■）または（Ｖｌｌｌ
　’）に至る工程は（■）または（■′）を脱水せしめ
て、（Ｖｌ）または（■′）を得る工程である。種々の
脱水方法のうち好ましい一例をあげれば、（■）または
倒′）を塩化チオニルなどでクロル化した後２例えばＤ
ＢＮ（１，５−ジアザビシクロ［：４，３．Ｏ）ノネン
−５）、ＤＢＵ（１，５−ジアザビシクロ〔へ４．０〕
ウンデセン−５）などを用いて脱塩化水素せしめれば好
収率で（■）または（ＶＩ　’）を得ることができる。

クロル化する際の溶媒としては９反応に関与しない不活
性溶媒ならいかなるものでもよいが１例エバジエチルエ
ーテル、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフランなど
を用い、特に限定されないが反応温度は約Ｏ〜５０℃で
おこなう。また脱塩化水素する際の溶媒としては２例え
ばＤＭＳＯ（ジメチルスルホキサイド）、ベンゼン、ト
ルエンなどの反応に関与しない溶媒を用いる。

（■）または（■′）から（ＩＸ）または（■′）に至
る工程は、（■）または（■′）の側鎖の２重結合を還
１９− 元せしめて（■）または（ＩＸ’）を得る工程である。

好ましい方法としては９例えばパラジウム−炭素。

ラネーニッケル、酸化白金、ロジウム−アルミナなどを
用いて還元せしめる。この際温度は約０〜８０℃、溶媒
としては、エタノール、メタノール。

プロパツールなどのアルコール類、酢酸、ベンゼン、ト
ルエン、エーテル類などを用いることができる。

（ＩＸ　）または（■′）から（Ｘ）または（Ｘ′）に
至る工程は、母核および側鎖の保護基を除去し、更に酸
化剤を用いて酸化せしめてα−トコフエリルキノン（Ｘ
）または（Ｘ′）を得る工程である。この際゛方法によ
っては１次に示す構造式を有する中間体（ＩＸ−ａ）ま
たは（ＩＸ’−８）を経由する。

（ＩＸ−ａ） ２０− 上記の構造式に示した（ＩＸ−ａ）または（ＩＸ’−ａ
）は単離して更に反応を進めてもよいし、単離せずに反
応を進め（Ｘ）または（Ｘ′）を得てもよい。

保護基の除去には、保護基の種類により種々考えられる
が、−例をあげれば酢酸、塩酸−メタノール、硫酸−メ
タノールなどを用いるか、あるいはパラジウム−炭素な
どで還元的に除去する方法などがあるが、除去しうる方
法であればいかなる方法でもよい。また酸化剤としては
１例えば二酸化鉛、酸化銀、過酸化水素、フレミー塩な
どをあげることができるが、要するにヒドロキノン体を
キノン体としうるような酸化剤であればいかなるもので
も使用可能である。

α−トコフェリルキノン（（Ｘ）または（Ｘ’）　）か
ら最終物質光学活性−α−トコフェロール［（ＸＩ）ま
たは（ＸＩ’）　］に至る工程は、α−トコフェリルキ
ノンを環化せしめて光学活性−α−トコフェロールとす
る工程であるが２通常の方法２例えばメタノール、エタ
ノール、プロパツールなどのアルコール系溶媒、あるい
は酢酸、エーテル類などの極性溶媒中、約０〜９０°Ｃ
の温度にて、　　ｄ　−カンファースルホン酸を添加す
るか、またはメタノール溶媒中硫酸にて環化せしめ、最
終物質光学活性α−トコフェロールずなわち（２Ｒ，４
’Ｒ，８’Ｒ）−α−）　コア　エｏ　−／ｌ／　（Ｘ
Ｉ）　＋　またｉ；！　（２８，４’Ｒ。

８′Ｒ）−α−トコフェロール（ＸＩ’）を得る。

本発明方法によって得られる（２Ｒ，４’Ｒ，８’Ｒ）
　−α−トコフェロールは、天然に存在するｄ−α−ト
コフェロールと同一であることを物理化学的性状から確
認した。−例を示せば９本発明方法によって得られる（
２Ｒ，４’Ｒ，３’Ｒ）−α−トコフェロールのアセテ
ート体、及びに３Ｆｅ（ＯＮ）６酸化物で天然のｄ−α
−トコフェロールのそれぞれの対応スる物質と旋光度を
比較したところ両者は、一致した。

上記の本発明方法の各工程における中間体のうす、　　
（Ｉｆ）、　　（ｆｆ’）、　　（ＴＩＴ）、　　（Ｉ
ＩＩ’）、　　（ＩＶ）、　　（ＩＶ’）。

（Ｖ）、　　（Ｖ’）、　　（■）、（■’）　、　　
（１’ｌｌＤ　、　（■’）ｔ　（ＩＸ）。

（ｒＸ’）、　　（ＩＩＩ−ａ）、　　（［’−ａ）、
　（ＩＩＩ−ｂ）、　（ＩＩＩ’−ｂ）（ＴＸ−ａ）お
よび（ＩＸ’−ａ’）はいずれも新規化合物である。

本発明方法は、　ｄｉ分割を必要とせず、工業的に高収
率で光学活性α−トコフェロールを製造できる方法であ
り、したがって本発明の価値は極めて高いものである。

以下に実施例を掲げるが２本発明がそれのみに限定され
ることがないことはいうまでもないことである。

実施例１゜ 乾燥ジクロルメタン４００　ｔｕｔを窒素気流中−２０
〜−３０℃に冷却しつつ、チタニウムテトライソプロポ
キサイド１１．４．９　（０，０４モル）、Ｌ　−１４
−１−酒石２３− 酸ジエチル８．２４．９　（０，０４モル）を徐々に滴
下し。

同温にて１０分間撹拌しておく。

ついで、天然フィトール１１　（０，０４モル）の乾燥
ジクロルメタン溶液３０　ｗｒｌを滴下し、５分後に無
水ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．０８モルを含
むジクロルエタン溶液１４．５　ａｔ　（５，５ｍＭ／
　ｍｌ　）を徐々に滴下し２滴下終了後も同温にて２時
間撹拌する。

反応の終了はＴＬＣ（クロロホルム、ベンゼン展開）に
て原料の消失を確認する。

さらに同温にて撹拌しつつ、１０％酒石酸水溶液１００
　ｒｎｌを加え１反応温度を徐々に室温（２０〜２５℃
）まで上昇させる。

有機層を分別し、水洗、乾燥後、有機層を減圧濃縮する
と無色油状物１２．４１１を得る。これをジエチルエー
テル３００　ｍ／に溶解し、氷水にて冷却しつつ、ＩＮ
−水酸化ナトリウム水溶液１２０−を加え３０分間撹拌
し、ジエチルエーテル層を分別、水洗。

乾燥後、溶媒留去すると、無色油状物１２．２１９を得
る。

このものを６０〜８０メツシユのシリカゲル２００．９
゜２４− ｎ−へキサン、酢酸エチルエステルを用いてクロマトグ
ラフィー精製し、標題化合物１１．７９の純品を得る。

（収率９１．３％） 〔α）　２５−４．４°（Ｃ＝　３．６３　、　　エタ
ノール）元素分析値：分子式Ｃ２０Ｈ４゜０□９分子量
３１２．５２として。

Ｃ（イ）　　　脳 理論値　　７６．８６　　１２．９０ 実測値　　７７．１４　　１２．７５ ＩＲスペクトル： ３．４００ｃｒｒＬ−１にＯＨ基による吸収ＮＭＲスペ
クトル（ＣＤＣ１３，δｐｐｍ）　：０．８７　（ｄ、
　　６Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）１、ａｏ　（ｓ、　　３Ｈ） ２．２０　（ｍ、　　Ｉ　Ｈ，Ｄ２０添加消失）２．９
７　（ｄ　ｄ、　　Ｉ　Ｈ） ３．４８〜４．００（ｍ、　　２Ｈ） ＭＳスペクトル： Ｍ”＝３１２．　ｍ／ｅ＝２９４（Ｍ−１８）実施例２
゜ 乾燥ジクロルメタン２００　ｍｌ、チタニウムテトライ
ソプロポキサイド５．７　Ｎ　（０，０２モル）、Ｄ−
（−１−酒石酸ジエチル４．２１／　（０，０２モル）
、天然フィトール６１　（０，０２モル）、無水ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド０．０４モル分を含むジク
ロルエタン溶液７．３１Ｒ／　（５，５ｍＭ／ｍｔ）　
、　１０％酒石酸５０ｍ１．　　ＩＮ＝水酸化ナトリウ
ム水溶液５Ｑ　ｔｎｌを用いて実施例１と同様に操作し
、目的の標題化合物無色油状物５．６ｇを得る。（収率
８９．７％） 〔α）２１　＝　＋４．ｓｏ（Ｃ＝２．８．　エタノー
ル）ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＳスペクトルは実施例１で得たも
のと同一であった。

実施例３゜ リチウムアルミニウムハイドライド０．’／６９（０，
０２モル）をテトラヒドロフラン１００　ｍｌに懸濁し
、５℃にて撹拌しつつ（２３，３Ｓ）−エポキシ、　　
（３Ｒ，７Ｒ，ＩＩＲ）−３，７，１１，１５−テトラ
メチルヘキサデカン−１−オール６．２４　ｇ・（０，
０２モル）を含むテトラヒドロフラン溶液２０　ｍｌを
３０分を要して滴下し２滴下終了後同温にてさらに２時
間撹拌し、ＴＬＣにて原料の消失を確認する。

ついで水０．８ｍ／、　１５９６水酸化ナトリウム溶液
０．８　ｍｌ　、　水２．４　ｍｌを用いて余剰のリチ
ウムアルミニウムハイドライドを分解後２反応を１過し
、Ｐ液を濃縮すると無色油状の標題化合物を６．１ｇ得
る。

収率は定量的である。

元素分析値：分子式Ｃ２０Ｈ４□０２１分子量３１４．
５４としてＣ（ト）　　　　Ｈ（１） 理論値　　７６．３７　　１３．４６ 実測値　　７６．１０　　１３．５７ ＩＲスペクトル： ３、４００鑞−１にＯＨ基の吸収あり ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩ！！　、δｐｐｍ）：０．
８６　（ｄ、６Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ） １．２４　（Ｓ、３Ｈ） ２．４０　（ｂｓ、　　Ｉ　Ｈ，Ｄ２０添加消失）２．
８４　（ｂｓ、　　ＩＨ，Ｄ、０添加消失）３．６５〜
４．００　（ｍ、　　２　Ｈ）ＭＳスペクトル： Ｍ＋＝　３１４　、　ｍ／ｅ＝　２９６　（Ｍ−１８）
実施例４゜ リチウムアルミニウムハイドライド１．５２．９　（０
゜０４モル）、テトラヒドロフラン２００ｍ１．　　（
２Ｒ。

３Ｒ）−エポキシ、（３８，７Ｒ，ＩＩＲ）−３，７゜
１１、１５−テトラメチルヘキサデカン−１−オール１
２．４８　ｌｌ（０，０４モル）を用いて実施例３と同
様に操作し、無色油状物の標題化合物１２．３．９を得
る。収率は定量的である。

ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＳスペクトルは実施例３で得たものと
同一であった。

実施例５゜ （１） （３Ｓ、７Ｒ，，１１Ｒ）−３，７，１１，１５−テト
ラメチルヘキサデカン−１，３−ジオール６．３　Ｎ　
（０゜０２モル）をピリジン５３　ｍｌに溶解し、０℃
にて撹拌しつつ、ピバロイルクロライド２．９．９　（
０，０２４モル）を滴下し２滴下終了後も同温にて１時
間撹拌し。

反応終了とする。

反応液は５９６塩酸水溶液２００　ｍｌに分散し、生成
物はジエチルエーテル１００　ｍｌにて抽出し、抽出液
は水洗、乾燥後溶媒留去し、ＴＬＣモノスポット（ベン
ゼン展開）のエステル体１．’ｌ　１１を得る。

（１１） 上記に得たピバロイルエステル体７．７１をジクロルメ
タン１００　ｍｌに溶解し、室温にてＮ、Ｎ−ジメチル
アニリン２．９９　（０，０２４モル）を加えて撹拌し
つつメトキシメチルクロライド１．９　ｌｌ（０，０２
４モル）を徐々に滴下する。滴下終了後４時間同温にて
反応させＴＬＣにて原料の消失を確認した後。

反応液を５％塩酸水溶液１００　ｍｌ中に分散し、ジエ
チルエーテル２００　ｍｌにて生成物を抽出し、抽出液
は水洗、乾燥後溶媒留去して、無色油状物８．２ｇを得
る。

このものを６０〜８０メツシユのシリカゲル１５０．９
゜ｎ−ヘキサン、酢酸エチルエステルを用いてクロマト
グラフィー精製し、８Ｉの無色油状物を得る。

（収率９５％） 〔α）　２５＝　＋　２．１３°（Ｃ＝　６．３４．　
　エタノール）元素分析値：分子式Ｃ２７Ｈ，０４，分
子量４４２．７０として Ｃ（ホ）　　　Ｈ（ト） 理論値　　７３．２５　　１２．３０ 実測値　　７３．８６　　１２．４５ ＩＲスペクトル： １．７４５ｃｒｆＬ’にエステル基による吸収ありＮＭ
Ｒスペクトル（ＣＤＣ１３，δｐｐｍ）：０．８６　（
ｄ、　　６Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）１．２０（Ｓ、９Ｈ） １．２４（Ｓ、３Ｈ） １．８５　（ｔ　、　　２　Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）３．３７
（Ｓ、　　３Ｈ） ４．１６　（Ｌ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） ４．７０（Ｓ、２Ｈ） ＭＳスペクトル： Ｍ”＝　４４２ （ｉｉｉ　） リチウムアルミニウムハイドライド１　ｇ　（０，０２
８モル）をジエチルエーテル５Ｑ＋＋＋ｌに懸濁し、室
温下に撹拌しつつ、上記に得た化合物８ｇを含むジエチ
ルエーテル溶液３Ｑ　ｍｌを徐々に滴下し２滴下終了後
も室温にて１時間撹拌する。

ついで反応液を氷水にて冷却しつつ、水１ｍｌ。

１５％水酸化す）　ＩＪウム溶液１ｍｌ、水３ｍｌを加
えて余剰のリチウムアルミニウムハイドライトラ分解し
２反応液を濾過後、Ｐ液を濃縮して、無色油状の標題化
合物６．５　Ｉｉを得る。（収率９５％）〔α〕２５＝
＋１．８°（Ｃ＝７．５０．　　エタノール）元素分析
値：分子式Ｃ２２Ｈ４，Ｏ，、分子量３５８．６として Ｃ（支）　　　Ｈ（１） 理論値　　７３．７４　　１２．９３ 実測値　　７３．３６　　１３．２８ ＩＲスペクトル： ３．４５０函−１にＯＨ基による吸収ありＮＭＲＸベク
トル（ＣＤＯＡ！ｓ　＋　　δｐｐｍ）：０．８６　（
ｄ、６Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ） １．２８（Ｓ、３Ｈ） ２．８０　（ｊ、　　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ、　Ｄ２０添加
消失）３．２８　（Ｓ、　　３Ｈ） ３．７８　（ｑ、　　２Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ、　Ｄ、Ｏ添加
１　　ｔ。

Ｊ＝５Ｈｚに変化） ４．７２　（Ｓ、　　２Ｈ） ＭＳスペクトル： Ｍ”＝　３５８　　　ｍ／ｅ＝　３４０　（Ｍ−１８）
ｍ／ｅ＝　３２７　（Ｍ−３１） 実施例６゜ （３Ｒ，７Ｒ，ＩＩＲ）−３，７，１１，１５−テトラ
メチルヘキサデカン−１，３−ジオ−ルミ、ａ、ｙ（ｏ
。

０２モル）を用いて実施例５のｍ、　ｔ＋＋＋、　ｍｕ
と同様に操作して、無色油状の標題化合物６，４Ｉを得
る。

（全収率８９．３％） ［α］！！　＝ｔ、ｓ°（Ｃ＝　３．５９　、エタノー
ル）ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＳスペクトルは実施例５で得たも
のと同一であった。

実施例７゜ （３８，７Ｒ，ＩＩＲ）−３，７，１１，１５−テトラ
メチル−３−メトキシメチレンオキシへキサデカン−■
−オール ３．６１　（０，０１−ｒ＝　ル）をジグＣ１／Ｌ／メ
タ７５Ｑｍｌに溶解し、室温下にて撹拌しつつピリジニ
ウムクロロクロメート（Ｆ　ＣＣ）　６．４　ｇ　（ｏ
、ｏａモル）を４回に分けて添加する。

反応液はただちに黒褐色となり、ＴＬＣ（クロロホルム
）にて原料消失を確認後１反応が白濁するまでジエチル
エーテルを滴下する。

ついで反応液をフロリジル５０．９を用いて１過し。

Ｐ液を濃縮し淡黄色油状物３．７９を得る。

このものを６０〜８０メツシユのシリカゲル７０Ｉ。

ｎ−ヘキザン、ジエチルエーテルにてクロマトグラフィ
ー精製し、無色油状の標題化合物３．１１を得る。（収
率８７．１％） 〔α）　”’　＝　＋６．６６°（Ｃ＝２．１．　　エ
タノール）元素分析値：分子式Ｃ２２Ｈ４４０３，分子
量３５６．６として Ｃ（ト）　　　皿 理論値　　７４．１０　　１２．４４ 実測値　　７３．８９　　１２．７３ ＩＲスペクトル： １．７３０ｃｍ’にカルボニル基による吸収ＮＭＲスペ
クトル（ＣＤＣｌ８．δｐｐｍ）：０．８６　（ｄ、　
　６Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）１．３２　（Ｓ、３Ｈ） ２．５２　（Ｌ、　　２Ｈ，Ｊ＝　３　Ｈｚ）３．３６
　（Ｓ、３Ｈ） ４．７２　（Ｓ、２Ｈ） ９−８０〜９．９７（弓１迂 ＭＳスペクトル：Ｍ”＝　３５６ 実施例８゜ （３Ｒ，７Ｒ，ＩＩＲ）−３，７，１１，１５−テトラ
メチル−３−メトキシメチレンオキシヘキサデカン−１
−オール ５．４　ｌｌ（０，０１５モル）、ジクロルメタン３Ｑ
　ｍｌ　、　　ピリジニウムクロロクロメート９．６　
ｌｌ（０，０４５モル）を用いて、実施例７と同様に操
作し、無色油状の標題３５− 化合物４．８ｇを得る。（収率８９．７％）〔α）”　
＝−６，４５°（Ｃ＝　２．１７　、エタノール）ＩＲ
，ＮＭＲ，ＭＳスペクトルは実施例７で得たものと同一
であった。

実施例９゜ チルの合成 金属マグネシウム０．２４　ｇ（０，０１モル）に乾燥
テトラヒドロフラン２０コを加え、室温にてエチレンジ
ブロマイド１〜２滴を添加して金属マグネシウムを活性
化後、２−ブロモ−３，５，６−）ジメチル−１，４−
ベンゾヒドロキノンジメトキシメチルエーテル３．１９
１９　（０，０１モル）を含む乾燥テトラヒドロフラン
溶液１０μを徐々に滴下し１滴下終了後２時間撹拌、還
流して金属マグネシウムを溶解させ、グリニヤール試薬
を調製する。

３６− このグリニヤール試薬に（３Ｓ、７Ｒ，ＩＩＲ）−３、
７，１１，１５−テトラメチル−３−メトキシメチレン
オキシヘキサデカン−１−アール２．８５　、ｌｉ＋　
（０゜００８モル）を含む乾燥テトラヒドロフラン溶液
１５ｍ１を滴下し２滴下終了後１時間撹拌、還流して反
応終了とする。

反応液は飽和塩化アンモニウム溶液１００　ｍｌに分散
し、生成物はジエチルエーテル１００　ｍｌにて２回抽
出し、水洗、乾燥後溶媒留去して淡黄色油状物５．５ｇ
を得る。

このものを６０〜８０メツシユのシリカゲル１００ｇ。

ｎ−へキサン、ジエチルエーテルを用いてクロマトグラ
フィー精製し、無色油状の標題化合物３．８Ｉを得る。

（収率７９．７％） 〔α）２５＝−４，５８°（Ｃ＝２．４．エタノール）
元素分析値：分子式Ｃ３，Ｈ６，０７，分子量５９６．
９として Ｃ（至）　　　　皿 理論値　　７０．４３　　１０．８１ 実測値　　７０．３０　　１１．０４ ＩＲスペクトル： ３．５００鑞−１にＯＨ基による吸収ありＮＭＲスペク
トル（Ｃ！ＤＣＡ’！　＋　　δｐｐｍ）　　：０．８
６　（ｄ、　　６Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）２．１８　（Ｓ、　
　３Ｈ） ２．２０（Ｓ、３Ｈ） ２．４２　（ｄ、　　３Ｈ，Ｊ＝２Ｈｚ）３．４０　（
Ｓ、　　３Ｈ） ３．６３　（Ｓ、　　６Ｈ） ３．７６〜３．９６　（ｍ、　　Ｉ　Ｈ，Ｄ２０添加消
失）４．７５　（ｄ、　　２Ｈ，Ｊ−２Ｈｚ）４．８８
　（Ｓ、　　２Ｈ） ４．９６　（８，２Ｈ） ５．２８〜５．５７　（ｍ、　　Ｉ　Ｈ）ＭＳスペクト
ル： Ｍ”　＝　５９６ 実施例１０ ドロキシへキサデカニル）−３，５，６−）リメチルー
テルの合成 金属マグネシウム０．１２　Ｎ　（０，００５モル）、
乾燥テトラヒドロフラン１５ｍ１．エチレンジブロマイ
ド１滴、２−ブロモ−３，５，６−ドリメチルー１．４
−ベンゾヒドロキノンジメトキシメチルエーテル１．６
ｇ　（０，００５モル）　、　　（３Ｒ，７Ｒ，ＩＩＲ
）　−３，７，１１，１５−テトラメチル−３−メトキ
シメチレンオキシヘキサデカン−１−アール１．４１／
　（０，００４モル）を用い実施例９と同様に操作し、
無色油状の標題化合物１．８ｇを得る。（収率７５．６
％） 〔α）　”　＝　＋５．８７°（Ｃ＝　５．１４　、　
エタノール）ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＳスペクトルは実施例９
で得たものと同一であった。

実施例１１ ンゾヒドロキノンジメトキシメチルエーテルの合成 ２−　［（３’８．　７’Ｒ，１１’Ｒ）−３’、　　
７’、　　１１’、　　１５’−テトラメチル−３′−
メトキシメチレンオキシ−１′−ヒドロキシへキサデカ
ニル）−３，５，６−）リメチル＝１，４−ベンゾヒド
ロキノンジメトキシメチルエーテル１．８９　（０，０
０３モル）をジエチルエーテル５０ｒａｔに溶解し、氷
水にて５℃に冷却下撹拌しつつ。

ピリジン３ｖｒｔ、塩化チオニルＩ　ｌｌ（０，００８
４モル）を徐々に滴下し、３０分間撹拌して反応終了と
する。

反応液は５９６塩酸水溶液５Ｑ　ｍｅに分散し、生成物
はジエチルエーテル５Ｑ　ｍｌにて抽出、水洗、乾燥後
溶媒留去して、粗生成物１．９ｇを得る。（このものの
ＩＲスペクトルではＯＨ基の吸収が消失している。） ここに得たクロル化体１．９ｇをジメチルスルフォキサ
イド３０ｄに溶解し、１，５−ジアザビシクロ〔４゜３
．０〕ノネン−５（ＤＢＮ）２ｇを添加して、１００°
Ｃにて３０分間撹拌し、ついで氷水１００ｍ／中に分散
し、生成物はジエチルエーテル１００　ｔｒｉにて抽出
。

水洗、乾燥後溶媒留去して淡黄白色油状物１．８ｇを得
る。

このものを６０〜８ｏメツシユのシリカゲル５０．９゜
ｎ−へキサン、ジエチルエーテルを用いてクロマトグラ
フィー精製し、無色油状の標題化合物１．５Ｉを得る。

（収率８６．４％） 〔α）　２５＝　−１０，０８’　（Ｃ＝　７．８　、
エタノール）元素分析値：分子式ｃｓｓ　Ｈ６□０６１
分子量５７８．８５として Ｃ（至）　　　脳 理論値　　７２．６２　　１０．８０ 実測値　　７２．９８　　１１．０７ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩＩ３．　　δｐｐ坤：０．
８７　（ｄ、６Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） １．４４　（Ｓ、３Ｈ） ２．２３　（Ｓ、６Ｈ） ２．２７（Ｓ、３Ｈ） ３．４０　（Ｓ、３Ｈ） ３．５７（Ｓ、３Ｈ） ３．６３（Ｓ、３Ｈ） ４．７５　（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ） ４．８５　（Ｓ、２Ｈ） ４．９０　（Ｓ、２Ｈ） ５．９０　（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝１７Ｈｚ）６．５２　（ｄ
、ＩＨ，Ｊ＝１７Ｈｚ）ＭＳスペクトル： Ｍ”＝５７８ 実施例１２ 成 ２−　（（３’Ｒ，７’Ｒ，１１’Ｒ）　−３’、　　
７’、　　１１’、　　１５−テトラメチル−３′−メ
トキシメチレンオキシ−１′−ヒドロキシへキサデカニ
ル）−３，５，６−ドリメチルー１．４−ベンゾヒドロ
キノンジメトキシメチルエーテル１．２　ｌｌ（０，０
０２モル）、ジエチルエーテル３０ＷＬｔ、　　ピリジ
ン２訳ｌ、塩化チオニル０．６７１１（０，００５６モ
ル）、ＤＢＮｌ、３ｙを用いて、実施例１１と同様に操
作し、無色油状の標題化合物０．９９を得る。（収率７
７．８％） ［α］”　＝　＋ＩＬ８１°（Ｃ＝　２．０７　、エタ
ノール）ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＳスペクトルは実施例１１で
得たものと同一であった。

実施例１３ ２−［（３’Ｓ、　７’Ｒ，１１’Ｒ）　−３’、　７
’、　　１１’、　　１５’−テトラメチル−３′−メ
トキシメチレンオキシ−１′−へキサデセニル）　−３
，５，６−）ジメチル−１，４−ベンゾヒドロキノンジ
メトキシメチルエーテル１．５Ｉｊ（０，０Ｇ２６モル
）を予め水素ガス置換した５％パラジウム−炭素０．５
　ｇを含むエタノール溶液５０ｍ／に溶解し、室温下２
時間撹拌することにより水素ガス吸収は終了する。

４３− 反応液を１過し、Ｐ液を濃縮すると無色油状の標題化合
物１．４５　Ｉｉを得る。収率は定量的である。

〔α）　”　−−４，５８”　（Ｃ＝　３．５　、エタ
ノール）元素分析値：分子式Ｃｓｙ　Ｈａｏ　Ｏａ　、
分子量５７６．８３＆して Ｃ（至）　　　Ｈ（至） 理論値　　７２．８７　　１０．４８ 実測値　　７３．１５　　１０．６５ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３，δｐｐｍ）：０．８７
　（ｄ、６Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ） ２．２０　（Ｓ、６Ｈ） 、２．２５　（Ｓ、３Ｈ） ２．５２〜２．８４　（ｍ、２Ｈ） ３．４０　（８，３Ｈ） ３．６２　（Ｓ、６Ｈ） ４．７６　（Ｓ、２Ｈ） ４．８８（Ｓ、２Ｈ） ４．８９　（Ｓ、２Ｈ） ＭＳスペクトル： Ｍ”　＝　５７６ ４４　一 実施例１４ ２−　（（３’Ｒ，７’Ｒ，１１’Ｒ）　−３’、　　
７’、　　１１’、　　１５−テトラメチル−３′−メ
トキシメチレンオキシ−１′−へキサデセニル）−３，
５，６−）ジメチル−１，４−ベンゾヒドロキノンジメ
トキシメチルエーテル１．０６＃　（０，００２モル）
、５％パラジウム−炭素０．３．９　、エタノール４０
１１／を用いて実施例１３と同様に操作し。

無色油状の標題化合物１．０４　ｌＩを得る。

〔α）２５＝＋５．０２°（Ｃ＝４．８．エタノール）
ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＳスペクトルは実施例１３で得たもの
と同一であった。

実施例１５ （３’Ｓ）　−）コフエリルキノン）の合成（１） ２−　［（３’Ｓ、　　７’Ｒ，１１’Ｒ）　−３’、
　　７’、　　１１’、　　１５’−テトラメチル−３
′−メトキシメチレンオキシヘキサデカニル）−３，５
，５→リメチル−１，４−ベンゾヒドロキノンジメトキ
シメチルエーテル１．４５　ｌｌ（０，００２５モル）
をテトラヒドロフラン２０　ｙ＋ｌに溶解し、室温にて
撹拌しつつ１０％塩酸水溶液２０ｗｒｌを滴下し。

滴下終了後も同温にて１時間撹拌して反応終了とする。

反応液を水５Ｑ　ｍｌに分散し、生成物はジエチルエー
テル５Ｑ　ａｔにて２回抽出する。ついで抽出液に二酸
化鉛２ｇを添加し、室温にて１時間撹拌後９反応液を１
過、乾燥後溶媒留去して、黄色油状物１．４Ｉを得る。

このものを６０〜８０メツシユのシリカゲル３．Ｏｐ、
ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテルを用いてクロマトグラ
フィー精製し、黄色油状のα−（３’８　）−メトキシ
メチルトコフェリルキノン１．１ｇを得る。（収率８９
．６％） 〔α）　”　＝−３，２７°（Ｃ＝　１．６９　、　エ
タノール）元素分析値：分子式Ｃ３１Ｈ５４０４２分子
量４９０．７　トして Ｃ（至）　　　暗 理論値　　７５．８７　　１１．０９ 実測値　　７６．１８　　１１．３６ ＩＲスペクトル： １．６４０ＣＩｒＬ−１にＰ−ベンゾキノンの吸収あり
ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＡ’　ｓδｐｐｍ）：０．８
７　（ｄ、　　６Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）２．０２　（Ｓ、　
　６Ｈ） ２．０４　（Ｓ、　　３Ｈ） ２．３６〜２．６２　（ｍ、　　２　Ｈ）３．４０　（
Ｓ、　　３Ｈ） ４．７５（Ｓ、２Ｈ） ＭＳスペクトル： Ｍ”＝　４９０　　ｍ／ｅ＝　４２９　（Ｍ−６１）（
１１） 上記に得たα−（ａ’ｓ）−メトキシメチルトコフェリ
ルキ／　ン１．１　、ｌｉ’　（０，００２２モル）を
メタノール３０ｍ／に溶解し、室温にて撹拌しつつ１０
％塩酸水溶液４７− ２０　ｍｌを滴下し、さらに５時間反応させた後、水５
０ｍ１を加え、生成物はジエチルエーテル５Ｑ　ｒｎｌ
にて２回抽出し、水洗、乾燥後溶媒留去して赤黄色油状
物１．ＩＩを得る。

このものを６０〜８０メツシユのシリカゲル２５ｇ。

ｎ−へキサン、ジエチルエーテルを用いてクロマトグラ
フィー精製することにより赤黄色油状の標題化合物０．
９．９を得る。（収率８９％）［α］　２０＝　＋１．
０８’　（Ｃ＝　１０．６　、エタノール）元素分析値
：分子式Ｃ１２，Ｈ，ｏＯ３，分子量４４６．６９とし
て Ｃ（！１ｉ１１１１１Ｈ（ホ） 理論値　　’１７．９’１　　１１．２８実測値　　７
８．１５　　１１．４１ １Ｒスペクトル： ３．４５０ｃｒｒｔ’にＯＨ基の吸収 １．６４０ＣＩｒＬ’にｐ−ベンゾキノンの吸収ありＮ
ＭＲスペクト／Ｌ／　（ＣＤＣ４＋　　δｐｐｍ）：０
．８７　（ｄ、　　６Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）１．２４　（Ｓ
、　　３Ｈ） ４８− ２．００　（Ｓ、６Ｈ） ２．０３　（Ｓ、３Ｈ） ２．４４〜２．７０　　（ｍ、２Ｈ） ＭＳスペクトル： Ｍ”＝４４６．ｍ／ｅ＝４２８（Ｍ−１８）実施例１６ （１） ２−　（（ａ’Ｒ，７’Ｒ，ｔｉ’Ｒ）　−３’、　　
７’、　　１１’、　　１５−テトラメチル−３′−メ
トキシメチレンオキシへキサデカニル］−３，５，６−
ドリメチルー１，４−ベンゾヒドロキノンジメトキシメ
チルエーテルＩ　Ｅｌ　（０゜００１７モル）、テトラ
ヒドロフラン１５ｍ１．　ｉｏ％塩酸水溶液１５ｍ／、
二酸化鉛１．５ｇを用いて実施例１５の（１）と同様に
操作して、黄色油状のα−（３’Ｒ）−メドキシメチル
トコフエリルキノン０．７５　ｇを得る。

（収率８９．９９Ｖ）） 〔α）　”　−十３．８°（Ｃ＝　４．３９　、　エタ
ノール）ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＳスペクトルは実施例１５の
ｍで得たものと同一であった。

（１１） 上記に得たα−（３’Ｒ）−メトキシメチルトコフェリ
ルキノン０．７５　ＩＩ（０，００１５モル）、メタノ
ール２０ｍ１．１０９６塩酸水溶液１５１ＲＡ’を用い
て実施例１５の（１１）と同様に操作し、赤黄色油状の
標題化合物０．６　ｇｌも（収率８９．５％） （α）”　＝　−１，０１”　（Ｃ＝’１８．８．１　
タ／　−ル）ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＳスペクトルは実施例１
５のｌ＋　１で得たものと同一である。

実施例１７ ２−［（３’Ｓ、　　７’Ｒ，１１’Ｒ）−３’、　　
７’、　　１１’、　　１５′−テトラメチル−３′−
ヒドロキシへキサデカニル）−ａ。

５．６−）リメチル−１，４−ベンゾキノン０．９．９
　（０゜００２モル）をメタノール２０１１ｔに溶解し
、これにｄ−カンファースルホン酸１　＆　（０，００
４モル）を添加し。

室温にて１５時間撹拌する。

ついで２反応液を氷水５０ｍ中に分散し、生成物はジエ
チルエーテル５０コにて２回抽出し、抽出液は十分に水
洗し乾燥後、溶媒留去すると淡黄色油状物０．８５１１
を得る。

このものは６０〜８０メツシユのシリカゲル３０Ｊ。

ｎ−へキサン、ジエチルエーテルを用いてクロマトグラ
フィー精製し、無色油状の標題化合物を０．８ｇ得る。

（収率９３％） 〔α）”＝＋０．８５°（Ｃ＝１．１５．ベンゼン）Ｋ
３Ｆｅ　（ＯＮ）６酸化生成物： 〔α、］　２０＝−２９，６°（Ｃ＝　１．７０　、　
　イソオクタン）ここに得られた（２８．４’Ｒ，８’
Ｒ）−α−トコフェロールを乾燥ピリジン、無水酢酸を
用いてアセチル化して（２Ｓ、　４’Ｒ，８’Ｒ）−α
−トコフェリルアセテートを定量的収率で得る。

〔α〕”　＝　−２，２５°（Ｃ＝１．１．エタノール
）５１一 実施例１８ ２−　〔（３’Ｒ，７’Ｒ，１１’Ｒ）　−３’、　７
’、　　１１’、　　１５’−テトラメチル−３′−ヒ
ドロキシヘキサデカニル）　−３゜５．６−）ジメチル
−１，４−ベンゾキノン０．６．９（０゜００１３モル
）、メタノール２０ゴ、ｄ−カンファースルホン酸０．
６５．９　（０，００２６モル）を用いて実施例１７と
同様に操作し、無色油状の標題化合物０．５２．９を得
る。（収率９０．３％） ＵＶスペクトル（エタノール） λｍａｘ＝、２９２ｍμ；Ｅ−５９．７〔α：］　２０
＝　−２，７６°（Ｃ＝　１．０７　、ベンゼン）Ｋ３
Ｆｅ　（ＯＮ）、酸化生成物； 〔α）　”　＝　＋　２９．８°（Ｃ＝１．０５．　イ
ソオクタン）アセチル体： 〔α〕２°＝　＋　３．４９’　（Ｃ＝　１．１　、エ
タノール）５２−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 （式中Ｒ７は水酸基の保護基を示す）で示される基を意
   味する〕 で表わされる光学活性化合物