JPS5929052B2 - トリケトン水加物の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、種々の合成中間体として有用なトリケトン類
の新規製法に係り、詳記すれば、ジ置換カルボニルメタ
ン類と触媒量のヨウド、触媒量の金属ヨウ化物又はそれ
らの混合物と、触媒量のプロトン酸とを、ジアルキルス
ルホキシド中で反応させることを特徴とする、トリケト
ン類水加物及びトリケトン類の新規製法に関する。

従来トリケトン類の製法としては、例えば、オルガニッ
ク スインシセス（ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ
）、Ｃｏｌｌ、Ｖｏｌ■２４４頁に記載の如く、クロロ
ホルム中、ジベンゾイルメタンに臭素を反応させ、生じ
たジベンゾイルジブロムメタンを酢酸ソーダと反応させ
、得られたジフェニルトリケトン水加物を蒸留して製造
する方法が知られていた。

しかしながらこの方法は、高価で毒性の強い臭素を使用
する点と収率が低（・と（・う点が欠点であり、工業的
製法としては不満足であつた。本発明の目的は、トリケ
トン類水加物及びトリケトン類の工業的容易な製法を提
供することである。即ち本発明は、ジ置換カルボニルメ
タン類と触媒量のヨウド、触媒量の金属ヨウ化物又はそ
れらの混合物と、触媒量のプロトン酸とを反応させるこ
とにより、高収率で目的物を与えることを見出し、達成
されたものである。

本発明の方法を反応式で示せば次の如くである。

即ちジアルキルスルホキシド沖、ジ置換カルボニルメタ
ン類〔１〕と触媒量のヨウド又は触媒量のナトリウム、
カリウム等の金属ヨウ化物と、触媒量のプロトン酸とを
混合し、好ましくは加熱し反応させる。この金属ヨウ化
物は、系内に入れられるとすぐにジアルキルスルホキシ
ドにより酸化されてヨウドとなるので、ヨウドの代わり
に用見・ることができる。本発明に使用するジ置換カル
ボニルメタン類としては、式 （式中Ｒは、フエニル、アルキル置換フエニル、アルコ
キシ置換フエニル 、ナフチル、アルキル 二置換ナフ
チル、アルコキシ置換ナフチル基を示す。

）なる化合物が挙げられ、ジアルキルスルホキシド類と
しては、例えば、ジメチルスルホキシドＪ壮チルスルホ
キシド、ジ一ｎ−プロピルスルホキシド、ジ一ｎ−ブチ
ルスルホキシド等が挙げられ、原料 ５の入手しやすさ
、価格等の理由でジメチルスルホキシドを用℃・るのが
好まし（・。本発明に使用される、ヨウド又は金属ヨウ
化物は、ジ置換カルボニルメタン類に対し、好ましくは
、１〜２０重量％使用され、ヨウドと金属ヨウ化物とは
、単独又はそ ３れらを混合して使用される。本発明方
法により、副生するジアルキルスルフイド類は、酸化し
て、反応溶媒として再使用するのが好まし（・ｏ反応終
了後、反応液より生成物を単離するには、例えば反応終
了液を水中に投入し、溶媒により抽出後溶媒を留去する
。

生成物は、トリケトン類水加物として得られ、蒸留する
ことにより無水のトリケトン類が得られる。かくして得
られたトリケトン類は、光重合開始剤、特殊な用途に供
せられる還元剤等として有用である。

以上述べた如く、本発明方法は、毒性が強く、取り扱（
・の難しい臭素を使用せず、高収率で目的物を与える等
の利点を有する、新規トリケトン類水加物及びトリケト
ン類の製法を提供するものであり、斯業に貢献する処極
めて大き（・ｏ以下に実施例を述べ、本発明を更に説明
する。

実施例中数量を表わす部は重量部である。実施例 ジメチルスルホキシド５１中、ジベンゾイルメタン４４
８部とヨウド２５部と硫酸２０部とを混合し、１００℃
、５時間加熱反応した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは、フェニル、アルキル置換フェニル、ナフチ
   ル、アルキル置換ナフチル基を示す。 ）なる化合物と、触媒量のヨウド、触媒量の金属ヨウ化
   物又はそれらの混合物と触媒量のプロトン酸とを、ジア
   ルキルスルホキシド中で反応させることを特徴とする、
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは前記と同じ。 ）なる化合物の製造法。